JP2943232B2 - 含フッ素芳香族ポリアミド - Google Patents
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な含フツ素芳香族ポリアミドに関す
る。
る。
従来から芳香族ポリアミドは、高強度，高弾性率，耐
熱性，難燃性を備えた優れた材料として、繊維，コート
材等に応用されている。
熱性，難燃性を備えた優れた材料として、繊維，コート
材等に応用されている。
また、含フツ素ポリマーは、優れた耐熱性，耐薬品
性，撥水撥油性、非粘着性等の特異的な性質を生かし、
高機能性ポリマーとして、その用途は広範囲に及んでい
る。
性，撥水撥油性、非粘着性等の特異的な性質を生かし、
高機能性ポリマーとして、その用途は広範囲に及んでい
る。
しかしながら、近年、芳香族ポリアミドには、耐吸湿
性の向上等の高機能化の要求が強くなされており、従来
の芳香族ポリアミドでは、この要求に十分満足するもの
は得られなかつた。
性の向上等の高機能化の要求が強くなされており、従来
の芳香族ポリアミドでは、この要求に十分満足するもの
は得られなかつた。
そこで、本発明は、含フツ素ポリマーと芳香族ポリア
ミドの優れた諸特性を兼ね備えた、新規な含フツ素芳香
族ポリアミドを提供するものである。
ミドの優れた諸特性を兼ね備えた、新規な含フツ素芳香
族ポリアミドを提供するものである。
本発明における新規な含フツ素芳香族ポリアミドは、
一般式（Ｉ） 〔ただし、式中、Rfは−CnF2n-1（ここで、ｎは６〜12
の整数である）を示し、これは二重結合を１個含み、分
枝していてもよく、ベンゼン環の水素は低級アルキル
基，低級アルコキシ基又はハロゲンで置換されていても
よく、Ｘは二価の有機基を示す〕 で表わされる構成単位を有するものである。
一般式（Ｉ） 〔ただし、式中、Rfは−CnF2n-1（ここで、ｎは６〜12
の整数である）を示し、これは二重結合を１個含み、分
枝していてもよく、ベンゼン環の水素は低級アルキル
基，低級アルコキシ基又はハロゲンで置換されていても
よく、Ｘは二価の有機基を示す〕 で表わされる構成単位を有するものである。
上記一般式（Ｉ）中のＸとしては、耐熱性の点から芳
香環を含むものが好ましく、特にフエニレン基、一般式
（ａ） （式中、Ｙは結合、−Ｏ−，−Ｓ−,SO2−， を示す）で表わされる基、一般式（ｂ） （式中、Ｙは一般式（ａ）と同様であり、２個のＹは同
一でも異なつていてもよい）で表わされる基、一般式
（ｃ） （式中、Ｙは一般式（ａ）と同様であり、３個のＹは同
一でも異なつてもよい）で表わされる基があって、これ
らの基中のベンゼン環の水素は低級アルキル基，低級ア
ルコキシ基又はハロゲンで置換されていてもよいものが
好ましい。一般式（Ｉ）において、Ｘがこれらの基であ
る場合を以下、構成単位（Ａ）という。
香環を含むものが好ましく、特にフエニレン基、一般式
（ａ） （式中、Ｙは結合、−Ｏ−，−Ｓ−,SO2−， を示す）で表わされる基、一般式（ｂ） （式中、Ｙは一般式（ａ）と同様であり、２個のＹは同
一でも異なつていてもよい）で表わされる基、一般式
（ｃ） （式中、Ｙは一般式（ａ）と同様であり、３個のＹは同
一でも異なつてもよい）で表わされる基があって、これ
らの基中のベンゼン環の水素は低級アルキル基，低級ア
ルコキシ基又はハロゲンで置換されていてもよいものが
好ましい。一般式（Ｉ）において、Ｘがこれらの基であ
る場合を以下、構成単位（Ａ）という。
この含フツ素芳香族ポリアミドは、さらに構成単位と
して、一般式（II） 〔ただし、式中、Ｚは芳香環を含む二価の有機基であつ
て請求項１に記載の一般式（Ｉ）中の 以外のもの、Ｘ′は芳香環を含む二価の有機基を示す〕
で表わされる構成単位を有していてもよい。
して、一般式（II） 〔ただし、式中、Ｚは芳香環を含む二価の有機基であつ
て請求項１に記載の一般式（Ｉ）中の 以外のもの、Ｘ′は芳香環を含む二価の有機基を示す〕
で表わされる構成単位を有していてもよい。
一般式（II）において、Ｚ及びＸ′としては、耐熱性
の点から芳香環を含むものが好ましく、特にフエニレン
基、前記した一般式（ａ），一般式（ｂ）及び一般式
（ｃ）で表わされる基があって、これらの基中のベンゼ
ン環の水素は低級アルキル基，低級アルコキシ基又はハ
ロゲンで置換されていてもよいものが好ましい。Ｚと
Ｘ′は同一でも異なつていてもよい。一般式（II）にお
いて、Ｚ及びＸ′がそれぞれ独立にこれらの基である場
合を以下、構成単位（Ｂ）という。
の点から芳香環を含むものが好ましく、特にフエニレン
基、前記した一般式（ａ），一般式（ｂ）及び一般式
（ｃ）で表わされる基があって、これらの基中のベンゼ
ン環の水素は低級アルキル基，低級アルコキシ基又はハ
ロゲンで置換されていてもよいものが好ましい。Ｚと
Ｘ′は同一でも異なつていてもよい。一般式（II）にお
いて、Ｚ及びＸ′がそれぞれ独立にこれらの基である場
合を以下、構成単位（Ｂ）という。
一般式（Ｉ）で表わされる構成単位及び構成単位
（Ａ）は、それぞれ該構成単位と一般式（II）で表わさ
れる構成単位又は構成単位Ｂの総計に対して１モル％以
上含まれるのが好ましい。一般式（Ｉ）で表わされる構
成単位又は構成単位（Ａ）が少なすぎると含フツ素ポリ
アミドの耐吸湿性が低下しやすくなる。一般式（Ｉ）で
表わされる構成単位又は構成単位（Ａ）は、さらに好ま
しくは10モル％以上、特に好ましくは20モル％以上含ま
れる。
（Ａ）は、それぞれ該構成単位と一般式（II）で表わさ
れる構成単位又は構成単位Ｂの総計に対して１モル％以
上含まれるのが好ましい。一般式（Ｉ）で表わされる構
成単位又は構成単位（Ａ）が少なすぎると含フツ素ポリ
アミドの耐吸湿性が低下しやすくなる。一般式（Ｉ）で
表わされる構成単位又は構成単位（Ａ）は、さらに好ま
しくは10モル％以上、特に好ましくは20モル％以上含ま
れる。
