JP2955329B2 - アントラキノン系黄色色素及び該色素を用いた偏光フィルム - Google Patents
アントラキノン系黄色色素及び該色素を用いた偏光フィルムInfo
- Publication number
- JP2955329B2 JP2955329B2 JP2149964A JP14996490A JP2955329B2 JP 2955329 B2 JP2955329 B2 JP 2955329B2 JP 2149964 A JP2149964 A JP 2149964A JP 14996490 A JP14996490 A JP 14996490A JP 2955329 B2 JP2955329 B2 JP 2955329B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dye
- polarizing film
- film
- anthraquinone
- polarizing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アントラキノン系黄色色素及び該色素を配
向して含有した偏光フィルムに関する。
向して含有した偏光フィルムに関する。
今日、最も一般的に使用されている偏光フィルムは、
フィルム基材としてポリビニルアルコール系樹脂を用
い、これにヨード化合物および／または選択された構造
を有する酸性染料もしくは直接染料等の二色性物質で偏
光性を付与したものである。
フィルム基材としてポリビニルアルコール系樹脂を用
い、これにヨード化合物および／または選択された構造
を有する酸性染料もしくは直接染料等の二色性物質で偏
光性を付与したものである。
この種の偏光フィルムは、優れた偏光性能を示すが、
耐久性が不十分であり、通常フィルムの両面を耐湿性が
あり、かつ少なくとも片面が透明なフィルム状物（保護
膜）で覆うことにより耐久性が保持されている。すなわ
ち、本質的に極めて耐久性に乏しい内部偏光フィルム
（層）の欠点を両面の保護膜（層）で保護することによ
り実用的な耐久性を得る手段がとられている。
耐久性が不十分であり、通常フィルムの両面を耐湿性が
あり、かつ少なくとも片面が透明なフィルム状物（保護
膜）で覆うことにより耐久性が保持されている。すなわ
ち、本質的に極めて耐久性に乏しい内部偏光フィルム
（層）の欠点を両面の保護膜（層）で保護することによ
り実用的な耐久性を得る手段がとられている。
近来、液晶表示素子の車載用、コンピュータ用、産業
機器用等への用途の拡大にともない、一要素として使用
される偏光フィルムの耐久性の向上、特に耐湿性、耐候
性、耐熱性の改良が強く要望されている。このための１
つの改良手段として、疎水性樹脂を基材として用いた偏
光フィルム提案されており、公知技術として特開昭57−
84409号及び特開平１−103667号等に例示されている。
機器用等への用途の拡大にともない、一要素として使用
される偏光フィルムの耐久性の向上、特に耐湿性、耐候
性、耐熱性の改良が強く要望されている。このための１
つの改良手段として、疎水性樹脂を基材として用いた偏
光フィルム提案されており、公知技術として特開昭57−
84409号及び特開平１−103667号等に例示されている。
しかし、かかる偏光フィルムは十分に耐久性は満たし
ているが、偏光性の点で必ずしも満足できるものではな
いのが実状である。
ているが、偏光性の点で必ずしも満足できるものではな
いのが実状である。
本発明の目的は、疎水性樹脂をフィルム基材とした偏
光フィルムに好適なアントラキノン系黄色色素および該
色素を配向して含有した偏光フィルムを提供することで
ある。
光フィルムに好適なアントラキノン系黄色色素および該
色素を配向して含有した偏光フィルムを提供することで
ある。
本発明者らは、このような状況を踏まえ鋭意検討した
結果、優れた偏光性能を有し、かつ耐久性に優れた黄色
の新規二色性色素を見出すに至った。
結果、優れた偏光性能を有し、かつ耐久性に優れた黄色
の新規二色性色素を見出すに至った。
即ち、本発明に係るアントラキノン系黄色色素は、一
般式（Ｉ） （式中、Ｚは−CH＝Ｎ−、−CH＝CH−を示す） で表される黄色系の新規のアントラキノン骨格を有する
二色性色素である。
般式（Ｉ） （式中、Ｚは−CH＝Ｎ−、−CH＝CH−を示す） で表される黄色系の新規のアントラキノン骨格を有する
二色性色素である。
本発明の色素が偏光フィルム用色素として好適な理由
は、アントラキノン３分子を−CH＝Ｎ−または−CH＝CH
−の連結基で結合したところにあり、これにより特開平
１−103667に開示された公知のアントラキノン系色素に
比べ、分子の構造が長い直線的棒状構造となり、且つ同
一平面性を保ち易くなって、偏光性能および耐久性が著
しく向上するものである。
は、アントラキノン３分子を−CH＝Ｎ−または−CH＝CH
−の連結基で結合したところにあり、これにより特開平
１−103667に開示された公知のアントラキノン系色素に
