JP2948373B2 - 固体電解質型燃料電池の燃料電極 - Google Patents
固体電解質型燃料電池の燃料電極Info
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Description
関し、特に、石炭ガス化ガス及び天然ガスを一次燃料と
する高温用固体電解質型燃料電池( Solid Oxide Fuel
Cells 、以下SOFCと略記)の燃料電極に関する。
体電解質材料2を挟んで空気電極1と燃料電極4が取り
付けられる。なお、3は中間接続子(インタコネクタ
ー)、5は多孔性の板状又は管状基体である。固体電解
質材料2は酸素イオン導電性を有する8モル%のY2 O
3 を固溶した安定化ジルコニア(以下YSZと略す)が
多用されている。空気電極1は高温の酸化雰囲気におい
ても安定で高い導電性を有するペロプスカイト型複合酸
化物が、また燃料電極4にはニッケルあるいはYSZと
の熱的整合性を図る上でニッケルとYSZを混合したサ
ーメットが使用されている。さらに中間接続子3にはL
a−Cr系ペロプスカイト型酸化物が代表的である。こ
の電池は約1000℃で運転され、空気極側に空気又は
酸素を、燃料極側に水素を供給する。
あるが、電池の大容量化に伴い、石炭ガス化ガスや天然
ガス及びナフサの水蒸気改質によって製造された水素が
使用される。後者の天然ガス等の水素製造法には、二通
りの形式があり、電池系外で改質して水素を供給する外
部改質方式と、電池系内で直接改質して発電する内部改
質方式とがある。内部改質方式は特に高温用の燃料電池
に適したシステムであり、以下のような特徴がある。 (1)プラントのコンパクト化 (2)電池熱源を利用した水素製造の高効率化 (3)改質反応の吸熱効果による電池冷却負荷能力低減 (4)発電プラントの高効率化(外部改質に比して)
極室は、主に燃料電極とインタコネクター等の連結材で
構成されている。このうち、燃料電極材は、電解質(Y
SZ)との熱膨張率の整合性を図る上で、YSZ骨材と
Ni金属のサーメットからなり、そのNi組成は、一般
に30〜50 vol%の範囲である。NiとYSZの組合
せからなる燃料電池の燃料電極材料は公知であるが、そ
れ以外の実用例は今のところない。
は、電解質中の酸素イオンの移動を介し、以下のように
進行する。 酸素極 : O2 (g)+2e =O2- 燃料極 : H2 (g)+O2- =H2 O+2e 全反応 : H2 (g)+O2 (g)=H2 O(g) (ここで、eは電子、(g)はガスを示す。) 電池の活性物質は水素と酸素である。酸素極側は、空気
中の酸素を利用できるため、特に問題無い。燃料極側
も、前記の水素製造法によって精製された純水素を供給
すれば特に問題は無い。
ガス化ガス及び天然ガス或は都市ガス等の実用燃料が直
接利用されると、その燃料水素に含まれる不純物、例え
ばCH4 等の軽質炭化水素やSOxが燃料電極材を被毒
するといった問題がある。特に、内部改質方式により電
池系内で天然ガス等の炭化水素を直接改質して発電する
場合は、その主成分である残留CH4 によって、燃料電
極材を劣化する。これは燃料極中における炭素析出が主
な要因である。
は、これまで耐熱性のαAl2 O3 やコージェライト
(2MgO・2Al2 O3 ・5SiO2 )等を担体とし
たNi触媒が公知であり、またこれに耐炭素析出対策と
して塩基性のK2 O,MgO等のアルカリ・アルカリ土
類金属やRu金属を添加したものが工業的な実用触媒と
して用いられている。この他の耐炭素析出対策として
は、供給スチーム量を化学量論比より過剰にする、いわ
ゆるS/C比(スチーム/カーボン・モル比)の増量や
CO2 /C比の増量等の運転上の熱力学的操作が行われ
ている。
電極材に上記触媒活性成分であるNi金属を使用してお
り、特に問題はないものの、触媒担体に相当する骨材
に、酸性のYSZを使用する場合は、比較的炭素が発生
し易く、燃料電池の寿命に重大な影響を及ぼすといった
問題がある。従来の燃料電池における耐炭素析出対策に
は、以下のような問題があり、その対策にはかなり厳し
い制約を受けることになる。 (1)従来の触媒担体や添加物の導入では熱的整合性が
図れない。 (2)上記担体や添加物は1000℃以上の高温環境に