前記含フツ素芳香族ポリアミドは、一般式（III） 〔ただし、式中、Rfは一般式（Ｉ）に同じであり、ベン
ゼン核の水素は、低級アルキル基，低級アルコキシ基又
はハロゲンで置換されていてもよい〕で表わされる芳香
族ジカルボン酸又はそのアミド形成性誘導体を含む酸成
分及び 必要に応じて一般式（IV） 〔ただし、式中、Ｚは一般式（II）に同じである〕で表
わされる芳香族ジカルボン酸又はそのアミド形成性誘導
体 を含む芳香族ジカルボン酸成分 並びに 一般式（Ｖ） 〔ただし、式中、Ｒは水素又はトリアルキルシリル基を
示し、Ｘは一般式（Ｉ）に同じである〕で表わされる芳
香族ジアミン成分 を反応させることにより製造することができる。
ゼン核の水素は、低級アルキル基，低級アルコキシ基又
はハロゲンで置換されていてもよい〕で表わされる芳香
族ジカルボン酸又はそのアミド形成性誘導体を含む酸成
分及び 必要に応じて一般式（IV） 〔ただし、式中、Ｚは一般式（II）に同じである〕で表
わされる芳香族ジカルボン酸又はそのアミド形成性誘導
体 を含む芳香族ジカルボン酸成分 並びに 一般式（Ｖ） 〔ただし、式中、Ｒは水素又はトリアルキルシリル基を
示し、Ｘは一般式（Ｉ）に同じである〕で表わされる芳
香族ジアミン成分 を反応させることにより製造することができる。
上記芳香族ジカルボン酸成分としては、一般式（II
I）で表わされる芳香族ジカルボン酸又はそのアミド形
成性誘導体を１〜100モル％使用するのが好ましく、さ
らに好ましくは10〜100モル％、特に好ましくは20〜100
モル％好ましい。
I）で表わされる芳香族ジカルボン酸又はそのアミド形
成性誘導体を１〜100モル％使用するのが好ましく、さ
らに好ましくは10〜100モル％、特に好ましくは20〜100
モル％好ましい。
一般式（III）で表わされる芳香族ジカルボン酸とし
ては、５−（パーフルオロノネニルオキシ）イソフタル
酸、４−（パーフルオロノネニルオキシ）フタル酸、２
−（パーフルオロノネニルオキシ）テレフタル酸、４−
メチル−５−（パーフルオロノネニルオキシ）イソフタ
ル酸、４−メトキシ−５−（パーフルオロノネニルオキ
シ）イソフタル酸、2,4,6−トリフルオロ−５−（パー
フルオロノネニルオキシ）イソフタル酸、４−クロロ−
５−（パーフルオロノネニルオキシ）イソフタル酸、４
−ブロモ−５−（パーフルオロノネニルオキシ）イソフ
タル酸、４−メチル−５−（パーフルオロノネニルオキ
シ）フタル酸、４−メトキシ−５−（パーフルオロノネ
ニル）フタル酸、3,4,6−トリフルオロ−５−（パーフ
ルオロノネニルオキシ）フタル酸、４−クロロ−５−
（パーフルオロノネニルオキシ）フタル酸、４−ブロモ
−５−（パーフルオロノネニルオキシ）フタル酸、２−
メチル−５−（パーフルオロノネニルオキシ）テレフタ
ル酸、４−メトキシ−５−（パーフルオロノネニルオキ
シ）テレフタル酸、2,3,6−トリフルオロ−５−（パー
フルオロノネニルオキシ）テレフタル酸、２−クロロ−
５−（パーフルオロノネニルオキシ）テレフタル酸、２
−ブロモ−５−（パーフルオロノネニルオキシ）テレフ
タル酸、５−（パーフルオロヘキセニルオキシ）イソフ
タル酸、４−（パーフルオロヘキセニルオキシ）フタル
酸、２−（パーフルオロヘキセニルオキシ）テレフタル
酸、４−メチル−５−（パーフルオロヘキセニルオキ
シ）イソフタル酸、４−メトキシ−５−（パーフルオロ
ヘキセニルオキシ）イソフタル酸、2,4,6−トリフルオ
ロ−５−（パーフルオロヘキセニルオキシ）イソフタル
酸、４−クロロ−５−（パーフルオロヘキセニルオキ
シ）イソフタル酸、４−ブロモ−５−（パーフルオロヘ
キセニルオキシ）イソフタル酸、４−メチル−５−（パ
ーフルオロヘキセニルオキシ）フタル酸、４−メトキシ
−５−（パーフルオロヘキセニルオキシ）フタル酸、3,
4,6−トルフルオロ−５−（パーフルオロヘキセニルオ
キシ）フタル酸、４−クロロ−５−（パーフルオロヘセ
ニルオキシ）フタル酸、４−ブロモ−５−（パーフルオ
ロヘキセニルオキシ）フタル酸、２−メチル−５−（パ
ーフルオロヘキセニルオキシ）テレフタル酸、４−メト
キシ−５−（パーフルオロヘキセニルオキシ）テレフタ
ル酸、2,3,6−トリフルオロ−５−（パーフルオロヘキ
セニルオキシ）テレフタル酸、２−クロロ−５−（パー
フルオロヘキセニルオキシ）テレフタル酸、２−ブロモ
−５−（パーフルオロヘキセニルオキシ）テレフタル酸
等がある。
ては、５−（パーフルオロノネニルオキシ）イソフタル
酸、４−（パーフルオロノネニルオキシ）フタル酸、２
−（パーフルオロノネニルオキシ）テレフタル酸、４−
メチル−５−（パーフルオロノネニルオキシ）イソフタ
ル酸、４−メトキシ−５−（パーフルオロノネニルオキ
シ）イソフタル酸、2,4,6−トリフルオロ−５−（パー
フルオロノネニルオキシ）イソフタル酸、４−クロロ−
５−（パーフルオロノネニルオキシ）イソフタル酸、４
−ブロモ−５−（パーフルオロノネニルオキシ）イソフ
タル酸、４−メチル−５−（パーフルオロノネニルオキ
シ）フタル酸、４−メトキシ−５−（パーフルオロノネ
ニル）フタル酸、3,4,6−トリフルオロ−５−（パーフ
ルオロノネニルオキシ）フタル酸、４−クロロ−５−
（パーフルオロノネニルオキシ）フタル酸、４−ブロモ
−５−（パーフルオロノネニルオキシ）フタル酸、２−
メチル−５−（パーフルオロノネニルオキシ）テレフタ
ル酸、４−メトキシ−５−（パーフルオロノネニルオキ
シ）テレフタル酸、2,3,6−トリフルオロ−５−（パー
フルオロノネニルオキシ）テレフタル酸、２−クロロ−
５−（パーフルオロノネニルオキシ）テレフタル酸、２
−ブロモ−５−（パーフルオロノネニルオキシ）テレフ
タル酸、５−（パーフルオロヘキセニルオキシ）イソフ
タル酸、４−（パーフルオロヘキセニルオキシ）フタル
酸、２−（パーフルオロヘキセニルオキシ）テレフタル