比べ、分子の構造が長い直線的棒状構造となり、且つ同
一平面性を保ち易くなって、偏光性能および耐久性が著
しく向上するものである。
本発明の一般式（Ｉ）で表される色素は、下記式（I
I） で表されるアントラキノン系化合物と下記 一般式（III） （式（III）中R1はNH2、Ｘ R2P −CH2−、（R2O）２
（PO）−CH2−であり、ここでR2はフェニル基、メチル
基、エチル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す） で表される化合物を溶媒存在下で反応させることにより
得られる。
I） で表されるアントラキノン系化合物と下記 一般式（III） （式（III）中R1はNH2、Ｘ R2P −CH2−、（R2O）２
（PO）−CH2−であり、ここでR2はフェニル基、メチル
基、エチル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す） で表される化合物を溶媒存在下で反応させることにより
得られる。
式（II）で示されるアントラキノン誘導体と一般式
（III）で示されるアントラキノン誘導体のモル比は、
好ましくは式（II）の総モル数を１とした時、一般式
（III）のモル数は0.3〜0.5である。
（III）で示されるアントラキノン誘導体のモル比は、
好ましくは式（II）の総モル数を１とした時、一般式
（III）のモル数は0.3〜0.5である。
また、一般式（III）中、R1がＸ R2P −CH2−、ま
たは（R2O）２（PO）−CH2−であるアントラキノン誘導
体を反応する時、使用する塩基としては、NaOH、KOH、C
a（OH）２、MgO、NaH、NH4OHなどの無機物湿、CH3ONa、
CH3OLi、C2H5ONa、C4H9OKなどのアルコキシド、CH3COON
a、CH3COOK、CH3COONH4などのカルボン酸塩、ジアザビ
シクロウンデセン、ピペリジン、ピリジン等の含窒素化
合物、CH3Li、C4H9Li、C6H5MgBr、（C3H7）2NLiなどの
アルキル金属化合物などである。
たは（R2O）２（PO）−CH2−であるアントラキノン誘導
体を反応する時、使用する塩基としては、NaOH、KOH、C
a（OH）２、MgO、NaH、NH4OHなどの無機物湿、CH3ONa、
CH3OLi、C2H5ONa、C4H9OKなどのアルコキシド、CH3COON
a、CH3COOK、CH3COONH4などのカルボン酸塩、ジアザビ
シクロウンデセン、ピペリジン、ピリジン等の含窒素化
合物、CH3Li、C4H9Li、C6H5MgBr、（C3H7）2NLiなどの
アルキル金属化合物などである。
溶媒としては、一般式（Ｉ）の化合物の１〜100重量
倍を用いる。好ましい溶媒としては、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルイ
ミダゾリジノンなどの非プロトン性極性溶媒、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、クロロナフタレン、ニトロベンゼンなどの芳香
族溶媒、メタノール、エタノール、プロパノールのよう
なアルコール類、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸
類である。
倍を用いる。好ましい溶媒としては、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルイ
ミダゾリジノンなどの非プロトン性極性溶媒、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、クロロナフタレン、ニトロベンゼンなどの芳香
族溶媒、メタノール、エタノール、プロパノールのよう
なアルコール類、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸
類である。
また、反応温度としては、室温から200℃までが好ま
しく、反応時間は、１〜20時間である。
しく、反応時間は、１〜20時間である。
本発明の偏光フィルムの製造において、使用される色
素は、粗製のまま使用することもできるが、再結晶その
他の精製手段を用いて精製されたものが好ましく、また
数ミクロン以下に粉砕して使用することが好ましい。
素は、粗製のまま使用することもできるが、再結晶その
他の精製手段を用いて精製されたものが好ましく、また
数ミクロン以下に粉砕して使用することが好ましい。
本発明の偏光フィルムは、前記色素を少なくとも１種
含むものであり、好みの色相を得るために、特にニュー
トラルグレイ色の偏光フィルムを得るために、数種類を
選択、混合して使用することができる。さらに本発明以
外の二色性を有する色素、場合によっては、二色性を有
しない色素もしくは紫外線吸収剤等の添加剤、その他の
物質を含んでもよい。
含むものであり、好みの色相を得るために、特にニュー
トラルグレイ色の偏光フィルムを得るために、数種類を