耐えられず、隣接基材との固相反応により不純な生成物
を発生する。 (3)S/C比の増大は、過剰スチームの潜熱ロスと電
池の活物質濃度の低下により電池の熱効率と出力低下を
招く。
は、特に内部改質用の燃料電極材に関し、次のような劣
化防止対策を講ずる必要がある。 (1)隣接基材、特に電解質(YSZ)との熱膨張率の
整合性と熱的安定性 (2)隣接基材、特にYSZ、インターコネクター、及
びNiとの耐固相反応性 (3)高集電機能性 (4)水蒸気改質触媒の高活性化と耐炭素析出性 (5)低S/C比化(→1〜2) (6)燃料電極性能の高性能化(過電圧の低減化)
願において、前項の対策として低熱膨張性でかつ塩基性
のMgAl2 O4 やCaAl2 O4 のスピネル化合物を
含有する燃料電池の電極材料を提案した。即ち、Ni金
属粒子と上記塩基性骨材の組合せからなる燃料電極材料
は、骨格材がYSZよりも低熱膨張であるため、NiO
(電極製造時は一般にニッケル酸化物になっている)の
熱膨張率(13.9×10-6℃-1)が相殺され、電解質
YSZの熱膨張率に合わせることが可能である。また、
上記スピネル化合物は、塩基性であることから、耐炭素
析出性に優れ、低S/C比でも、安定した水蒸気改質触
媒活性と電気化学的触媒作用を維持することができる。
また、特願平2−238999号出願において、電極骨
材としてCeO2 を用いた上記と同様の電極材料を提案
した。これも、上記と同様の効果がある。
価を進めていく過程で、重要な知見を得た。即ち、従来
のNi金属とYSZ骨材の組合せによる電極材料は、電
池反応の素過程である燃料電極反応(H2 +O2-=H2
O+2e)に極めて有効に作用するが、YSZ以外の上
記骨材、特に殆ど絶縁性に近い骨材の電極性能は、やや
従来の性能に劣る傾向がある。そこで、本発明は、従来
の電極性能を保持し、かつ前項の耐劣化性要件を満たす
固い電解質型燃料電池の燃料電極を提供しようとするも
のである。
材の表面に、イットリア安定化ジルコニア骨材とニッケ
ル金属又はその酸化物粒子を含有する第1の多孔質電極
層を形成し、さらにその表面に塩基性骨材とニッケル金
属又はその酸化物粒子を含有する第2の多孔質電極層を
形成したことを特徴とする固体電解質型燃料電池の燃料
電極である。
化防止対策の要件を満たす電極骨材について研究したと
ころ、YSZの熱膨張率に相当するMgO・2TiO2
とMgO・ZrO2 の複合酸化物も塩基性骨材として有
効であることを見い出した。従って、本発明の燃料電極
の第2の多孔質電極層を構成する塩基性骨材としては、
MgAl2 O4 ,CaAl2 O4 ,MgO・2Ti
O2 ,MgO・ZrO2 及びCeO2 の群から選ばれる
1種以上の骨材を使用することができる。
面を拡大して示した概念図である。この燃料電極は、電
解質基材の表面に(Ni+YSZ)構成の第1の多孔質
電極層と、(Ni+塩基性骨材)構成の第2の多孔質電
極層を形成したものであり、第1の多孔質電極層には電
極反応機能を、第2の多孔質電極層には耐炭素析出性の
改質触媒機能をもたせ、かつ上記の電極構造を採用する
ことにより、炭化水素が第1の多孔質電極層に直接接触
することを防止し、準改質水素と酸素イオンとの電極反
応を高活性化し、燃料電極性能さらには燃料電池性能の
劣化を防止できるものである。
0×10-6℃-1)に相当するか、もしくはこれより低熱
膨張の燃料電極骨材を採用することにより、これにNi
Oを従来と同様な範囲又はそれ以上含有させることがで
き、その結果、電解質との熱膨張率を十分に合わせるこ
とが可能となり、熱応力による負荷も殆ど無い。また、
1000〜1500℃以上の温度において、隣接基材と
の固相反応による不純な析出物も認められず、熱化学的
にも安定な電極材料であるところから、高温熱処理を必
要とする燃料電池製作上においても全く問題となること
はない。集電性は、導電媒体となるNi金属が従来と同
等量もしくはそれ以上含まれているため、良好な金属導
電性を有する。それ故、本発明の燃料電極の材料特性
は、従来とほぼ同等もしくはそれより優れており、燃料
電池の設計上特に支障は無い。
るような低S/C比運転時の内部改質反応における耐炭
素析出性と燃料電極の高性能化の維持にある。燃料電池
の内部改質反応は、燃料極室内で以下のごとく進行す