酸、４−メチル−５−（パーフルオロヘキセニルオキ
シ）イソフタル酸、４−メトキシ−５−（パーフルオロ
ヘキセニルオキシ）イソフタル酸、2,4,6−トリフルオ
ロ−５−（パーフルオロヘキセニルオキシ）イソフタル
酸、４−クロロ−５−（パーフルオロヘキセニルオキ
シ）イソフタル酸、４−ブロモ−５−（パーフルオロヘ
キセニルオキシ）イソフタル酸、４−メチル−５−（パ
ーフルオロヘキセニルオキシ）フタル酸、４−メトキシ
−５−（パーフルオロヘキセニルオキシ）フタル酸、3,
4,6−トルフルオロ−５−（パーフルオロヘキセニルオ
キシ）フタル酸、４−クロロ−５−（パーフルオロヘセ
ニルオキシ）フタル酸、４−ブロモ−５−（パーフルオ
ロヘキセニルオキシ）フタル酸、２−メチル−５−（パ
ーフルオロヘキセニルオキシ）テレフタル酸、４−メト
キシ−５−（パーフルオロヘキセニルオキシ）テレフタ
ル酸、2,3,6−トリフルオロ−５−（パーフルオロヘキ
セニルオキシ）テレフタル酸、２−クロロ−５−（パー
フルオロヘキセニルオキシ）テレフタル酸、２−ブロモ
−５−（パーフルオロヘキセニルオキシ）テレフタル酸
等がある。
前記パーフルオロノネニルオキシイソフタル酸及びパ
ーフルオロヘキセニルオキシイソフタル酸は、例えば、
特開昭60−51146号公報に示される方法に準じて、ヘキ
サフルオロプロペンの３量体又は２量体とヒドロキシイ
ソフタル酸を非プロトン性極性溶媒中、室温以下で塩基
触媒の存在下に反応させて製造することができる。
ーフルオロヘキセニルオキシイソフタル酸は、例えば、
特開昭60−51146号公報に示される方法に準じて、ヘキ
サフルオロプロペンの３量体又は２量体とヒドロキシイ
ソフタル酸を非プロトン性極性溶媒中、室温以下で塩基
触媒の存在下に反応させて製造することができる。
パーフルオロノネニル基としては、例えば、式（Ａ） の基があり、パーフルオロヘキセニル基としては、例え
ば、式（Ｂ） の基がある。
ば、式（Ｂ） の基がある。
上記の方法において、ヘキサフルオロプロペンの３量
体及び２量体以外のオリゴマー、その他のフルオロアル
ケンのオリゴマーを用いて、他のジカルボン酸を作成す
ることも可能である。
体及び２量体以外のオリゴマー、その他のフルオロアル
ケンのオリゴマーを用いて、他のジカルボン酸を作成す
ることも可能である。
また、前記した一般式（III）で表わされる芳香族ジ
カルボン酸は、例えば、特開昭50−121243号公報に記載
の方法に準じて、ヒドロキシ−ジカルボキシベンゼンの
ジフエニルエステル，ジベンジルエステル等のエステル
とフルオロプロペン３量体，テトラフルオロエチレン５
量体等のフルオロアルケンのオリゴマーをプロトン受容
体の存在下、非プロトン性有機溶媒中、室温附近又はそ
の以下で塩基触媒の存在下に反応させた後、反応生成物
を単離し、該反応生成物を水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウム等の塩基性化合物の存在下、加水分解し、さらに
適宜塩酸等の酸で処理することにより製造することがで
きる。上記反応生成物及び最終生成物は、適宜、洗浄，
再結晶等の手段で精製される。
カルボン酸は、例えば、特開昭50−121243号公報に記載
の方法に準じて、ヒドロキシ−ジカルボキシベンゼンの
ジフエニルエステル，ジベンジルエステル等のエステル
とフルオロプロペン３量体，テトラフルオロエチレン５
量体等のフルオロアルケンのオリゴマーをプロトン受容
体の存在下、非プロトン性有機溶媒中、室温附近又はそ
の以下で塩基触媒の存在下に反応させた後、反応生成物
を単離し、該反応生成物を水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウム等の塩基性化合物の存在下、加水分解し、さらに
適宜塩酸等の酸で処理することにより製造することがで
きる。上記反応生成物及び最終生成物は、適宜、洗浄，
再結晶等の手段で精製される。
一般式（IV）で表される芳香族ジカルボン酸の代表的
な例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、3,3′−ジカルボキシルジフエニルエーテル、3,4′
−ジカルボキシジフエニルエーテル、4,4′−ジカルボ
キシルジフエニルエーテル、3,3′−ジカルボキシルジ
フエニルメタン、3,4′−ジアルボキシルジフエニルメ
タン、4,4′−ジカルボキシルジフエニルメタン、3,3′
−ジカルボキシルジフエニルジフルオロメタン、3,4′
−ジカルボキシルジフエニルジフルオロメタン、4,4′
−ジカルボキシルジフエニルジフルオロメタン、3,3′
−ジカルボキシルジフエニルスルホン、3,4′−ジカル
ボキシルジフエニルスルホン、4,4′−ジカルボキシル
ジフエニルスルホン、3,3′−ジカルボキシルジフエニ
ルスルフイド、3,4′−ジカルボキシルジフエニルスル
フイド、4,4′−ジカルボキシルジフエニルスルフイ
ド、3,3′−ジカルボキシジフエニルケトン、3,4′−ジ
カルボキシルジフエニルケトン、4,4′−ジカルボキシ
ルジフエニルケトン、2,2−ビス（３−カルボキシルフ
エニル）プロパン、2,2−（3,4′−ジカルボキシルジフ
エニル）プロパン、2,2−ビス（４−カルボキシルフエ
ニル）プロパン、2,2−ビス（３−カルボキシルフエニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、2,2−（3,4′−ジカルボ
キシルジフエニル）ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビ
ス（４−カルボキシルフエニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、1,3−ビス（３−カルボキシルフエノキシ）ベンゼ
ン、1,4−ビス（３−カルボキシフエノキシ）ベンゼ
