JP2959691B2

JP2959691B2 - インクジェット捺染方法

Info

Publication number: JP2959691B2
Application number: JP5094207A
Authority: JP
Inventors: 祥司小池; 智也山本; 真理子鈴木; 衣城田; 昌宏春田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1993-04-21
Filing date: 1993-04-21
Publication date: 1999-10-06
Anticipated expiration: 2014-10-06
Also published as: JPH06306778A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット法によ
る布帛の捺染方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在の捺染方法の主流は、スクリーン捺
染およびローラー捺染である。これらの方式は、多品種
少量生産に不向きであり、流行への迅速な対応も困難で
ある。そこで最近では、無製版の電子捺染システムの確
立が要望されている。この要望に対して、インクジェッ
ト記録による捺染方法が数多く提案されており、各方面
からの期待も大きくなっている。

【０００３】インクジェット捺染に求められる要件とし
ては、（１）発色に十分な濃度を与えること、（２）染
料の布帛に対する染着率が高く白場汚染がなく、洗浄工
程後の廃水処理が容易であること、（３）布帛上で異色
間の混色による不規則な滲みが目立たないこと、（４）
色再現の範囲が広いこと、（５）固着処理時に安定した
発色が得られること、などが挙げられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これらの要件を満足さ
せるために、従来においては主としてインクに様々な添
加剤を加えたり、布帛に前もって処理を施すなどの対応
が行われてきたが、そのような方法では、上記の要件を
同時に満足することはできなかった。

【０００５】布帛ではないが（３）の要件を満足させる
方法としては、例えば、特開昭６２−１６１５４１号公
報に記載のように、インクの打ち込みを特定の明度の順
序で行う方法が挙げられるが、布の場合、インクの持つ
初期明度に基づく順序で打ち込みを行う方法では、反応
染料の場合は反応速度によって染着性が変化するため、
（３）の要件を満足することは不可能である。

【０００６】さらに、布帛の捺染においては、固着工程
や最終工程として布帛に染着していない染料を除去する
洗浄工程が必要であり、（２）の要件に記載のように、
従来の一般の紙への記録の場合とは異なった取り扱いを
する必要がある。

【０００７】特にインクジェット捺染の場合、従来の捺
染方法と比較して単位面積当りの染料付着量が少ないた
めに、固着工程における微妙な条件の相違が発色性に大
きく影響し、種々の問題を生じる。例えば、各々反応速
度の異なる染料を含有する２色以上のインクを用いて画
像を形成する場合、固着処理の途中で、固着が終了した
染料と終了していない染料が混在した状態が出現する。
この時、反応の遅い染料を含むインクを基準として固着
条件を設定すると、滲みが大きく、混色部での色泣きお
よび均染性の悪化が生じ、逆に反応の速い染料を含むイ
ンクを基準として設定すると、染着率の低下、白場汚染
および発色濃度の低下を引き起こす。

【０００８】これに対して、反応速度が同じ染料を含む
２色以上のインクを用いてインクジェット捺染を行うこ
とによって、最適な固着条件の設定を可能にし、染着
率、発色性、均染性および滲み性などの問題を発生させ
ないようにするという方法が考えられる。しかしながら
実際には、反応速度の異なる染料を含有する２色以上の
インクを用いて画像を形成することが多い。従って、
（５）の要件である安定的発色については、インクジェ
ット捺染の場合は特に、その捺染方法に特有の技術的改
良が要望されている。

【０００９】このように、従来の技術では、個々の要件
をある程度満足するものはあっても、これらの要件を同
時に満足して、それらに関わる問題点をすべて解決し、
最高級の画像を安定的に与えることのできるインクジェ
ット捺染方法は、今までのところ知られていない。

【００１０】さらに、従来の一般的なスクリーン、ロー
ラー捺染などの糊剤を用いる方法では染料の染着率が低
いため、染料を大量に使用し、その結果、洗浄工程にお
ける染料の流出が環境汚染の原因となっており、また洗
浄工程における白場汚染も改善すべき問題点となってい
る。

【００１１】そこで、本発明は、上記のような従来の一
般的インクジェット捺染に関わる問題を解決し、鮮明か
つ高濃度、高精彩の染色物を安定的に与え、染着率の高
い捺染方法を提供することを目的とした。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
により達成される。