る。なお、ここでは一次燃料をCH4 としたが、炭素数
2以上の炭化水素においてもその最終反応過程は同様と
なる。 (改質反応) CH4 + H2 O → CO + 3H2 〔1〕 CO + H2 O → CO2 + H2 〔2〕 (電極反応) H2 + O2- → H2 O + 2e 〔3〕 CO + O2- → CO2 + 2e 〔4〕
〔1〕,〔2〕の改質反応と〔3〕,〔4〕の電極反応
の逐次反応であり、〔1〕,〔2〕の反応は基本的に通
常の水蒸気改質反応となんら変わりはない。従って、炭
素生成も一般の改質触媒上で生ずるメカニズムと同様で
あって、これを燃料電極に置き換えただけである。その
主な発生メカニズムについては炭化水素の接触分解とC
Oの不均化反応による。特に1000℃の高温では、炭
化水素の接触分解が最も起こり易い。この接触分解は主
としてNi金属表面上に強吸着したCHxの脱水素過程
の結果起こる。吸着種CHxのXの値(<4)が大きい
ほど、スチームの反応性に優れ、上記〔1〕の改質に移
行するため、炭素は生成されないが、Xの値が小さいと
炭素が生成し易くなる。更に、YSZのような酸性の骨
材がNi金属に隣接していれば、その炭素生成過程はま
すます促進されることになる。しかし、本発明のよう
に、塩基性の骨材を導入すれば、塩基性骨材からNi金
属への電子供与作用により、CHxの脱水素反応が緩和
され、スチームとの活性化が促され、その結果、炭素の
生成が抑制される。
うち特に〔3〕の反応に支配される。その反応活性サイ
トは、気相/Ni/YSZ三相界面近傍にあり、従っ
て、該三相界面の距離が電極/電解質及び電極膜厚方向
のいずれにも存在することが望ましい。これは、従来の
Ni金属とYSZ骨材の組合せによる電極材料が、電極
反応に非常に有効であることを示している。本発明によ
る電極材料を、単独で用いると、その反応活性サイト
は、電極/電解質界面の2次元的な領域に制限され、従
来よりも反応活性点がかなり減少することになる。この
ため、電極膜厚方向に対しても、電極反応に有効に作用
する膜厚方向だけは、三相界面の距離を確保しておくこ
とが当然に有利であり、従来通りの電極性能を維持する
ことができる。
応機能を有する第1の多孔質電極層の上に、耐炭素析出
性の改質触媒機能を有する第2の多孔質電極層を形成す
ることにより、炭化水素が第1の多孔質電極層に接触す
ることがなく、該層における電極反応を高活性化させる
ことができ、燃料電極の劣化を防止できるのである。
料電極材料の調製法の一例を下記に述べる。出発原料と
して、Ni原料にNiO、電極骨材にYSZ(8 mol%
Y2 O3 −ZrO2 ),MgAl2 O4 ,CaAl2 O
4 ,MgO・2TiO2 ,MgO・ZrO2 の粉体を使
用した。これらの、原料粒径は概ね、0.1〜2μm範
囲である。なお、MgO・ZrO2 は、固溶体であり、
そのMgOの固溶量は最大20 mol%とした。まず、N
iOと各骨材の原料粉及びポリアクリル系の分散剤を、
所定量配合し、湿式ボールミルによって分散混合し、均
質なスラリーを得た。
を十分に乾燥させ、100〜150μm以下に分級し、
これに有機バインダーを添加したものを圧粉成型(又は
CIP:Cold Isostatic Press )後、1300〜140
0℃で所定時間焼結した。焼結体は、多孔質電極の組織
を模擬できるように、バインダー添加量、原料粒径、及
び焼結温度と時間を変化させることにより多孔率とポア
径をそれぞれ10〜20%、1μm以下の多孔質体に制
御した。なお、水素やCH4 等の燃焼ガス雰囲気では、
NiOが還元されるため、最終的な焼結体の多孔率とポ
ア径は、それぞれ、20〜30%、1〜2μmまで増大
した。これは、電極製造時も同様である。本実施例では
各電極材料の物性として、導電率と熱膨張率を評価して
おり、その時の試験片は前記焼結体を、直方体(3×3
×15mm)に加工したものを使用した。
工程によった。まず先の混合スラリーを有機バインダー
及び可塑剤を所定量添加し再度ボールミルで混合した
後、減圧脱泡処理して適正なスラリー粘度に調整した。
これは、ドクターブレード法によって、シート状に成形
され、乾燥された。乾燥後のグリーンシートは、予め準
備したYSZのグリーンシート(100μm)に圧着