ン、1,4−ビス（４−カルボキシルフエノキシ）ベンゼ
ン、3,3′−（1,4−フエニレンビス（１−メチルエチリ
デン））ビス安息香酸、3,4′−（1,4−フエニレンビス
（１−メチルエチリデン））ビス安息香酸、4,4′−
（1,4−フエニレンビス（１−メチルエチリデン））ビ
ス安息香酸、2,2−ビス（４−（３−カルボキシルフエ
ノキシ）フエニル）プロパン、2,2−ビス（４−（４−
カルボキシフエノキシ）フエニル）プロパン、2,2−ビ
ス（４−（３−カルボキシルフエノキシ）フエニル）ヘ
キサフルオロプロパン、2,2−ビス（４−（４−カルボ
キシルフエノキシ）フエニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、ビス（４−（３−カルボキシルフエノキシ）フエニ
ル）スルフイド、ビス（４−（４−カルボキシルフエノ
キシ）フエニル）スルフイド、ビス（４−（３−カルボ
キシルフエノキシ）フエニル）スルホン、ビス（４−
（４−カルボキシルフエノキシ）フエニル）スルホン等
がある。
な例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、3,3′−ジカルボキシルジフエニルエーテル、3,4′
−ジカルボキシジフエニルエーテル、4,4′−ジカルボ
キシルジフエニルエーテル、3,3′−ジカルボキシルジ
フエニルメタン、3,4′−ジアルボキシルジフエニルメ
タン、4,4′−ジカルボキシルジフエニルメタン、3,3′
−ジカルボキシルジフエニルジフルオロメタン、3,4′
−ジカルボキシルジフエニルジフルオロメタン、4,4′
−ジカルボキシルジフエニルジフルオロメタン、3,3′
−ジカルボキシルジフエニルスルホン、3,4′−ジカル
ボキシルジフエニルスルホン、4,4′−ジカルボキシル
ジフエニルスルホン、3,3′−ジカルボキシルジフエニ
ルスルフイド、3,4′−ジカルボキシルジフエニルスル
フイド、4,4′−ジカルボキシルジフエニルスルフイ
ド、3,3′−ジカルボキシジフエニルケトン、3,4′−ジ
カルボキシルジフエニルケトン、4,4′−ジカルボキシ
ルジフエニルケトン、2,2−ビス（３−カルボキシルフ
エニル）プロパン、2,2−（3,4′−ジカルボキシルジフ
エニル）プロパン、2,2−ビス（４−カルボキシルフエ
ニル）プロパン、2,2−ビス（３−カルボキシルフエニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、2,2−（3,4′−ジカルボ
キシルジフエニル）ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビ
ス（４−カルボキシルフエニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、1,3−ビス（３−カルボキシルフエノキシ）ベンゼ
ン、1,4−ビス（３−カルボキシフエノキシ）ベンゼ
ン、1,4−ビス（４−カルボキシルフエノキシ）ベンゼ
ン、3,3′−（1,4−フエニレンビス（１−メチルエチリ
デン））ビス安息香酸、3,4′−（1,4−フエニレンビス
（１−メチルエチリデン））ビス安息香酸、4,4′−
（1,4−フエニレンビス（１−メチルエチリデン））ビ
ス安息香酸、2,2−ビス（４−（３−カルボキシルフエ
ノキシ）フエニル）プロパン、2,2−ビス（４−（４−
カルボキシフエノキシ）フエニル）プロパン、2,2−ビ
ス（４−（３−カルボキシルフエノキシ）フエニル）ヘ
キサフルオロプロパン、2,2−ビス（４−（４−カルボ
キシルフエノキシ）フエニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、ビス（４−（３−カルボキシルフエノキシ）フエニ
ル）スルフイド、ビス（４−（４−カルボキシルフエノ
キシ）フエニル）スルフイド、ビス（４−（３−カルボ
キシルフエノキシ）フエニル）スルホン、ビス（４−
（４−カルボキシルフエノキシ）フエニル）スルホン等
がある。
上記一般式（III）で表わされる芳香族ジカルボン酸
及び一般式（IV）で表わされる芳香族ジカルボン酸のア
ミド形成性誘導体とは、前記一般式（Ｖ）で表わされる
ジアミンと反応してアミド結合を形成し得る誘導体であ
り、上記芳香族ジカルボン酸のジクロライド，ジブロマ
イド等の酸ハロゲン化物、該酸のジメチルエステル、ジ
エチルエステル等のジアルキルエステル、該酸の酸無水
物等がある。
及び一般式（IV）で表わされる芳香族ジカルボン酸のア
ミド形成性誘導体とは、前記一般式（Ｖ）で表わされる
ジアミンと反応してアミド結合を形成し得る誘導体であ
り、上記芳香族ジカルボン酸のジクロライド，ジブロマ
イド等の酸ハロゲン化物、該酸のジメチルエステル、ジ
エチルエステル等のジアルキルエステル、該酸の酸無水
物等がある。
上記ジクロライドは、例えば、上記パーフルオロアル
ケニルオキシイソフタル酸又は上記芳香族ジカルボ酸に
塩化チオニルを反応させることによつて高収率で得るこ
とができる。
ケニルオキシイソフタル酸又は上記芳香族ジカルボ酸に
塩化チオニルを反応させることによつて高収率で得るこ
とができる。
上記ジメチルエステル，ジエチルエステル等のジアル
キルエステルは、酸触媒の存在下、それぞれメタノー
ル，エタノール等のアルコールを上記パーフルオロアル
ケニルオキシイソフタル酸又は上記芳香族ジカルボン酸
と反応させることにより得ることができる。
キルエステルは、酸触媒の存在下、それぞれメタノー
ル，エタノール等のアルコールを上記パーフルオロアル
ケニルオキシイソフタル酸又は上記芳香族ジカルボン酸
と反応させることにより得ることができる。
一般式（Ｖ）で表わされる芳香族ジアミン成分の代表
的な例としては、ｏ−フエニレンジアミン、ｍ−フエニ
レンジアミン、ｐ−フエニレンジアミン、3,3′−ジア
ミノフエニルエーテル、3,4′−ジアミノジフエニルエ