【００１３】すなわち本発明は、少なくとも、（ａ）少なくとも２色以上のインクをインク小滴として
布帛に順次付与して混色部を形成する工程、（ｂ）前記布帛を熱処理することにより、前記インク中
の染料を布帛に染着する工程、および（ｃ）前記布帛を洗浄することにより、未染着の染料を
布帛から除去する工程を有するインクジェット捺染方法
において、（１）前記インクが水、有機溶剤および各々反応速度の
異なる反応染料を含有し、インク付与時に、反応の遅い
反応染料を含むインクほど前記インク小滴容量を小さく
することを特徴とするインクジェット捺染方法、（２）前記インクが、水、有機溶剤および各々反応速度
の異なる反応染料を含有し、反応の遅い反応染料を含む
インクほど前記インク小滴当たりの染料含有量を少なく
することを特徴とするインクジェット捺染方法、および（３）前記インクが水、有機溶剤および各々反応速度の
異なる反応染料を含有し、ｐＨが４〜１０の範囲内であ
り、かつ、反応の遅い反応染料を含むインクほどｐＨが
高いインクであることを特徴とするインクジェット捺染
方法を提供する。

【００１４】以下に本発明の内容を詳細に説明する。

【００１５】本発明者らは、インクジェット捺染方法に
関して前述の種々の性能上の要件を同時に満足させるべ
く検討を行った。特に、インクに含有される染料の反応
速度が異なっていても各インクの固着がほぼ同時に終了
するような条件の設定、あるいは固着が同時に終了しな
い場合でも画像や染着率に対する悪影響を格段に軽減で
きる条件の設定を検討した。

【００１６】その結果、反応速度の小さい反応染料を有
するインクほど、（１）インク小滴容量を小さくするか、（２）小滴当りの染料含有量を少なくするか、あるいは（３）ｐＨ４〜１０の範囲でｐＨを高くするかのいずれかの手段をとることによって、布帛の厚さある
いは布帛を構成している繊維の構造（繊維長、太さ、平
均より数など）が多少相違していても、それに関係なく
均染性および染着率が改善され、特に異色間の混色部に
おける滲みが改善されることを知見した。また、固着条
件が多少異なっても発色性に大きな差異は見られず、安
定したプリント物が得られることを知見した。これは、
従来の捺染方法で前記要件が満足されない主原因であ
る、各インクに含まれる反応染料の反応速度の差の影響
を排除したことによる。

【００１７】

【作用】本発明で使用する布帛としては、少なくともア
ルカリ性物質を含有するセルロース繊維および／または
ポリアミド繊維を主体とするものが好ましい。布帛の製
造方法については特に制限はないが、特開昭６３−１６
８３８２、特公平３−４６５８９号公報に記載の布帛な
どを用いることができる。

【００１８】布帛を構成する繊維や糸の物理的特性とし
ては、一般に繊維長が大きく、糸や繊維が細く、かつ、
より数が多いものほど良い。例えば、セルロース繊維を
主体とする布帛の場合、平均繊維長が２５〜６０ｍｍ、
平均繊維太さが０．６〜２．２ｄ、平均より数が７０〜
１５０／ｃｍの繊維から構成されたもの、ポリアミド繊
維である絹繊維を主体とする布帛の場合は、平均繊維太
さが２．５〜３．５ｄの繊維で構成される平均糸太さ１
４〜１４７ｄの絹糸からなるものが好ましい。本発明に
使用する布帛には、必要に応じて従来法による前処理を
施すことができる。特に、布帛に０．０１〜５重量％の
アルカリ性物質を含有させたもの、または水溶性金属
塩、水溶性高分子、尿素およびチオ尿素の群から選ばれ
る物質を、０．０１〜２０重量％含有させて捺染に供す
ることが好ましい場合がある。

【００１９】添加するアルカリ性物質としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属
水酸化物；モノ、ジおよびトリエタノールアミンなどの
アミン類；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナト
リウムなどの炭酸もしくは重炭酸アルカリ金属塩；酢酸
カルシウム、酢酸バリウムなどの有機酸金属塩；アンモ
ニアおよびアンモニア化合物などがある。また、スチー
ミングおよび乾熱下でアルカリ性物質となるトリクロロ
酢酸ナトリウムなども用いることができる。反応染料の
染色に特に好ましいアルカリ性物質としては、炭酸ナト
リウムおよび重炭酸ナトリウムが挙げられる。