し、1300〜1400℃で約2〜3時間焼結すること
により、燃料電極を得た。本発明に係る電極二層構造の
製作は、上記各燃料電極のグリーンシートのうち、まず
NiO+YSZのシートをYSZシートに圧着し続い
て、そのNi+YSZシート上にNiO+各塩基性骨材
のシートを圧着して上記と同様に焼結することにより得
た。なお、上記製作法以外にも、予めNi+YSZ電極
を製作した上で、その電極表面にNi+塩基性骨材のス
ラリーを直接塗布して焼結することにより、同様な電極
二層構造を製作することができる。このようにして得た
最終的な単層電極の膜厚は約100μmで、電極二層構
造の膜厚はNi+YSZ電極層が50μm、Ni+塩基
性骨材電極層が50μmで計100μmである。なお、
Ni+塩基性骨材層がこれよりあまり薄いと、Ni+Y
SZ電極層の劣化に影響してくる。また、Ni+YSZ
電極層もこれよりあまり薄いと、電極性能が低下するの
で注意する必要がある。いずれも各電極の多孔率とポア
径は、上記焼結体同様、還元することにより多孔率20
〜30%、ポア径1〜2μm程度となっている。
定)表1に、まず燃料電極材料の熱膨張係数と導電率を
示す。熱膨張係数は、20〜1000℃又は1100℃
間での熱膨張率の温度係数である。その時の電解質であ
るYSZの熱膨張係数は10×10-6℃-1であり、いず
れもほぼその熱膨張係数に近い値となっていることが判
る。従来のNi+YSZ系骨材層は、骨材自体が電解質
であるため、高導電性の観点からNiO(又はNi)を
過剰に導入すると、表記した熱膨張係数よりもますます
熱膨張率の差を生じるというジレンマがあったが、Mg
Al2 O4 やCaAl2 O4 は、低熱膨張材であるた
め、従来よりも更に過剰のNiO(またはNi)を導入
しても基材のYSZとの熱膨張率を一致させることがで
きる。
00℃,H2 気流中で測定した値である。当然である
が、Ni量が多いほど導電率も増大するが、注目すべき
点は、MgAl2 O4 やCaAl2 O4 においてYSZ
との熱膨張率が一致するNi含有量で、1000S/cm
以上の導電率が得られることである。このように、Mg
Al2 O4 やCaAl2 O4 を燃料電極の骨材に用いる
ことにより、従来不可能であった、YSZ基材との熱膨
張率の一致と高導電率を両立させることができた。ま
た、その他のMgO・2TiO2,MgO・ZrO2 ,
CeO2 等の燃料電極材料も、燃料電池の製作規模、即
ちセル面積や各構成材の膜厚によって制約条件は多少異
なるが、概ね、表1のNi含有範囲でセル製作上、支障
のない物性値を示している。
1の結果を参考に、各電極材料について代表的な組成に
ついて検討した。そのときのNi含有量を表2に示す。
なお、CaAl2 O4 は、MgAl2 O4 と材料や電極
特性に特に差が無く、結晶学的にも同類のためここでは
省略した。二層構造電極については、絶縁性のMgAl
2 O4とMgO・2TiO2 が特に効果があるため、実
施例として示した。
気改質反応における反応温度と炭素析出量(単位触媒重
量当たりの析出量)の関係を示した。その反応条件は、
S/C=1,GHSV(空間速度)=14900h-1,
反応時間は20hである。S/C=1は、一般に耐炭素
析出にはかなり過酷な条件であるが、ここではむしろ強
制的に炭素を析出させ、そのときの燃料電極材料間での
耐炭素析出性の差を検討したものである。図2から明ら
かなように、反応温度が700℃以下ではいずれの電極
材料を使用しても炭素は生成しないが、700℃を越え
ると、炭素の析出は急激に増大する。しかし、電極材料
として塩基性骨材を用いた(b)Ni+MgAl
2 O4 ,(c)Ni+MgO・TiO2 ,(d)Ni+
MgO・ZrO2 ,(c)Ni+CeO2 の本発明の電
極材料は全て、800℃を越えると炭素析出量が飽和す
るのが判る。一方、従来の(a)Ni+YSZ電極材料
は、800℃以上においても、炭素析出量は温度に対し
単調に増大した。このように、低S/C比の水蒸気改質
反応では、高温なほど炭素が析出し易くなるものの、本
発明のように塩基性骨材を導入することによって炭素析
出を抑制することができた。特にSOFCの作動温度に
相当する、900〜1000℃の反応温度から、本発明