ーテル、4,4′−ジアミノジフエニルエーテル、3,3′−
ジアミノジフエニルメタン、3,4′−ジアミノジフエニ
ルメタン、4,4′−ジアミノジフエニルメタン、3,3′−
ジアミノジフエニルジフルオロメタン、3,4′−ジアミ
ノジフエニルジフルオロメタン、4,4′−ジアミノジフ
エニルジフルオロメタン、3,3′−ジアミノジフエニル
スルホン、3,4′−ジアミノジフエニルスルホン、4,4′
−ジアミノジフエニルスルホン、3,3′−ジアミノジフ
エニルスルフイド、3,4′−ジアミノジフエニルスルフ
イド、4,4′−ジアミノジフエニルスルフイド、3,3′−
ジアミノジフエニルケトン、3,4′−ジアミノジフエニ
ルケトン、4,4′−ジアミノジフエニルケトン、2,2−ビ
ス（３−アミノフエニル）プロパン、2,2−（3,4′−ジ
アミノジフエニル）プロパン、2,2−（４−アミノジフ
エニル）プロパン、2,2−ビス（３−アミノフエニル）
ヘキサフルオロプロパン、2,2−（3,4′−ジアミノジフ
エニル）ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス（４−ア
ミノフエニル）ヘキサフルオロプロパン、1,3−ビス
（３−アミノフエノキシ）ベンゼン、1,4−ビス（３−
アミノフエノキシ）ベンゼン、1,4−ビス（４−アミノ
フエノキシ）ベンゼン、3,3′−（1,4−フエニレンビス
（１−メチルエチリデン））ビスアニリン、3,4′−
（1,4−フエニレンビス（１−メチルエチリデン））ビ
スアニリン、4,4′−（1,4−フエニレンビス（１−メチ
ルエチリデン））ビスアニリン、2,2−ビス（４−（３
−アミノフエノキシ）フエニル）プロパン、2,2−ビス
（４−（４−アミノフエノキシ）フエニル）プロパン、
2,2−ビス（４−（３−アミノフエノキシ）フエニル）
ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス（４−（４−アミ
ノフエノキシ）フエニル）ヘキサフルオロプロパン、ビ
ス（４−（３−アミノフエノキシ）フエニル）スルフイ
ド、ビス（４−（４−アミノフエノキシ）フエニル）ス
ルフイド、ビス（４−（３−アミノフエノキシ）フエニ
ル）スルホン、ビス（４−（４−アミノフエノキシ）フ
エニル）スルホンの芳香族ジアミン及びこのような芳香
族ジアミンのＮ−トリアルキルシリル化ジアミンがあ
る。
的な例としては、ｏ−フエニレンジアミン、ｍ−フエニ
レンジアミン、ｐ−フエニレンジアミン、3,3′−ジア
ミノフエニルエーテル、3,4′−ジアミノジフエニルエ
ーテル、4,4′−ジアミノジフエニルエーテル、3,3′−
ジアミノジフエニルメタン、3,4′−ジアミノジフエニ
ルメタン、4,4′−ジアミノジフエニルメタン、3,3′−
ジアミノジフエニルジフルオロメタン、3,4′−ジアミ
ノジフエニルジフルオロメタン、4,4′−ジアミノジフ
エニルジフルオロメタン、3,3′−ジアミノジフエニル
スルホン、3,4′−ジアミノジフエニルスルホン、4,4′
−ジアミノジフエニルスルホン、3,3′−ジアミノジフ
エニルスルフイド、3,4′−ジアミノジフエニルスルフ
イド、4,4′−ジアミノジフエニルスルフイド、3,3′−
ジアミノジフエニルケトン、3,4′−ジアミノジフエニ
ルケトン、4,4′−ジアミノジフエニルケトン、2,2−ビ
ス（３−アミノフエニル）プロパン、2,2−（3,4′−ジ
アミノジフエニル）プロパン、2,2−（４−アミノジフ
エニル）プロパン、2,2−ビス（３−アミノフエニル）
ヘキサフルオロプロパン、2,2−（3,4′−ジアミノジフ
エニル）ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス（４−ア
ミノフエニル）ヘキサフルオロプロパン、1,3−ビス
（３−アミノフエノキシ）ベンゼン、1,4−ビス（３−
アミノフエノキシ）ベンゼン、1,4−ビス（４−アミノ
フエノキシ）ベンゼン、3,3′−（1,4−フエニレンビス
（１−メチルエチリデン））ビスアニリン、3,4′−
（1,4−フエニレンビス（１−メチルエチリデン））ビ
スアニリン、4,4′−（1,4−フエニレンビス（１−メチ
ルエチリデン））ビスアニリン、2,2−ビス（４−（３
−アミノフエノキシ）フエニル）プロパン、2,2−ビス
（４−（４−アミノフエノキシ）フエニル）プロパン、
2,2−ビス（４−（３−アミノフエノキシ）フエニル）
ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス（４−（４−アミ
ノフエノキシ）フエニル）ヘキサフルオロプロパン、ビ
ス（４−（３−アミノフエノキシ）フエニル）スルフイ
ド、ビス（４−（４−アミノフエノキシ）フエニル）ス
ルフイド、ビス（４−（３−アミノフエノキシ）フエニ
ル）スルホン、ビス（４−（４−アミノフエノキシ）フ
エニル）スルホンの芳香族ジアミン及びこのような芳香
族ジアミンのＮ−トリアルキルシリル化ジアミンがあ
る。
前記したトリアルキルシリル基としては、トリメチル
シリル基，トリエチルシリル基，トリプロピルシリル基
がある。
シリル基，トリエチルシリル基，トリプロピルシリル基
がある。
前記芳香族ジカルボン酸成分と前記芳香族ジアミン成
分の縮合反応は、これらの成分を、非プロトン性有機溶
媒中、塩酸トラツプ剤，活性化剤等の存在下又は不存在
下に行なうことができる。
分の縮合反応は、これらの成分を、非プロトン性有機溶
媒中、塩酸トラツプ剤，活性化剤等の存在下又は不存在
下に行なうことができる。
この場合、芳香族ジカルボン酸成分と芳香族ジアミン
成分は等モル又はほぼ等モルで使用するのが好ましく、
各成分の添加順序は任意である。
成分は等モル又はほぼ等モルで使用するのが好ましく、
各成分の添加順序は任意である。
上記非プロトン性有機溶媒の具体的な例としては、ジ
メチルアセトアミド,N−メチル−２−ピロリドン，テト