選択、混合して使用することができる。さらに本発明以
外の二色性を有する色素、場合によっては、二色性を有
しない色素もしくは紫外線吸収剤等の添加剤、その他の
物質を含んでもよい。
本発明の偏光フィルムにおいて用いられる疎水性樹脂
は、分子構造上、親水性基を含まない直鎖状構造を有す
る有機高分子化合物であれば、特に限定されないが、熱
可塑性を有することが好ましく、具体的にはハロゲン化
ビニル重合体系、アクリル系、ポリオレフィン系、ポリ
アミド系、ポリイミド系、ポリエステル系、ポリカーボ
ネート系およびポリエーテルスルホン系樹脂などの例が
挙げられる。なかでも、特に耐熱性、耐湿性および透明
性に優れたポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンビス−α，β−（２−クロルフェノキシ）エタン−
4,4′−ジカルボキシレートなどの芳香族ポリエステル
系樹脂成分を少なくとも80重量％以上含む樹脂組成物が
好ましい。
は、分子構造上、親水性基を含まない直鎖状構造を有す
る有機高分子化合物であれば、特に限定されないが、熱
可塑性を有することが好ましく、具体的にはハロゲン化
ビニル重合体系、アクリル系、ポリオレフィン系、ポリ
アミド系、ポリイミド系、ポリエステル系、ポリカーボ
ネート系およびポリエーテルスルホン系樹脂などの例が
挙げられる。なかでも、特に耐熱性、耐湿性および透明
性に優れたポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンビス−α，β−（２−クロルフェノキシ）エタン−
4,4′−ジカルボキシレートなどの芳香族ポリエステル
系樹脂成分を少なくとも80重量％以上含む樹脂組成物が
好ましい。
使用する色素の量は、上記のような疎水性樹脂である
基材樹脂に対する色素の着色能力および目的とする偏光
フィルムの厚さを考慮して決定されるが、好ましくは得
られる偏光フィルム１枚当たりの可視光透過率が30〜60
％となるように調整する。例えば、偏光フィルムの厚さ
が30〜200μｍであれば、色素の基材樹脂に対する量は
0.01〜10重量％の範囲である。
基材樹脂に対する色素の着色能力および目的とする偏光
フィルムの厚さを考慮して決定されるが、好ましくは得
られる偏光フィルム１枚当たりの可視光透過率が30〜60
％となるように調整する。例えば、偏光フィルムの厚さ
が30〜200μｍであれば、色素の基材樹脂に対する量は
0.01〜10重量％の範囲である。
本発明の偏光フィルムを製造するには、基材樹脂と前
記本発明の色素から選ばれた少なくとも１種、必要によ
り混合するその他の色素とともに溶融して着色した後、
フィルムもしくはシート状に成形し、延伸することによ
り製造することができる。
記本発明の色素から選ばれた少なくとも１種、必要によ
り混合するその他の色素とともに溶融して着色した後、
フィルムもしくはシート状に成形し、延伸することによ
り製造することができる。
このようにして製造された偏光フィルムは、用途によ
ってさらに種々の形態のフィルムやシートに加工して実
用に供することができる。
ってさらに種々の形態のフィルムやシートに加工して実
用に供することができる。
すなわち、ａ）上記の方法で製造されたフィルムその
まま、ｂ）片面もしくは両面に光学的透明性と機械的強
度に優れた保護膜、例えば着色もしくは無着色のガラス
類、または合成樹脂類よりなる保護膜（層）を設けた形
の偏光シートまたはフィルム、ｃ）一般式に利用される
液晶ディスプレイ、窓ガラスまたはメガネ等への適用時
の簡便さのために、片面もしくは両面に粘着剤を塗布し
た形のもの、さらには、ｄ）偏光フィルムの表面に蒸
着、スパッタリングまたは塗工法等の周知の方法でイン
ジウムースズ系酸化物等の透明導電性膜を付加した形の
ものなどが例示される。これらは液晶表示素子用のセル
形成材としても利用することができる。
まま、ｂ）片面もしくは両面に光学的透明性と機械的強
度に優れた保護膜、例えば着色もしくは無着色のガラス
類、または合成樹脂類よりなる保護膜（層）を設けた形
の偏光シートまたはフィルム、ｃ）一般式に利用される
液晶ディスプレイ、窓ガラスまたはメガネ等への適用時
の簡便さのために、片面もしくは両面に粘着剤を塗布し
た形のもの、さらには、ｄ）偏光フィルムの表面に蒸
着、スパッタリングまたは塗工法等の周知の方法でイン
ジウムースズ系酸化物等の透明導電性膜を付加した形の
ものなどが例示される。これらは液晶表示素子用のセル
形成材としても利用することができる。
以下、本発明の色素および該色素を用いた偏光フィル
ムの代表例について、具体的に実施例を挙げて説明す
る。
ムの代表例について、具体的に実施例を挙げて説明す
る。
実施例中の偏光度は次の方法によって測定した値であ
る。すなわち、２枚の偏光フィルムを延伸方向が平行と
なるべく重ねて分光光度計の光路におき測定した可視領
域最大吸収波長での光線透過率（T11）および２枚の偏
光フィルムを延伸方向が直交すべく重ねて測定した同波
