JPS59149928A - 芳香族ポリエステルアミドの製造方法 - Google Patents
芳香族ポリエステルアミドの製造方法Info
- Publication number
- JPS59149928A JPS59149928A JP2278983A JP2278983A JPS59149928A JP S59149928 A JPS59149928 A JP S59149928A JP 2278983 A JP2278983 A JP 2278983A JP 2278983 A JP2278983 A JP 2278983A JP S59149928 A JPS59149928 A JP S59149928A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- group
- aromatic
- atom
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は芳香族ポリエステルアミドの新規な製造方法に
係り、更に詳しくは、再現性よく反応生成物を得ること
ができる、高分子量芳香族ポリエステルアミ、ドの製造
方法に関する。
係り、更に詳しくは、再現性よく反応生成物を得ること
ができる、高分子量芳香族ポリエステルアミ、ドの製造
方法に関する。
従来、芳香族ポリエステルアミドの基本的な製造方法と
しては、特公昭３９−２６０１２号及び特公昭４８−１
９２３７号に開示されているように、反応原料として芳
香族ソアミン、二官能性フェノール訪導体及び芳香族ソ
カルボン酸ソバライドを使用する、界面重合法が知られ
ている。
しては、特公昭３９−２６０１２号及び特公昭４８−１
９２３７号に開示されているように、反応原料として芳
香族ソアミン、二官能性フェノール訪導体及び芳香族ソ
カルボン酸ソバライドを使用する、界面重合法が知られ
ている。
又、反応原料としてアミンフェノールとカルボン酸ハラ
イドを使用する場合（特公昭４９−１６７９３号）、分
子の両末端にアミ７基及びフェノール性水酸基を有する
化合物とカルボン酸ハライドを使用する場合（特公昭４
５−３７７３９号）又はアミノフェノールと芳香族ジカ
ルゲン酸ソバライドとの反応によって得られた分子の両
末端にフェノール性水酸基を有する芳香族アミド化合物
と芳香族ソカルボン酸ソバライドを使用する場合（Ｊ。
イドを使用する場合（特公昭４９−１６７９３号）、分
子の両末端にアミ７基及びフェノール性水酸基を有する
化合物とカルボン酸ハライドを使用する場合（特公昭４
５−３７７３９号）又はアミノフェノールと芳香族ジカ
ルゲン酸ソバライドとの反応によって得られた分子の両
末端にフェノール性水酸基を有する芳香族アミド化合物
と芳香族ソカルボン酸ソバライドを使用する場合（Ｊ。
Ｐｏｌ）ｒｍ、ｓｃｉ ｓ ＰａｒｔＡ−１、ｖｏｌ
８ 、３１３５〜２１４４頁（１９７０年） ： Ｕ
、 Ｓ 、 Ｐａｔ ３，２０５，１９９号）が開示さ
れ、これらの多くの場合においても、前記と同様に界面
重合法を用いて反応が行なわれていた。
８ 、３１３５〜２１４４頁（１９７０年） ： Ｕ
、 Ｓ 、 Ｐａｔ ３，２０５，１９９号）が開示さ
れ、これらの多くの場合においても、前記と同様に界面
重合法を用いて反応が行なわれていた。
このような芳香族ポリエステルアミドの製造においては
、本来、反応操作の容易性から溶液重合法によるのが好
ましいが、溶液重合法ではアミド化とエステル化との反
応速度の相違によりエステル化がむずかしく、このため
界面重合法が用いられてきた。
、本来、反応操作の容易性から溶液重合法によるのが好
ましいが、溶液重合法ではアミド化とエステル化との反
応速度の相違によりエステル化がむずかしく、このため
界面重合法が用いられてきた。
しかしながら、前記したいずれの場合において゛ も、
得られた重合物が不規則な構造を有し、重合度が低く高