【００２０】また、水溶性高分子には、天然水溶性高分
子と合成水溶性高分子とがある。先ず天然水溶性高分子
の例としては、トウモロコシ粉、小麦粉などのデンプン
類；カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース類；アル
ギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ローカスイトビーン
ガム、トラガントガム、グアーガム、タマリンド種子な
どの多糖類；ゼラチン、カゼインなどの蛋白質；タンニ
ン類；リグニン類などがある。次に、合成水溶性高分子
の例としては、ポリビニルアルコール系化合物、ポリエ
チレンオキサイド系化合物、アクリル酸系化合物、無水
マレイン酸系化合物などがある。これらのうち、多糖類
系高分子およびセルロース系高分子が好ましい。

【００２１】水溶性金属塩類としては、例えば、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物のように、典
型的なイオン結晶を作るもので、その水溶液のｐＨが４
〜１０である化合物が挙げられる。かかる化合物の代表
的な例としては、アルカリ金属の塩では、ＮａＣｌ、Ｎ
ａ₂ＳＯ₄、ＫＣｌ、ＣＨ₃ＣＯＯＮａなどがあり、アル
カリ土類金属の塩としては、ＣａＣｌ₂、ＭｇＣｌ₂など
が挙げられる。中でも、Ｎａ、Ｋ、Ｃａの塩類が好まし
い。

【００２２】次に、布帛の水分率の影響も大きく、布帛
を構成する繊維の公定水分率（例えば、セルロース繊維
８．５％、絹繊維１２％）の５〜１００％増し、好まし
くは６〜８０％増しに調節した布帛が好適である。

【００２３】水分量の調節方法としては、純水または前
記前処理剤の水溶液に浸漬後、ローラーで絞り、必要に
応じて乾燥させる工程が一般的であるが、これに限定さ
れるものではない。水分率の計算は、次式によって行
う。

【００２４】

【数１】水分率（％）＝｛（Ｗ−Ｗ’）／Ｗ”｝×１００上式中、Ｗは乾燥前の試料の重量、Ｗ’は乾燥後の試料
の重量、Ｗ”は水洗後絶乾した布帛の重量を表す。

【００２５】本発明に使用するインクは、反応染料、
水、有機溶剤などからなる。

【００２６】各インクが、互いに異なる反応基を有する
染料を含有し、これらのインクを組み合わせて、画像を
形成しても良い。反応基の異なる染料を含有するインク
を組み合わせて使用する場合、反応速度の一般的目安と
しては、反応速度の小さい反応基の順に、トリクロロピ
リジン、モノクロロトリアジン、ビニルスルフォン（ス
ルフォンアミドタイプ）、モノクロロメトキシトリアジ
ン、ジフルオロモノクロロピリミジン、ビニルスルフォ
ン（スルフォンタイプ）、メチルスルフォニルメチルク
ロロピリミジン、ジクロロキノキザリン、ジクロロトリ
アジンである。

【００２７】一方、同一種の反応基を有する染料を含有
するインクを組み合わせて画像を形成する場合、反応速
度の順番は、染料の水溶液における加水分解速度を基準
にして求める。加水分解速度の序列の決定は、例えば、
モノクロロトリアジン基の場合、水溶液を４０〜６０℃
に加温して一定時間に発生する塩素イオンをイオンクロ
マトグラフィー、イオンメーターなどの測定手段によっ
て定量することによって容易に行うことができる。

【００２８】反応基を統一して用いる場合は、モノクロ
ロトリアジン基および／またはビニルスルフォン基を有
する染料グループで構成するのが好ましい。この２つの
反応基が好ましいのは、本発明が対象とするシステムを
考えた場合、反応性の総合的な強弱に関して、これら２
反応基がバランス的に優れているためである。例えば、
反応の速いジクロロトリアジンや、遅いトリクロロピリ
ミジン基を有する染料グループのみでインクを構成した
場合、本発明の効果が顕著ではない。

【００２９】本発明で使用するインクに用いる好適な染
料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー
２，１５，３７，４２，７６，９５；Ｃ．Ｉ．リアクテ
ィブレッド２１，２２，２４，３１，３３，４５，５
８，１１１，１１２，１１４，１８０，２１８，２２
６；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５，１９，２１，３
８，４９，７２，７７，１７６，２０３，２２０；Ｃ．
Ｉ．リアクティブオレンジ５，１２，１３，３５；Ｃ．
Ｉ．リアクティブブラウン７，１１，３３，４６；Ｃ．
Ｉ．リアクティブグリーン８，１９；Ｃ．Ｉ．リアクテ
ィブバイオレット２，６，２２；Ｃ．Ｉ．リアクティブ
ブラック５，８，３１，３９などで代表されるものが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