の燃料電極材料が内部改質における耐炭素析出性に有効
であることが判る。
の、代表的な多孔質燃料電極層/YSZ(電解質)基材
界面の走査電子顕微鏡(SEM)写真を示す。このとき
の反応条件は、温度1000℃、その他は上記と同様な
条件である。図3の写真は、従来の(a)Ni+YSZ
電極層とYSZ電解質基材との界面を、図4は同様に
(b)Ni+MgAl2 O4 燃料電極層の界面をそれぞ
れ示したものである。Ni+YSZ燃料電極層界面で
は、電極多孔質中に約1μm程度の繊維状炭素の析出が
認められる(白っぽい部分)。しかし、Ni+MgAl
2 O4 燃料電極層界面では、そのような析出は全く認め
られなく、改質前のフレッシュな多孔質構造を維持して
いることが判る。図5〜7は、参考までに前記Ni+Y
SZ燃料電極の多孔質中で認められた、繊維状炭素を×
10000、×20000、及び、×35000の高倍
率で観察したときのSEM写真である。その繊維状炭素
が、Ni電極粒子を基に核成長しており、一部にクラス
ターが形成されていることが判る。この炭素繊維の析出
は、まだ成長初期の段階であるが、反応時間に伴ってN
iの活性表面を徐々に失い、後述する改質活性及び電極
反応性の劣化を促すことになる。
質時における、燃料電極反応性を評価するため、ここで
は、前記製造例によって図8のようなセルを作製した。
即ち、固体電解質(YSZ)6の両面に空気電極9及び
燃料電極(Ni+YSZ)7を形成し、さらに燃料電極
7の上に改質層8を形成し、また参照電極10を電解質
の一部に取り付けた三端子構造からなっている。なお、
空電電極材は、一般にペロプスカイト型の導電性複合酸
化物(LaMnO3 等)材が用いられるが、ここではP
tを使用した。これは上記三端子法により、燃料電極特
性を空気電極と分離して評価するためであり、対極側の
材質による影響を特に受けない。参照電極には、Ptを
使用し、その雰囲気は常に空気中と同様に保持した。
S/C=1で供給(100cc/min)するときの燃料電極
の電流−電位特性を示した。横軸の電極電位は、燃料電
極と参照電極間の相対電位であり、従って、無負荷時
(電流=0)の状態では、燃料電池の単セルにおける平
衡起電力に相当するものである(図では−0.9V)。
この起電力は燃料電極材料に因らずほぼ一定で、水蒸気
改質反応で生成した、H2 /CO/CO2 /H2 Oガス
の平衡反応定数で得られる値に一致した。図9は、各燃
料電極材料の単独特性を示した。図から明らかなよう
に、従来Ni+YSZ燃料電極(a)で、最も高い電流
密度が得られ、その過電圧ロス(電解質等のIRロスは
各セルともほぼ等しい)が最も低いことが判る。過電圧
ロスが低い程、電極電位は高くなり、電池自身の出力も
増大する。このうち、塩基性電極骨材としてMgAl2
O4 (b)及びMgO・TiO2 (c)を用いた燃料電
極は、従来の約1/2程度の電流密度しか得られてな
い。このことは、燃料電極の性能面で、先の作用原理に
より従来のNi+YSZ燃料電極が非常に有利となって
いることが判る。しかし、本発明の二層構造による燃料
電極(f),(g)、(h)、(i)では、図10に示
すように、第1層にNi+YSZ電極を設置することで
従来と同等な電極特性が得られ、先の問題は十分に解消
されたことが判る。
は、実際に内部改質の燃料電池発電中における燃料電極
電位の経時劣化について比較した結果である。運転条件
は、上記燃料電極反応性試験で示した条件と同様であ
り、その燃料電極電位は出力電流密度150mA/cm2 時
の値である。従来のNi+YSZ燃料電極(a)は、発
電初期において電極電位が約0.6Vであったが、その
後は徐々に低下し200時間後には約0.5Vまで低下
した。塩基性骨材(MgAl2 O4 ,MgO・2TiO
2 )を用いた単独の燃料電極(b),(c)では、逆に
電極電位は0.2Vと低いが経時劣化がほとんど無いこ
とが判る。また、MgO・ZrO2 ,CeO2 骨材によ
る単独電極(d),(e)も、初期電位は従来電位より
も低いものの、経時変化が小さく200時間経過後の電
位は、従来電極よりもむしろ高い電位が得られている。
Ni+YSZ電極性能の経時劣化は、先の耐炭素析出性
試験で示した、炭素の析出が要因となっている。一方、