分子ｋ・の重合物を得ることが困難であり、更には反応
における生成物の再現性が未だ十分であるとはいえず、
ρ）かる問題点の改良が望まれていた。
得られた重合物が不規則な構造を有し、重合度が低く高
分子ｋ・の重合物を得ることが困難であり、更には反応
における生成物の再現性が未だ十分であるとはいえず、
ρ）かる問題点の改良が望まれていた。
なお、分子の両末端に芳香族アミン基を有する脂肪族ソ
エステル化合物と芳香族ソカルボン酸ヅハライドとの反
応によりポリエステルアミドを製造する方法（特開昭５
Ｏ−１２１９０）も知られ４ているが、得られるポリマ
ーは十分な耐熱性を有していなかった。
エステル化合物と芳香族ソカルボン酸ヅハライドとの反
応によりポリエステルアミドを製造する方法（特開昭５
Ｏ−１２１９０）も知られ４ているが、得られるポリマ
ーは十分な耐熱性を有していなかった。
本発明は上記した欠点を解消し、反応における生成物の
再現性に優れん高分子量の芳香族ポリエステルアミ・ド
の製造方法を提供することを目的とする。
再現性に優れん高分子量の芳香族ポリエステルアミ・ド
の製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、一般式：
（式中、Ｒ，％Ｒ，は同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれ、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
塩素原子又は臭素原子を表わす）で示される芳香族ソア
ミン系化合物、及び／又は、一般式： ％式％ （式中、Ｒ７−Ｒ１２は同一であっても異なっていても
よく、それぞれ、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基
、塩素原子又は臭素原子を表わす）で示される芳香族ソ
アミン系化合物と、一般式： 〔式中、Ｘはハロゲン原子又は水酸基を表わし、Ａｒ
ハナフチレン基、アントラセニレン基又は式：数１〜５
のアルキレン基、炭素数３〜７のアルキリデン基、カル
ボニル基、スルホン基、酸素原子又はイオウ原子を表わ
し、ｎは０又は１である）で示される基を表わす〕 で示される芳香族ソカルボン酸又はその誘導体とを重縮
合させることを特徴とする 一般式： （式中、Ｒ１−Ｒ８及びＡｒは前記した基と同一である
） で示される繰り返し単位、及び／又は、一般式： （式中、Ｒ７〜ＲＨ及びＡｒは前記した基♂同一である
） で示される繰り返し単位を有する芳香族プリエステルア
ミドの製造方法である。
く、それぞれ、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
塩素原子又は臭素原子を表わす）で示される芳香族ソア
ミン系化合物、及び／又は、一般式： ％式％ （式中、Ｒ７−Ｒ１２は同一であっても異なっていても
よく、それぞれ、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基
、塩素原子又は臭素原子を表わす）で示される芳香族ソ
アミン系化合物と、一般式： 〔式中、Ｘはハロゲン原子又は水酸基を表わし、Ａｒ
ハナフチレン基、アントラセニレン基又は式：数１〜５
のアルキレン基、炭素数３〜７のアルキリデン基、カル
ボニル基、スルホン基、酸素原子又はイオウ原子を表わ
し、ｎは０又は１である）で示される基を表わす〕 で示される芳香族ソカルボン酸又はその誘導体とを重縮
合させることを特徴とする 一般式： （式中、Ｒ１−Ｒ８及びＡｒは前記した基と同一である
） で示される繰り返し単位、及び／又は、一般式： （式中、Ｒ７〜ＲＨ及びＡｒは前記した基♂同一である
） で示される繰り返し単位を有する芳香族プリエステルア
ミドの製造方法である。
以下、本発明である芳香族ポリエステルアミドの製造方
法を詳細に述べる。
法を詳細に述べる。
本発明において使用する芳香族ジアミン系化合物は前記