長での光線透過率（Ｔ⊥）より次式を用いて偏光度
（Ｖ）を算出した。
る。すなわち、２枚の偏光フィルムを延伸方向が平行と
なるべく重ねて分光光度計の光路におき測定した可視領
域最大吸収波長での光線透過率（T11）および２枚の偏
光フィルムを延伸方向が直交すべく重ねて測定した同波
長での光線透過率（Ｔ⊥）より次式を用いて偏光度
（Ｖ）を算出した。
実施例１ １−ヒドロキシ−アントラキノン−２−カルボキシア
ルデヒド3.5g及び2,6−ジアミノアントラキノン1.5gを
酢酸250ml中、８時間還流撹拌した。反応液を室温まで
冷却した後、析出物を濾取し、少量の酢酸で洗浄、次い
でN,N−ジメチルホルムアミド、メタノールで洗浄し、
乾燥して下記の色素4gを得た。
ルデヒド3.5g及び2,6−ジアミノアントラキノン1.5gを
酢酸250ml中、８時間還流撹拌した。反応液を室温まで
冷却した後、析出物を濾取し、少量の酢酸で洗浄、次い
でN,N−ジメチルホルムアミド、メタノールで洗浄し、
乾燥して下記の色素4gを得た。
元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 74.79 3.14 3.96 実測値（％） 74.70 2.98 3.90 この色素をポリエチレンテレフタレート樹脂ペレット
に偏光フィルムの単体透過率が40％となるように加え、
均一に混合した後、溶融押出し厚さ約200μｍのシート
状に成形した。このシートをテンター延伸機を用いて80
度で横方向に５倍延伸し、150℃で１分間熱処理して、
厚さ100μｍの黄色偏光フィルムが得られた。その極大
吸収波長440nmにおける偏光度は99.0％と優れていた。
この偏光フィルムを80℃相対温度90％の条件下で500時
間放置したが、色相の変化及び偏光度の低下は実質的に
認められなかった。またフィルムの収縮率は縦方向およ
び横方向とも１％以下であり、良好な寸法安定性を有し
てした。
に偏光フィルムの単体透過率が40％となるように加え、
均一に混合した後、溶融押出し厚さ約200μｍのシート
状に成形した。このシートをテンター延伸機を用いて80
度で横方向に５倍延伸し、150℃で１分間熱処理して、
厚さ100μｍの黄色偏光フィルムが得られた。その極大
吸収波長440nmにおける偏光度は99.0％と優れていた。
この偏光フィルムを80℃相対温度90％の条件下で500時
間放置したが、色相の変化及び偏光度の低下は実質的に
認められなかった。またフィルムの収縮率は縦方向およ
び横方向とも１％以下であり、良好な寸法安定性を有し
てした。
実施例２ 2,6−ビス（ジエトキシホスフォノメチル）−アント
ラキノン12.7gのN,N−ジメチルホルムアミド溶液120ml
を金属ナトリウム1.4gをエタノール40mlに溶かした溶液
に加え、室温で30分間撹拌した後、１−ビトロキシアン
トラキノン−２−カルボキシアルデヒド10gを加え、室
温で４時間撹拌した後、析出物を濾取し、N,N−ジメチ
ルホルムアミド、次いでメタノールで洗浄し、乾燥して
下記の色素13gを得た。
ラキノン12.7gのN,N−ジメチルホルムアミド溶液120ml
を金属ナトリウム1.4gをエタノール40mlに溶かした溶液
に加え、室温で30分間撹拌した後、１−ビトロキシアン
トラキノン−２−カルボキシアルデヒド10gを加え、室
温で４時間撹拌した後、析出物を濾取し、N,N−ジメチ
ルホルムアミド、次いでメタノールで洗浄し、乾燥して
下記の色素13gを得た。
元素分析値 Ｃ Ｈ 計算値（％） 78.40 3.43 実測値（％） 78.35 3.41 この色素を用いて、実施例１と同様にフィルム加工し
て黄色の偏光フィルムを得た。極大吸収波長455nmにお
ける偏光度は99.9％であり、実施例１と同様な耐久性試
験の結果、偏光度の低下はなく、良好な寸法安定性を有
していた。
て黄色の偏光フィルムを得た。極大吸収波長455nmにお
ける偏光度は99.9％であり、実施例１と同様な耐久性試
験の結果、偏光度の低下はなく、良好な寸法安定性を有
していた。
比較例１〜２ 特開平１−103667号において公開されている黄色色素
は、以下に示した偏光性能であり本発明の色素より劣っ
ていた。
は、以下に示した偏光性能であり本発明の色素より劣っ
ていた。
比較例１ 比較例２
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 1/08 Ｇ０２Ｂ 1/08 5/30 5/30 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09B 6/00 C09B 1/00 C09B 23/00 C09B 55/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、Ｚは−CH＝Ｎ−、−CH＝CH−を示す） で表されるアントラキノン系黄色色素。
- 【請求項２】疎水性樹脂中に一般式（Ｉ） （式中、Ｚは−CH＝Ｎ−、−CH＝CH−を示す） で表されるアントラキノン系黄色色素を少なくとも１種