【００３０】各インク中には、色相の異なった染料を１
種以上含有させても良く、その使用量としてはインク全
量に対して合計で２〜３０重量％、好ましくは３〜２５
重量％、より好ましくは４〜２０重量％とする。複数の
染料を併用する場合の反応速度の基準は、最も含有量の
大きい染料の値に準じて判断する。

【００３１】インク小滴当りの染料含有量に差をつける
場合、反応速度の小さい染料を含むインク中の染料の重
量は、反応速度の大きい染料を含むインク中の染料重量
を１００とした場合、９５以下、好ましくは９０以下と
する。

【００３２】インクの主成分として好ましい水の量につ
いては、インク全量に対して１０〜９３重量％、好まし
くは２５〜８７重量％、より好ましくは３０〜８０重量
％とする。

【００３３】有機溶剤については、例えば、アセトン、
ジアセトンアルコールなどのケトンまたはケトアルコー
ル類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールなどのオキシエチレンまたは
オキシプロピレン付加重合体；エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレ
ングリコール、ヘキシレングリコールなどのアルキレン
基が２ないし６個の炭素原子を含むアルキレングリコー
ル類；１，２，６−ヘキサントリオールなどのトリオー
ル類；チオジグリコール；グリセリン；エチレングリコ
ールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレン
グリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、トリ
エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテ
ルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類；ト
リエチレングリコールジメチル（またはエチル）エーテ
ル、テトラエチレングリコールジメチル（またはエチ
ル）エーテルなどの多価アルコールの低級ジアルキルエ
ーテル類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げら
れる。

【００３４】上記有機溶剤の含有量は、一般にはインク
の全重量に対して重量％で３〜６０％、好ましくは５〜
５０％とする。

【００３５】上記のような媒体を併用する場合は単独で
も混合物としても使用できるが、好ましい液媒体組成
は、蒸気圧０．１ｍｍＨｇ以下（２０℃）の溶剤を含む
ものである。そのような溶剤としては、チオジグリコー
ル、重合度２〜４のオキシエチレンまたはオキシプロピ
レンの重合体およびそのモノまたはジアルキルエーテル
を含有するものがあり、チオジグリコール単独もしくは
ジエチレングリコール、チオジグリコール混合系は特に
良好なものである。

【００３６】インク小滴当りの有機溶剤含有量に差をつ
ける場合、反応の速い染料を含むインクの小滴が含有す
る溶剤の合計重量を１００とした時に、遅い染料を含む
インク小滴の溶剤の重量を９５以下、好ましくは９０以
下とする。

【００３７】その他の含有物質については、例えば０．
００１〜０．１５重量％の塩素イオンおよび／または硫
酸イオンを含有させることによって、均染性、染着率な
どの発色特性がさらに改善される。

【００３８】次に、物性調整による好適化の一法として
ｐＨ調整がある。それは、インクのｐＨを、反応の遅い
染料を有するインクほどｐＨ４〜１０の範囲内で高くす
るというものである。すなわち、等量の単一色のインク
滴を布帛に着滴させた場合、一定温度での加熱処理時間
と固着率のカーブの傾きの低いインクほどｐＨを高くす
る。すなわち、含有する染料の反応速度の順にインクを
並べて、隣り合うインク間のｐＨ差を０．５以上とし、
好ましくは１以上とする。インクのｐＨの調整剤として
は、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨなどのアルカリ金属の水酸化
物；Ｎａ₂ＣＯ₃、ＮａＨＣＯ₃などのアルカリ金属塩；
ＨＣｌ、Ｎａ₂ＳＯ₄、Ｎａ₃ＰＯ₄などの無機酸および無
機酸の塩；酢酸、マレイン酸、コハク酸、クエン酸など
のカルボキシル基を有する有機酸が好適であるが、これ
らに限定されるものではない。

【００３９】本発明のインクの主要成分は上記の通りで
あるが、その他の水溶性液媒体の構成成分として、各種
の分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、
蛍光増白剤などを必要に応じて添加することができる。

【００４０】例えば、ポリビニルアルコール、セルロー
ス類、水溶性樹脂などの粘度調整剤；アニオンあるいは
ノニオン系の各種界面活性剤；ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミンなどの表面張力調整剤；防カビ剤な
どを挙げることができる。

【００４１】本発明の上記インクを布帛上に付与するイ
ンクジェット記録方式は特に限定されないが、特に、熱
エネルギーの作用によりインクをインク滴として吐出さ
せる方式、すなわちバブルジェット方式が最も好適であ
る。その理由として、ドロップレットの着弾速度が５〜
２０ｍ／ｓｅｃ程度であり、布帛へのインクの初期浸透
速度やインクの跳ね返りの度合などが、本発明の効果を
特に顕著に現わす領域にあるからである。