式〔１〕又は〔Ｉ′〕 で示される化合物であり、こ
の化合物の具体例としては、ｐ−フエニレ、ンー＆（ｐ
−アミノベンゾエート）、ｐ−フェニレンー−／（ｍ−
アミノベンゾエート）、ｍ−フェニレンージ（ｐ−アミ
ノベンゾエート）、ｍ−フェニレン、−Ｓ／（ｍ−アミ
ノベンゾエート）、ｐ−フエニレンーノ（ｐ−アミノ−
ｍ−メチルベンゾエート）、ｐ−フ二二しンーソ（ｐ−
アミノ−ｍ−クロルベンゾニー））、ｐ−フェニレン−
＆（ｐ−アミノ−ｍ−ブロモベンゾエート）、ビス（４
−アミノフェニル）テレフタレート、ビス（３−アミノ
フェニル）テレフタレート、ビス（４−アミノフェニル
）イソフタレート、ビス（３−アミノフェニル）インフ
タレート、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）テ
レフタレート、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル
）インフタレート、ヒス（４−アミノ−２−メチルフェ
ニル）テレフタレート、ビス（４−アミノ−２−メチル
フェニル）イソフタレート、ビス（３−アミノ−５−メ
チルフェニル）、テレフタレート、ビス（３−アミノ−
５−メチルフェニル）イソ７タレート、ビス（３−アミ
ノ−４−メチルフェニル）テレフタレート、ビス（３−
アミノ−４−メチルフェニル）イソ７タレート、ビス（
４−アミノ−３−クロルフェニル）テレフタレート、ヒ
ス（４−７ミノー３−クロルフェニル）インフタレート
、ビス（４−アミノ−３−プロ、モフェニル）テレフタ
レート及ヒビス（４−アミノ−３−ブロモフェニル）イ
ソ７タレート等を挙げることができ、これらから成る群
より選ばれた１ｍもしくは２種以上のものである。
式〔１〕又は〔Ｉ′〕 で示される化合物であり、こ
の化合物の具体例としては、ｐ−フエニレ、ンー＆（ｐ
−アミノベンゾエート）、ｐ−フェニレンー−／（ｍ−
アミノベンゾエート）、ｍ−フェニレンージ（ｐ−アミ
ノベンゾエート）、ｍ−フェニレン、−Ｓ／（ｍ−アミ
ノベンゾエート）、ｐ−フエニレンーノ（ｐ−アミノ−
ｍ−メチルベンゾエート）、ｐ−フ二二しンーソ（ｐ−
アミノ−ｍ−クロルベンゾニー））、ｐ−フェニレン−
＆（ｐ−アミノ−ｍ−ブロモベンゾエート）、ビス（４
−アミノフェニル）テレフタレート、ビス（３−アミノ
フェニル）テレフタレート、ビス（４−アミノフェニル
）イソフタレート、ビス（３−アミノフェニル）インフ
タレート、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）テ
レフタレート、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル
）インフタレート、ヒス（４−アミノ−２−メチルフェ
ニル）テレフタレート、ビス（４−アミノ−２−メチル
フェニル）イソフタレート、ビス（３−アミノ−５−メ
チルフェニル）、テレフタレート、ビス（３−アミノ−
５−メチルフェニル）イソ７タレート、ビス（３−アミ
ノ−４−メチルフェニル）テレフタレート、ビス（３−
アミノ−４−メチルフェニル）イソ７タレート、ビス（
４−アミノ−３−クロルフェニル）テレフタレート、ヒ
ス（４−７ミノー３−クロルフェニル）インフタレート
、ビス（４−アミノ−３−プロ、モフェニル）テレフタ
レート及ヒビス（４−アミノ−３−ブロモフェニル）イ
ソ７タレート等を挙げることができ、これらから成る群
より選ばれた１ｍもしくは２種以上のものである。
本発明において使用する芳香族ソカルボン酸又は芳香族
ソカルボン酸シバライド化合物は前記式（ｎ）で示され
る化合物であり、この化合物の具体例どしては、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ｌ。
ソカルボン酸シバライド化合物は前記式（ｎ）で示され