ラメチル尿素，ヘキサメチルホスホルアミドなどのアミ
ド系溶媒，ベンゼン，トルエン，アニソール，ニトロベ
ンゼン，ベンゾニトリル等の芳香族系溶媒，ジブチルエ
ーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサン，ジ（メトキ
シエチル）エーテル等のエーテル系溶媒，クロロホルム
等のハロゲン化炭化水素系溶媒等があげられる。これら
の有機溶媒の中で、高重合度のポリアミドを得る目的の
ためには、ジメルアセトアミド,N−メチル−２−ピロリ
ドンを用いると好結果が得られる。
メチルアセトアミド,N−メチル−２−ピロリドン，テト
ラメチル尿素，ヘキサメチルホスホルアミドなどのアミ
ド系溶媒，ベンゼン，トルエン，アニソール，ニトロベ
ンゼン，ベンゾニトリル等の芳香族系溶媒，ジブチルエ
ーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサン，ジ（メトキ
シエチル）エーテル等のエーテル系溶媒，クロロホルム
等のハロゲン化炭化水素系溶媒等があげられる。これら
の有機溶媒の中で、高重合度のポリアミドを得る目的の
ためには、ジメルアセトアミド,N−メチル−２−ピロリ
ドンを用いると好結果が得られる。
上記塩酸トラツプ剤は、縮合反応で生成する塩酸を中
和するために用いるもので、ピリジン，トリエチルアミ
ン，ジメチルアニリン等の塩基を用いることが好まし
い。
和するために用いるもので、ピリジン，トリエチルアミ
ン，ジメチルアニリン等の塩基を用いることが好まし
い。
上記活性化剤は、芳香族ジカルボン酸成分を活性化す
るために用いるもので、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド，ポリリン酸，イミダゾール等を用いることが好まし
い。
るために用いるもので、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド，ポリリン酸，イミダゾール等を用いることが好まし
い。
本発明によるポリアミドを製造するより具体的な方法
としては、例えば、通常の定温溶液重縮合法，界面重縮
合法，直接重縮合法等を用いることができる。これらの
うち、定温溶液重縮合法は、まず、芳香族ジアミン成分
および必要に応じて塩酸トラツプ剤を非プロトン性有機
溶媒に溶解した後に、通常−50〜＋80℃程度、好ましく
は、−20〜＋50℃で溶液をかくはんしながら、ジカルボ
ン酸成分としてジ酸クロライド，ジ酸ブロライド等の酸
ハロゲン化物を粉末状あるいは非プロトン性有機溶媒に
溶解した溶液状で、一度にまたは徐々に添加して反応を
行わせる。反応は直ちに起こり、反応系の粘度が上昇し
ていく。通常１〜24時間かくはんを続ける。反応が終了
した反応物は、そのまま原液として成形に供することが
できる。また、メタノール，水などで処理して、ポリマ
ーを単離することができる。
としては、例えば、通常の定温溶液重縮合法，界面重縮
合法，直接重縮合法等を用いることができる。これらの
うち、定温溶液重縮合法は、まず、芳香族ジアミン成分
および必要に応じて塩酸トラツプ剤を非プロトン性有機
溶媒に溶解した後に、通常−50〜＋80℃程度、好ましく
は、−20〜＋50℃で溶液をかくはんしながら、ジカルボ
ン酸成分としてジ酸クロライド，ジ酸ブロライド等の酸
ハロゲン化物を粉末状あるいは非プロトン性有機溶媒に
溶解した溶液状で、一度にまたは徐々に添加して反応を
行わせる。反応は直ちに起こり、反応系の粘度が上昇し
ていく。通常１〜24時間かくはんを続ける。反応が終了
した反応物は、そのまま原液として成形に供することが
できる。また、メタノール，水などで処理して、ポリマ
ーを単離することができる。
界面重縮合法は、ジ酸クロライド，ジ酸ブロマイド等
の酸ハロゲン化物と芳香族ジアミン成分をそれぞれお互
いに混ざらない溶媒中に溶解して行わせる。例えば、ジ
酸クロライドを四塩化炭素，クロロホルム等に溶かし、
一方芳香族ジアミン成分をアルカリ水溶液に溶かし、こ
れを酸ハロゲン化物の溶液の上に加えると、界面層で直
ちに縮合が起こりポリマーが析出する。これを連続的に
引き出してゆくと、ポリマーが得られる。
の酸ハロゲン化物と芳香族ジアミン成分をそれぞれお互
いに混ざらない溶媒中に溶解して行わせる。例えば、ジ
酸クロライドを四塩化炭素，クロロホルム等に溶かし、
一方芳香族ジアミン成分をアルカリ水溶液に溶かし、こ
れを酸ハロゲン化物の溶液の上に加えると、界面層で直
ちに縮合が起こりポリマーが析出する。これを連続的に
引き出してゆくと、ポリマーが得られる。
直接重縮合法は、芳香族ジカルボン酸成分としてのジ
カルボン酸と芳香族ジアミン成分を有機溶媒に溶解し、
活性化剤として、ジシクロヘキシルカルボジイミド，ポ
リリン酸，イミダゾール等を加えて行わせる。
カルボン酸と芳香族ジアミン成分を有機溶媒に溶解し、
活性化剤として、ジシクロヘキシルカルボジイミド，ポ
リリン酸，イミダゾール等を加えて行わせる。
本発明における含フツ素芳香族ポリアミドは、ジメチ
ルアセトアミド（DMAc）に0.1g/dlの濃度で溶解し、30
℃で測定した還元粘度が0.01dl/g以上、特に0.04dl/g以
上であるのが好ましく、フイルムを作製するときは特に
0.1dl/g以上であるのが好ましい。
ルアセトアミド（DMAc）に0.1g/dlの濃度で溶解し、30
℃で測定した還元粘度が0.01dl/g以上、特に0.04dl/g以
上であるのが好ましく、フイルムを作製するときは特に
0.1dl/g以上であるのが好ましい。
本発明における含フツ素芳香族ポリアミドは、優れた
撥水性を示すが、このためには、前記一般式（Ｉ）中の
Rfに基づくフツ素の含有量が10重量％以上、特に15重量
％以上であるのが好ましい。
撥水性を示すが、このためには、前記一般式（Ｉ）中の
Rfに基づくフツ素の含有量が10重量％以上、特に15重量