【００４２】反応の遅い染料を含むインクほどインク小
滴を小さくする場合、反応の速い染料を含むインクの小
滴の容量を１００としたときに、反応の遅い染料を含む
インク小滴の容量は９５以下、好ましくは９０以下とす
る。

【００４３】本発明においては、上記布帛に複数のイン
クの小滴をインクジェット法で着滴させて、少なくとも
２色以上のインクによる画像を形成する。この際、形成
された混色部の単位面積当りの各染料の付着量の合計
は、０．０２５〜１ｍｇ／ｃｍ ²の範囲が好ましく、さ
らには０．０４〜０．７ｍｇ／ｃｍ²、より好ましくは
０．０５〜０．５ｍｇ／ｃｍ²である。この値は、イン
クの吐出量とインク中の染料の濃度を測定することによ
り求めることができる。染料の付着量が０．０２５ｍｇ
／ｃｍ²以下では、高濃度の発色が難しく、滲みなども
目立ちにくいので本発明の効果が明確にはならない。１
ｍｇ／ｃｍ²以上では、染着率向上の顕著な効果が認め
られないことがある。

【００４４】以上のように、本発明のインクは布帛上に
付与されるが、この状態では単に付着しているに過ぎな
いので、引き続き繊維への染料の反応定着および未定着
の染料の除去工程を施すのが好ましい。このような反応
定着および未反応染料の除去の方法は、従来公知の方法
で良く、例えば、スチーミング法、ＨＴスチーミング
法、サーモフィックス法、あらかじめアルカリ処理した
布帛を用いない場合はアルカリパッドスチーム法、アル
カリブロッチスチーム法、アルカリショック法、アルカ
リコールドフィックス法などによる処理を行う。中で
も、スチーミング法、ＨＴスチーミング法は、本発明の
効果を一層高めることから好ましい。その後の洗浄は、
公知の方法に準じて行うことができる。

【００４５】なお以上述べた処理が施された布帛は、そ
の後所望の大きさに切り離され、切り離された片は縫
着、接着、溶着等、最終的な加工品を得るための工程が
施され、ワンピース、ドレス、ネクタイ、水着等の衣類
や布団カバー、ソファカバー、ハンカチ、カーテン等が
得られる。布帛を縫製等により加工して衣類やその他の
日用品とする方法は、例えば「最新ニット縫製マニュア
ル」（センイジャーナル社発行）や月刊誌「装苑」（文
化出版局発行）など、公知の書籍に多数記載されてい
る。

【００４６】本発明は、反応速度の異なる染料を含有す
るインクを用いて画像を形成する場合、インク小滴容
量、小滴中の染料や有機溶剤含有量、ｐＨを制御するこ
とによって各インクの布帛中への固着速度を同一化する
もので、これにより鮮明かつ混色部での不規則な滲みが
目立たず、色再現の範囲が広い良好なインクジェット捺
染が安定して行えるものである。当然のことながら、上
記各種の条件を同時に組み合わせることによって効果が
より顕著になることもある。

【００４７】なお、固着率は発色濃度を基準として、そ
の測定方法は一般的な測色機器で行えば良いが、本発明
者らは、高速分光光度計ＣＡ−３５（村上色彩技術研究
所製）により測色し、最終染着部の最大吸収波長での反
射率Ｒから次式によって発色濃度Ｋ／Ｓ値を求めた。

【００４８】

【数２】Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）²／２ＲＲ：最大吸収波長での反射率

【００４９】

【実施例】次に、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明する。なお文中、部および％とあるのは重
量基準である。Ｉ．インク調製以下に記載の、各４色の反応染料インクを調製した。

【００５０】（１）反応染料インクグループＡ反応染料Ｘ部チオジグリコール２４部ジエチレングリコール１２部塩化カリウム０．００４部硫酸ナトリウム０．００２部メタケイ酸ナトリウム０．００１部塩化鉄０．０００５部水６４−Ｘ部用いた染料は次の通りである。