本発明の二層構造燃料電極(f),(g),(h),
(i)については、いずれもNi+YSZ電極の発電初
期に得られた電極電位がそのまま200時間後も安定に
維持された。このように、本発明による燃料電極を第1
層にNi+YSZ電極、第2層にNi+塩基性骨材とし
た二層電極構造を採用することにより、内部改質時にお
ける耐炭素析出性と電極の高性能化を一挙に解決するこ
とができた。
極を電極反応活性層とし、Ni+塩基性骨材電極を改質
触媒活性層とした一体分離機能型二層構造電極を採用す
ることにより、電極反応活性層に炭化水素が直接接触す
ることは回避され、準改質水素と酸素イオンとの電極反
応を高活性化することができ、かつ、燃料電極性能さら
には燃料電池性能の劣化を防止できるようになった。ま
た、従来の内部改質式発電では耐炭素析出対策を考慮し
て、S/C比を3〜4で運転していたが、本発明の燃料
電極を使用することによりS/C比を1〜2まで低減す
ることができ、発電効率を概ね40〜45%から50%
まで向上させることができる。また、本発明では、石炭
ガス化ガスを対象とした電力事業用の燃料電池にも適用
でき、特に耐SOxに対しても有効に作用するものであ
る。
して示した概念図である。
度と炭素析出量の関係を示したグラフである。
質基材との界面の金属組織を示すSEM写真である。
孔質電極層とYSZ電解質基材との界面の金属組織を示
すSEM写真である。
大した金属組織のSEM写真である。
大した金属組織のSEM写真である。
大した金属組織のSEM写真である。
である。
る。
特性を示したグラフである。
極電位の経時劣化を示したグラフである。
Claims (2)
- 【請求項1】 固体電解質基材の表面に、イットリア安
定化ジルコニア骨材とニッケル金属又はその酸化物粒子
を含有する第1の多孔質電極層を形成し、さらにその表
面に塩基性骨材とニッケル金属又はその酸化物粒子を含
有する第2の多孔質電極層を形成したことを特徴とする
固体電解質型燃料電池の燃料電極。 - 【請求項2】 上記第2の多孔質電極層を構成する塩基
性骨材として、MgAl2 O4 ,CaAl2 O4 ,Mg
O・2TiO2 ,MgO・ZrO2 およびCeO2 の群
から選ばれる1種以上の骨材を使用したことを特徴とす
る請求項1記載の固体電解質型燃料電池の燃料電極。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3254185A JP2948373B2 (ja) | 1991-09-06 | 1991-09-06 | 固体電解質型燃料電池の燃料電極 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3254185A JP2948373B2 (ja) | 1991-09-06 | 1991-09-06 | 固体電解質型燃料電池の燃料電極 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0567472A JPH0567472A (ja) | 1993-03-19 |
JP2948373B2 true JP2948373B2 (ja) | 1999-09-13 |
Family
ID=17261417
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3254185A Expired - Lifetime JP2948373B2 (ja) | 1991-09-06 | 1991-09-06 | 固体電解質型燃料電池の燃料電極 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2948373B2 (ja) |
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-
1991
- 1991-09-06 JP JP3254185A patent/JP2948373B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPH0567472A (ja) | 1993-03-19 |
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