含有することを特徴とする偏光フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2149964A JP2955329B2 (ja) | 1990-06-11 | 1990-06-11 | アントラキノン系黄色色素及び該色素を用いた偏光フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2149964A JP2955329B2 (ja) | 1990-06-11 | 1990-06-11 | アントラキノン系黄色色素及び該色素を用いた偏光フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0445159A JPH0445159A (ja) | 1992-02-14 |
| JP2955329B2 true JP2955329B2 (ja) | 1999-10-04 |
Family
ID=15486460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2149964A Expired - Lifetime JP2955329B2 (ja) | 1990-06-11 | 1990-06-11 | アントラキノン系黄色色素及び該色素を用いた偏光フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2955329B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6572771B2 (ja) | 2013-11-25 | 2019-09-11 | 富士フイルム和光純薬株式会社 | 酸およびラジカル発生剤、ならびに酸およびラジカル発生方法 |
-
1990
- 1990-06-11 JP JP2149964A patent/JP2955329B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0445159A (ja) | 1992-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0198082B1 (en) | Polarizing film | |
| JPH0212104A (ja) | 偏光フィルムおよびその製造方法 | |
| KR960002307B1 (ko) | 편광 필름 | |
| KR940011910B1 (ko) | 안트라퀴논 화합물 및 이를 함유하는 편광 필름 | |
| JPH0436189B2 (ja) | ||
| JPH0794609B2 (ja) | アントラキノン系色素および該色素を用いた偏光フィルム | |
| JP2955329B2 (ja) | アントラキノン系黄色色素及び該色素を用いた偏光フィルム | |
| JPS61285259A (ja) | 二色性色素およびこれを用いた偏光フイルム | |
| JP2954306B2 (ja) | アントラキノン系偏光フィルム用色素及び該色素を用いた偏光フィルム | |
| EP0300770B1 (en) | Polarizing film containing an anthraquinonic colorant | |
| US5382465A (en) | Anthraquinonic colorant and polarizing film containing the colorant | |
| JP2966973B2 (ja) | アントラキノン系色素及び該色素を用いた偏光フィルム | |
| JPH0652326B2 (ja) | 偏光フィルム | |
| GB2255570A (en) | Polarizing film and dichroic dyestuffs therfor | |
| JPH083564B2 (ja) | 偏光フィルム | |
| JP3100461B2 (ja) | 二色性アゾ色素及びこれを用いた偏光フィルム | |
| EP0669379A1 (en) | Quinophtalone compounds and polarizing films using same | |
| JPH0762110B2 (ja) | アントラキノン系化合物及びこれを用いる偏光フイルム | |
| JPH086043B2 (ja) | アントラキノン系化合物及びこれを用いた偏光フイルム | |
| JPH0735480B2 (ja) | アントラキノン系化合物及びこれを用いる偏光フイルム | |
| JPS62265356A (ja) | 二色性アゾ色素およびこれを用いた偏光フイルム | |
| JPS6349705A (ja) | 偏光フイルム | |
| JPH0750207B2 (ja) | 偏光フイルム | |
| JPS63159474A (ja) | アントラキノン系化合物及びこれを用いる偏光フイルム |