【００５１】・イエローインクＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ９５（モノ
クロロトリアジン型）・マゼンタインクＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ２２６（モノクロ
ロトリアジン型）・シアンインクＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ１５（モノクロ
ロトリアジン型）・ブラックインクＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌａｃｋ３９（モノク
ロロトリアジン型）用いた染料の反応速度の順序は次の通りである。マゼンタ＞ブラック＞イエロー＞シアン上記成分のそれぞれのＸを１０として混合し、混合液の
ｐＨを水酸化ナトリウムにて７．０に調整し、２時間攪
拌後、フロロポアフィルターＦＰ−１００（商品名、住
友電工製）にて濾過し、実施例１，２および比較例１，
２で用いる水性インクを得た。

【００５２】（２）反応染料インクグループＢインクグループＡのインク組成中のＸを７〜１０の範囲
で調整した以外は、グループＡと同様にして、実施例
３，４および比較例３，４で用いる水性インクを得た。

【００５３】（３）反応染料インクグループＣ反応染料５部チオジグリコールＹ部ジエチレングリコール２部ジプロピレングリコール２部塩化カリウム０．０５部メタケイ酸ナトリウム０．００１部塩化鉄０．０００５部塩化亜鉛０．０００３部水９１−Ｙ部用いた染料は次の通りである。

【００５４】・イエローインクＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ２５（ジフ
ルオロモノクロロピリミジン型）・マゼンタインクＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ２４（モノクロロ
トリアジン型）・シアンインクＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ５２（トリクロ
ロピリミジン型）・ブラックインクＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌａｃｋ５（ビニルス
ルフォン型（スルフォンタイプ））用いた染料の反応速度の順序は次の通りである。ブラック＞イエロー＞マゼンタ＞シアン上記成分のそれぞれのＹを３２として混合し、混合液の
ｐＨを水酸化ナトリウムおよび酢酸にて６〜９内で調整
し、２時間攪拌後、フロロポアフィルターＦＰ−１００
（商品名、住友電工製）にて濾過し、実施例５，６およ
び比較例５，６で用いる水性インクを得た。

【００５５】（４）反応染料インクグループＤインクグループＣのインク組成中のＹを２３〜３２の範
囲で調整し，ｐＨをコハク酸で５．０に調節した以外
は、グループＣと同様にして、実施例７，８および比較
例７，８で用いる水性インクを得た。

【００５６】ＩＩ．インクジェット染色装置下記の仕様の熱エネルギーを用いるインクジェット記録
方式であるカラーバブルジェット複写機ＰＩＸＥＬＰ
ＲＯ（商品名、キャノン製）を用いた。１．インクジェット方式：ドロップオンデマンド型（バ
ブルジェット方式）２．ヘッド電圧：２４Ｖ３．ヘッド温度：３５〜５０℃ ４．駆動パルス幅：１０μｓ５．駆動周波数：２．５ｋＨｚ６．ノズルと織物との距離：１ｍｍ７．記録密度：１６ドット／ｍｍ×１６ドット／ｍｍ
（４００ドット／インチ×４００ドット／インチ）。

【００５７】ＩＩＩ．布帛下記の織物２種を用いた。ａ：平地細布（エジプト綿１００％、（重炭酸ソーダ５
％、尿素５％、水９０％）液で処理後、絞り率３０％で
乾燥、最終水分率１５％）ｂ：羽二重８匁付（絹１００％（重炭酸ソーダ３％、尿
素８％、水８９％）液で処理後、絞り率３０％で乾燥、
最終水分率１８％）。

【００５８】＜実施例１，２及び比較例１，２＞グルー
プＡの４色の反応染料インクならびに布帛ａおよびｂを
用い、表１に示したようにインクの小滴容量を変えて、
ヘッド温度を調整しながら上記インクジェット装置を用
いてプリントを行った。その後プリント物は、１０２℃
で６〜８分間スチーミングし、洗浄、乾燥した。得られ
た捺染物の、均染性、滲み性、発色性を評価した。その
結果、反応の遅い染料を含むインクの小滴ほど小容量と
した場合に、混色部の滲み性が格段に良好で非常に鮮明
な画像が得られ、Ｋ／Ｓ値の相対評価によって判定した
染着率についても良好であった。

【００５９】

【表１】＊１各インクの液滴量（ｐｌ）Ａ＝シアン：２６，イエロー：２８，ブラック：３０，
マゼンタ：３２Ｂ＝シアン：３２，イエロー：３０，ブラック：２８，
マゼンタ：２６Ｃ＝シアン：３０，イエロー：３２，ブラック：２６，
マゼンタ：２８。＊２単色インクの印字密度５０％および１００％部の
混色部（４色による６通りの組合せ全て）の染めムラを
肉眼で観察した時の図柄のシャープさで総合的に判定し
た：〇：実質上ムラなし △：１００％部において、一部の組合せでムラが若干見
られる ×：５０％部、１００％部の両方でムラがかなり見られ
る。