％以上であるのが好ましい。
本発明に係る含フツ素芳香族ポリアミドは、コーテイ
ング剤として有用であり、また従来既知の溶液キヤスト
法などによつて、フイルムとすることができる。
ング剤として有用であり、また従来既知の溶液キヤスト
法などによつて、フイルムとすることができる。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、
この実施例により、特に限定されるものではない。
この実施例により、特に限定されるものではない。
実施例１ かくはん装置を備えた反応容器に、芳香族ジアミン成
分としてのｐ−フエニレンジアミン0.540g（5.00mmo
l），ピリジン0.948g（12.0mmol），ジメチルアセトア
ミド（以下DMAcと略す。）30.0gを入れ、氷水浴上で５
℃に冷却した。芳香族ジカルボン酸成分としての５−
（パーフルオロノネニルオキシ）イソフタル酸ジクロラ
イド3.25g（5.00mmol）を前記溶液中にかくはんしなが
ら加えた。かくはんを５時間行つた後に、反応溶液を多
量のメタノール中に加え、沈澱物をろ過し、メタノール
で数回洗浄して、固体状の白色ポリアミド（１）を3.34
g得た。
分としてのｐ−フエニレンジアミン0.540g（5.00mmo
l），ピリジン0.948g（12.0mmol），ジメチルアセトア
ミド（以下DMAcと略す。）30.0gを入れ、氷水浴上で５
℃に冷却した。芳香族ジカルボン酸成分としての５−
（パーフルオロノネニルオキシ）イソフタル酸ジクロラ
イド3.25g（5.00mmol）を前記溶液中にかくはんしなが
ら加えた。かくはんを５時間行つた後に、反応溶液を多
量のメタノール中に加え、沈澱物をろ過し、メタノール
で数回洗浄して、固体状の白色ポリアミド（１）を3.34
g得た。
ポリアミド（１）の収率および還元粘度を表１に、ポ
リアミド（１）の物質を表３に示す。
リアミド（１）の物質を表３に示す。
実施例２−15 実施例１の方法に準拠して、芳香族ジカルボン酸成分
を５−（パーフルオロノネニルオキシ）イソフタル酸ジ
クロライドに固定し、芳香族ジアミン成分を種々変化さ
せて、ポリマーを合成した。このときの芳香族ジアミン
成分の種類と得られたポリアミド（２）〜（15）の収率
および還元粘度を表１に、ポリアミド（２）〜（15）の
物性を表３に示す。
を５−（パーフルオロノネニルオキシ）イソフタル酸ジ
クロライドに固定し、芳香族ジアミン成分を種々変化さ
せて、ポリマーを合成した。このときの芳香族ジアミン
成分の種類と得られたポリアミド（２）〜（15）の収率
および還元粘度を表１に、ポリアミド（２）〜（15）の
物性を表３に示す。
表１において、１）還元粘度は、ポリアミド濃度0.1g
/dlのDMAc溶液を用いて30℃で測定した。
/dlのDMAc溶液を用いて30℃で測定した。
実施例16 かくはん装置を備えた反応容器に、N,N′−ビス（ト
リメチルシリル）ビス（４−アミノフエニル）エーテル
1.03g（3.00mmol）、ピリジン0.474g（6.00mmol）、DMA
c6mlを入れ、氷水浴上で５℃に冷却した。５−（パーフ
ルオロノネニルオキシ）イソフタル酸クロライド（以
下、PFIPと略す）1.95g（3.00mmoll）を前記溶液中にか
くはんしながら加えた。かくはんを５時間行つた後、反
応溶液を多量のメタノール中に加え、沈澱物をろ過し、
メタノールで数回洗浄して、固体状の白色ポリアミド
（16）を2.16g得た。
リメチルシリル）ビス（４−アミノフエニル）エーテル
1.03g（3.00mmol）、ピリジン0.474g（6.00mmol）、DMA
c6mlを入れ、氷水浴上で５℃に冷却した。５−（パーフ
ルオロノネニルオキシ）イソフタル酸クロライド（以
下、PFIPと略す）1.95g（3.00mmoll）を前記溶液中にか
くはんしながら加えた。かくはんを５時間行つた後、反
応溶液を多量のメタノール中に加え、沈澱物をろ過し、
メタノールで数回洗浄して、固体状の白色ポリアミド
（16）を2.16g得た。
ポリアミド（16）の収率および還元粘度を表２に、ポ
リアミド（16）の物性を表３に示す。
リアミド（16）の物性を表３に示す。
実施例17−19 実施例16の方法に準拠して、芳香族ジアミン成分をN,
N′−ビス（トリメチルシリル）ビス（４−アミノフエ
ニル）エーテルに固定し、芳香族ジカルボン酸成分にPF
IPとイソフタル酸ジクロライド（以下、IPと略す）の混
合物を用いて、ポリマーを合成した。このときのPFIPと
IPの仕込モル比、得られたポリアミド（17）−（19）の
収率および還元粘度を表２に、ポリアミド（17）−（1
9）の物性を表３に示す。
N′−ビス（トリメチルシリル）ビス（４−アミノフエ
ニル）エーテルに固定し、芳香族ジカルボン酸成分にPF
IPとイソフタル酸ジクロライド（以下、IPと略す）の混
合物を用いて、ポリマーを合成した。このときのPFIPと
IPの仕込モル比、得られたポリアミド（17）−（19）の
収率および還元粘度を表２に、ポリアミド（17）−（1
9）の物性を表３に示す。
比較例１ かくはん装置を備えた反応容器に、N,N′−ビス（ト
ルメチルシリル）ビス（４−アミノフエニル）エーテル
1.03g（3.00mmol）、ピリジン0.474g（6.00mmol）、DMA
c6mlを入れ、氷水浴上で５℃に冷却した。IP0.609g（3.
00mmol）を前記溶液中にかくはんしながら加えた。かく
はんを５時間行つた後に、反応溶液を多量のメタノール
中に加え、沈澱物をろ過し、メタノールで数回洗浄し
て、固体状の白色ポリアミド（20）を0.992gを得た。
ルメチルシリル）ビス（４−アミノフエニル）エーテル
1.03g（3.00mmol）、ピリジン0.474g（6.00mmol）、DMA
c6mlを入れ、氷水浴上で５℃に冷却した。IP0.609g（3.