【００６０】＊３単色インクの印字密度１００％部に
よる２色の混色部（４色による６通りの組合せ全て）の
境界の染料の滲み出しを肉眼で観察し、総合的に判定し
た：〇：実質上滲み出しなし △：一部の組合せで滲み出しが見られる ×：滲み出しが顕著に認められるものがある。

【００６１】＊４６分間蒸熱処理したものおよび８分
間蒸気熱処理したものについてＫ／Ｓ値を測定し、その
差を見た：〇：Ｋ／Ｓの値の差が１以下。加熱条件による差が小さ
い △：Ｋ／Ｓの値の差が１〜２。加熱条件による差が多少
ある ×：Ｋ／Ｓの値の差が２以上。加熱条件による差が大き
い。

【００６２】＜実施例３，４および比較例３，４＞グル
ープＢの４色の反応染料インクならびに布帛ａおよびｂ
を用い、吐出量を３０ｐｌに統一した以外は、表１に示
した実施例および比較例と同様に、表２に示したように
各インクの染料含有量を変えて、上記インクジェット装
置を用いてプリントを行った。その後プリント物は、１
０２℃で６〜８分間スチーミングし、洗浄、乾燥した。
得られた捺染物の、均染性、滲み性、発色性を評価し
た。結果は表２に示した。その結果、反応の遅い染料を
含むインクほど染料含有量を小さくした場合に、混色部
の滲み性が格段に良好で非常に鮮明な画像が得られ、Ｋ
／Ｓ値の相対評価によって判定した染着率についても良
好であった。

【００６３】

【表２】＊２〜＊４表１の＊２〜＊４とそれぞれ同様＊５各インクの染料濃度（重量部）Ａ＝シアン：７，イエロー：８，ブラック：９，マゼン
タ：１０Ｂ＝シアン：１０，イエロー：９，ブラック：８，マゼ
ンタ：７Ｃ＝シアン：９，イエロー：１０，ブラック：７，マゼ
ンタ：８。

【００６４】＜実施例５，６および比較例５，６＞グル
ープＣの４色の反応染料インクならびに布帛ａおよびｂ
を用い、表２に示した実施例および比較例と同様に、表
３に示したようにインクのｐＨを変えて、上記インクジ
ェット装置を用いてプリントを行った。その後プリント
物は、１０２℃で６〜８分間スチーミングし、洗浄、乾
燥した。得られた捺染物の、均染性、滲み性、発色性を
評価した。結果は表３に示した。その結果、反応の遅い
染料を含むインクほどｐＨ値を高くした場合に、混色部
の滲み性が格段に良好で非常に鮮明な画像が得られ、Ｋ
／Ｓ値の相対評価によって判定した染着率についても良
好であった。

【００６５】

【表３】＊２〜＊４表１の＊２〜＊４とそれぞれ同様＊６各インクのｐＨＡ＝シアン：９，マゼンタ：８，イエロー：７，ブラッ
ク：６Ｂ＝シアン：６，マゼンタ：７，イエロー：８，ブラッ
ク：９Ｃ＝シアン：８，マゼンタ：９，イエロー：６，ブラッ
ク：７。

【００６６】＜実施例７，８および比較例７，８＞グル
ープＤの４色の反応染料インクならびに布帛ａおよびｂ
を用い、表２に示した実施例および比較例と同様に、表
４に示したように各インクのチオジグリコール含有量を
変えることによって溶剤量を変え、上記インクジェット
装置を用いてプリントを行った。その後プリント物は、
１０２℃で６〜８分間スチーミングし、洗浄、乾燥し
た。得られた捺染物の、均染性、滲み性、発色性を評価
した。結果は表４に示した。その結果、反応の遅い染料
を含むインクほど溶剤量を小さくした場合に、混色部の
滲み性が格段に良好で非常に鮮明な画像が得られ、Ｋ／
Ｓ値の相対評価によって判定した染着率についても良好
であった。

【００６７】

【表４】＊２〜＊４表１の＊２〜＊４とそれぞれ同様＊７各インクのチオジグリコール量（重量部）Ａ＝シアン：２３，マゼンタ：２６，イエロー：２９，
ブラック：３２Ｂ＝シアン：３２，マゼンタ：２９，イエロー：２６，
ブラック：２３Ｃ＝シアン：２９，マゼンタ：３２，イエロー：２３，
ブラック：２６。

【００６８】

【発明の効果】本発明のインクジェット捺染方法によ
り、滲みがなく鮮明な、しかも高濃度、高精細の染色物
を安定的に得ることができ、さらに、捺染時の染着率が
格段に向上することによって、廃水による環境汚染の問
題を軽減することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者城田衣東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者春田昌宏東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開昭63−168382（ＪＰ，Ａ) 特開平６−306779（ＪＰ，Ａ) 特公昭38−25782（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) D06P 5/00 111 D06P 1/38

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、（ａ）少なくとも２色以上のインクをインク小滴として
布帛に順次付与して混色部を形成する工程、（ｂ）前記布帛を熱処理することにより、前記インク中
の染料を布帛に染着する工程、および（ｃ）前記布帛を洗浄することにより、未染着の染料を
布帛から除去する工程を有するインクジェット捺染方法
において、前記インクが水、有機溶剤および各々反応速度の異なる
反応染料を含有し、インク付与時に、反応の遅い反応染
料を含むインクほど前記インク小滴容量を小さくするこ
とを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項２】少なくとも、（ａ）少なくとも２色以上のインクをインク小滴として
布帛に順次付与して混色部を形成する工程、（ｂ）前記布帛を熱処理することにより、前記インク中
の染料を布帛に染着する工程、および（ｃ）前記布帛を洗浄することにより、未染着の染料を
布帛から除去する工程を有するインクジェット捺染方法
において、前記インクが、水、有機溶剤および各々反応速度の異な
る反応染料を含有し、反応の遅い反応染料を含むインク
ほど前記インク小滴当たりの染料含有量を少なくするこ
とを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項３】少なくとも、（ａ）少なくとも２色以上のインクをインク小滴として
布帛に順次付与して混色部を形成する工程、（ｂ）前記布帛を熱処理することにより、前記インク中
の染料を布帛に染着する工程、および（ｃ）前記布帛を洗浄することにより、未染着の染料を
布帛から除去する工程を有するインクジェット捺染方法
において、前記インクが水、有機溶剤および各々反応速度の異なる
反応染料を含有し、ｐＨが４〜１０の範囲内であり、か
つ、反応の遅い反応染料を含むインクほどｐＨが高いイ
ンクであることを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項４】前記混色部の反応染料の合計付着量が
０．０２５〜１ｍｇ／ｃｍ²である請求項１〜３のいず
れかに記載のインクジェット捺染方法。
【請求項５】前記混色部の反応染料の合計付着量が
０．０４〜０．７ｍｇ／ｃｍ²である請求項４記載のイ
ンクジェット捺染方法。
【請求項６】前記混色部の反応染料の合計付着量が
０．０５〜０．５ｍｇ／ｃｍ²である請求項５記載のイ
ンクジェット捺染方法。
【請求項７】前記布帛が、セルロース繊維および／ま
たはポリアミド繊維を含有する布帛である請求項１〜３
のいずれかに記載のインクジェット捺染方法。
【請求項８】前記反応染料がモノクロロトリアジン基
またはビニルスルホン基を有する反応染料である請求項
１〜３のいずれかに記載のインクジェット捺染方法。
【請求項９】前記（ａ）工程の前に、予め前記布帛に
前処理を行なう請求項１〜３のいずれかに記載のインク
ジェット捺染方法。
【請求項１０】反応の早い方の染料を含むインクのイ
ンク付与時のインク小滴容量を１００とすると、反応の
遅い方の染料を含むインクのインク小滴容量が９５以下
である請求項１記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１１】反応の早い方の染料を含むインク中の
染料含有重量を１００とすると、反応の遅い方の染料を
含むインク中の染料含有重量が９５以下である請求項２
記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１２】インク間のｐＨ差が０．５以上である
請求項３記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１３】バブルジェット方式によりインクを付
与する請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット
捺染方法。
【請求項１４】請求項１〜１３のいずれかに記載のイ
ンクジェット捺染方法により捺染された布帛。
【請求項１５】請求項１４に記載の布帛をさらに加工
して得られる加工品。
【請求項１６】前記加工品が前記布帛を所望の大きさ
に切り離し、切り離された片に対して最終的な加工品を
得るための工程を施して得られたものである請求項１５
記載の加工品。
【請求項１７】前記最終的な加工品を得るための工程
が縫製である請求項１６記載の加工品。
【請求項１８】前記加工品が衣類である請求項１５〜
１７のいずれかに記載の加工品。