00mmol）を前記溶液中にかくはんしながら加えた。かく
はんを５時間行つた後に、反応溶液を多量のメタノール
中に加え、沈澱物をろ過し、メタノールで数回洗浄し
て、固体状の白色ポリアミド（20）を0.992gを得た。
ポリアミド（20）の収率および還元粘度を表２に、ポ
リアミド（20）の物性を表３に示す。
リアミド（20）の物性を表３に示す。
なお、実施例9,実施例13及び実施例16で得られたポリ
アミドの赤外線吸収スペクトルをそれぞれ第１図，第２
図及び第３図に示す。
アミドの赤外線吸収スペクトルをそれぞれ第１図，第２
図及び第３図に示す。
実施例１〜15で得られたポリアミド（１）〜（15）
は、一般式（Ｉ）において、Rfが で表わされる基であり、Ｘが下記表４に示す基である構
成単位を含むものである。
は、一般式（Ｉ）において、Rfが で表わされる基であり、Ｘが下記表４に示す基である構
成単位を含むものである。
実施例16〜19及び比較例１で得られたポリアミド（1
6）〜（20）は、式（ｃ） の構成単位と式（ｄ） の構成単位を表５に示す割合で有する。
6）〜（20）は、式（ｃ） の構成単位と式（ｄ） の構成単位を表５に示す割合で有する。
なお、実施例で用いた５−（パーフルオロノネニルオ
キシ）イソフタル酸ジクロライドは、 で表わされるものであり、これは、前記した式（Ａ）の
基をパーフルオロノネニル基として有する５−（パーフ
ルオロノネニルオキシ）イソフタル酸１モルに対して塩
化チオニル10モルを80℃で12時間反応させた後、残存す
る塩化チオニルを留去し、その後、蒸留によつて得た。
得られた化合物の沸点は114℃（0.3mmHg）であつた。
キシ）イソフタル酸ジクロライドは、 で表わされるものであり、これは、前記した式（Ａ）の
基をパーフルオロノネニル基として有する５−（パーフ
ルオロノネニルオキシ）イソフタル酸１モルに対して塩
化チオニル10モルを80℃で12時間反応させた後、残存す
る塩化チオニルを留去し、その後、蒸留によつて得た。
得られた化合物の沸点は114℃（0.3mmHg）であつた。
請求項１及び請求項３に係る含フツ素ポリアミドは新
規なものであり、撥水性，耐吸水性に優れ、特に撥水性
に優れ、それぞれに対して請求項２及び４に係る含フッ
素ポリアミドは、さらに耐熱性が良好である。
規なものであり、撥水性，耐吸水性に優れ、特に撥水性
に優れ、それぞれに対して請求項２及び４に係る含フッ
素ポリアミドは、さらに耐熱性が良好である。
第１図は、実施例９で得られたポリアミド（９）の赤外
吸収スペクトル、第２図は実施例13で得られたポリアミ
ド（13）の赤外吸収スペクトル及び第３図は、実施例16
で得られたポリアミド（16）の赤外吸収スペクトルを示
す。
吸収スペクトル、第２図は実施例13で得られたポリアミ
ド（13）の赤外吸収スペクトル及び第３図は、実施例16
で得られたポリアミド（16）の赤外吸収スペクトルを示
す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 69/00 - 69/50 C08F 299/02 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 〔ただし、式中、Rfは−CnF2n-1（ここで、ｎは６〜12
の整数である）を示し、これは二重結合を１個含み、分
枝していてもよく、ベンゼン環の水素は低級アルキル
基，低級アルコキシ基又はハロゲンで置換されていても
よく、Ｘは二価の有機基を示す〕 で表わされる構成単位を有する含フツ素芳香族ポリアミ
ド。 - 【請求項２】請求項１に記載の一般式（Ｉ）において、
Ｘがフエニレン基、一般式（ａ） （式中、Ｙは結合、−Ｏ−，−Ｓ−，−SO2−， を示す）で表わされる基、一般式（ｂ） （式中、Ｙは一般式（ａ）と同様であり、２個のＹは同
一でも異なつていてもよい）で表わされる基又は一般式
（ｃ） （式中、Ｙは一般式（ａ）と同様であり、３個のＹは同
一でも異なつていてもよい）で表わされる基を示し、こ
れらの基中のベンゼン環の水素は低級アルキル基，低級
アルコキシ基又はハロゲンで置換されていてもよいもの
である構成単位を有する請求項１記載の含フツ素芳香族
ポリアミド。 - 【請求項３】請求項１記載の一般式（Ｉ）で表わされる
構成単位及び一般式（II） 〔ただし、式中、Ｚは芳香環を含む二価の有機基であつ
て請求項１に記載の一般式（Ｉ）中の 以外のもの、Ｘ′は芳香環を含む二価の有機基を示す〕
で表わされる構成単位を有する含フツ素芳香族ポリアミ
ド。 - 【請求項４】請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表わさ
れ、該式中のＸがフエニレン基又は請求項２に記載の一
般式（ａ），一般式（ｂ）若しくは一般式（ｃ）で表わ
される基を示し、これらの基中のベンゼン環の水素は低
級アルキル基，低級アルコキシ基又はハロゲンで置換さ
れていてもよいものである構成単位（Ａ） 及び 請求項２に記載の一般式（II）で表わされ、該式中のＺ
及びＸ′がそれぞれ独立にフエニレン基又は請求項２に
記載の一般式（ａ），一般式（ｂ）若しくは一般式
（ｃ）で表わされる基を示し、これらの基中のベンゼン
環の水素は低級アルキル基，低級アルコキシ基又はハロ
ゲンで置換されていてもよいものである構成単位（Ｂ）
を有する請求項３に記載の含フツ素芳香族ポリアミド。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2112127A JP2943232B2 (ja) | 1989-09-14 | 1990-04-27 | 含フッ素芳香族ポリアミド |
| US07/674,604 US5243019A (en) | 1989-09-14 | 1991-03-25 | Alkenyl-fluorine-containing aromatic polyamide |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23844189 | 1989-09-14 | ||
| JP1-238441 | 1989-09-14 | ||
| JP2112127A JP2943232B2 (ja) | 1989-09-14 | 1990-04-27 | 含フッ素芳香族ポリアミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03174446A JPH03174446A (ja) | 1991-07-29 |
| JP2943232B2 true JP2943232B2 (ja) | 1999-08-30 |
Family
ID=26451357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2112127A Expired - Fee Related JP2943232B2 (ja) | 1989-09-14 | 1990-04-27 | 含フッ素芳香族ポリアミド |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5243019A (ja) |
| JP (1) | JP2943232B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108484903A (zh) * | 2018-03-20 | 2018-09-04 | 吉林大学 | 一种含有2-烷氧基-间苯二甲酰胺结构的聚酰胺及其制备方法 |
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| CN102612509A (zh) * | 2009-09-02 | 2012-07-25 | 纳幕尔杜邦公司 | 氟醚官能化的芳族二酯及其衍生物 |
| TW201127822A (en) * | 2009-09-02 | 2011-08-16 | Du Pont | Fluorinated 4-oxo-chroman-carboxylates |
| IN2012DN01745A (ja) * | 2009-09-02 | 2015-06-05 | Du Pont | |
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| IN2012DN01776A (ja) * | 2009-09-02 | 2015-06-05 | Du Pont |
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-
1990
- 1990-04-27 JP JP2112127A patent/JP2943232B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-03-25 US US07/674,604 patent/US5243019A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108484903A (zh) * | 2018-03-20 | 2018-09-04 | 吉林大学 | 一种含有2-烷氧基-间苯二甲酰胺结构的聚酰胺及其制备方法 |
| CN108484903B (zh) * | 2018-03-20 | 2020-07-10 | 吉林大学 | 一种含有2-烷氧基-间苯二甲酰胺结构的聚酰胺及其制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03174446A (ja) | 1991-07-29 |
| US5243019A (en) | 1993-09-07 |
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