る化合物であり、この化合物の具体例どしては、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ｌ。
４−ナフタレンソカルボン＆、２．６−ナフタレンソカ
ルポン１１１２．３ 、３’−ビフェニルジカルボン酸
、４ 、４’−ビフェニルジカルボン酸、ビス（ｐ−カ
ルボキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ−カルボキシフ
ェニル）スルホン、ビス（ｐ−カルがキシフェニル）ス
ルフィド、ビス（ｐ−カルカキジフェニル）ケトン、２
．２−ビス（ｐ−カルボキシフェニル）フロパン、ビス
（ｐ−カルボキシフェニル）エチレン、インフタル酸ジ
クロ１ノド、テレフタル酸ツクロリド、１，４−ナフタ
レンソカルゴン酸ソクロ、リド、２’、６−ナフタレン
ソカルボン酸ツクロリド、３ 、３’−ビフェニルソカ
ルボン酸ツクロリド、４ 、４’−ビフェニルソカルボ
ン酸ツクロリド、ビス（ｐ−クロルカルボニルフェニル
）エーテル、ビス（ｐ−クロルカルボニルフェニル）ス
ルホン、ビス（ｐ−１０ルカルボニルフエニル）スルフ
ィド、ビス（ｐ−クロルカルボニルフェニル）ケトン、
２．２−ビス（ｐ−クロルカルボニルフェニル）グロノ
４ン及ヒビス（ｐ−クロルカルボニルフェニル）エチレ
ン等’ｌ！ｒ挙ケることができ、これらから成る群より
選択された１種もしくは２ｆｌｌｉ以上のものである。
ルポン１１１２．３ 、３’−ビフェニルジカルボン酸
、４ 、４’−ビフェニルジカルボン酸、ビス（ｐ−カ
ルボキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ−カルボキシフ
ェニル）スルホン、ビス（ｐ−カルがキシフェニル）ス
ルフィド、ビス（ｐ−カルカキジフェニル）ケトン、２
．２−ビス（ｐ−カルボキシフェニル）フロパン、ビス
（ｐ−カルボキシフェニル）エチレン、インフタル酸ジ
クロ１ノド、テレフタル酸ツクロリド、１，４−ナフタ
レンソカルゴン酸ソクロ、リド、２’、６−ナフタレン
ソカルボン酸ツクロリド、３ 、３’−ビフェニルソカ
ルボン酸ツクロリド、４ 、４’−ビフェニルソカルボ
ン酸ツクロリド、ビス（ｐ−クロルカルボニルフェニル
）エーテル、ビス（ｐ−クロルカルボニルフェニル）ス
ルホン、ビス（ｐ−１０ルカルボニルフエニル）スルフ
ィド、ビス（ｐ−クロルカルボニルフェニル）ケトン、
２．２−ビス（ｐ−クロルカルボニルフェニル）グロノ
４ン及ヒビス（ｐ−クロルカルボニルフェニル）エチレ
ン等’ｌ！ｒ挙ケることができ、これらから成る群より
選択された１種もしくは２ｆｌｌｉ以上のものである。
本発明の重縮合反応は、溶融重合法、界面重合法又は溶
液重合法のいずれの方法によっても行なうことが可能で
あるが、好ましくは溶液重合法が用いられる。
液重合法のいずれの方法によっても行なうことが可能で
あるが、好ましくは溶液重合法が用いられる。
本発明で使用される反応原料の配合割合は、前記式［１
）又は〔Ｉ′〕で示される化合物に対し前記式（ＩＩ）
で示される化合物が０．８０〜１．２０であり、更に好
ましくは０．９５〜１．０５である。この時の反応条件
は窒素等の不活性ガス雰囲気中、攪拌下、−８０〜３０
０℃の温度範囲で、好ましくは一２０〜１００℃の温度
範囲で、’０．５〜５時間反応させることが好ましい。
）又は〔Ｉ′〕で示される化合物に対し前記式（ＩＩ）
で示される化合物が０．８０〜１．２０であり、更に好
ましくは０．９５〜１．０５である。この時の反応条件
は窒素等の不活性ガス雰囲気中、攪拌下、−８０〜３０
０℃の温度範囲で、好ましくは一２０〜１００℃の温度
範囲で、’０．５〜５時間反応させることが好ましい。
本発明において必要に応じて使用される溶媒としては、
反応に対して不活性な有機溶媒が好ましく、この溶媒の
具体例としては、ツメチルホルムアミド、ツメチルアセ
トアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−テトラメチル尿素、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン又は１，５−ジメチル−２−ピロリドン等が挙げられ
、更にこれラトソメチルスルホキシド又はテトラヒドロ
フラン等の混合溶媒であってもよい。
反応に対して不活性な有機溶媒が好ましく、この溶媒の
具体例としては、ツメチルホルムアミド、ツメチルアセ
トアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−テトラメチル尿素、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン又は１，５−ジメチル−２−ピロリドン等が挙げられ
、更にこれラトソメチルスルホキシド又はテトラヒドロ
フラン等の混合溶媒であってもよい。
尚、前記した環基性有機溶媒は〔…〕の原料としてレカ
ルボン酸・・ライドを用いた場合重縮合反応の、副生物
を捕捉して反応促進の作用を果たすが、本発明の溶媒と
して、例えばクロロホルム、メチルエチルケトン、テト
ラメチレン等の極性有機溶媒を使用する場合は第３級ア
ミン又は無機アルカリ化合物を併用することが好ましい
。この第３級アミン又は無機アルカリ化合物としては、
例えば、トリエチルアミン、ピリジノ、ツメチルアニリ
ン、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム又
は炭酸マグネシウム等が挙げられる。！！た〔■〕の原
料としてソカルボン酸を用いた場合前リン酸エステル、
三塩化す？、亜硫酸ソフェニル、塩化チオニル等の縮合
剤を用いることが好ましい。
ルボン酸・・ライドを用いた場合重縮合反応の、副生物
を捕捉して反応促進の作用を果たすが、本発明の溶媒と
して、例えばクロロホルム、メチルエチルケトン、テト
ラメチレン等の極性有機溶媒を使用する場合は第３級ア
ミン又は無機アルカリ化合物を併用することが好ましい
。この第３級アミン又は無機アルカリ化合物としては、
例えば、トリエチルアミン、ピリジノ、ツメチルアニリ
ン、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム又
は炭酸マグネシウム等が挙げられる。！！た〔■〕の原
料としてソカルボン酸を用いた場合前リン酸エステル、
三塩化す？、亜硫酸ソフェニル、塩化チオニル等の縮合
剤を用いることが好ましい。
以下、実施例を掲げ、本発ＢＡを更に詳しく説明する。
実施例１
ｐ−フエニレンーソ（ｍ−アミノベンゾエート〕の合成
窒素ガス導入管、還流冷却器、温度計及びかくはん俸全
備えた四つロフラスコに、窒素ガス雰囲気中でピリジノ
５ΩＯｔｕｇに、ｐ−ニトロフェノール５８．４３ｆ（
０，４２モル）、イソフタル酸ツクロリド４０．６０
ｆ （０，２モル）を加え３時間加熱還流する。放冷後
ろ別し、酢酸で洗浄し氷酢酸で再結晶するト、ビス（４
−ニトロフェニル）インフタレート（融点２４１〜２４
２℃）が７４゜３１４（’９１％）得うレタ。ビス（４
−ニトロフェニル）イソフタル酸） ４０．８３ ｆ
（０，１モル）を亜鉛粉５３２、氷酢酸３００Ｆと混合
し、５時間加熱還流し、冷却、後ろ別し、酢酸で洗浄し
、エチルアルコールで再結晶すると、ビス（４−アミノ
フェニル）イソフタレート（融点１７７〜１７８℃）が
２５．４３ Ｆ （７３％）得られた。
備えた四つロフラスコに、窒素ガス雰囲気中でピリジノ
５ΩＯｔｕｇに、ｐ−ニトロフェノール５８．４３ｆ（
０，４２モル）、イソフタル酸ツクロリド４０．６０
ｆ （０，２モル）を加え３時間加熱還流する。放冷後
ろ別し、酢酸で洗浄し氷酢酸で再結晶するト、ビス（４
−ニトロフェニル）インフタレート（融点２４１〜２４
２℃）が７４゜３１４（’９１％）得うレタ。ビス（４
−ニトロフェニル）イソフタル酸） ４０．８３ ｆ
（０，１モル）を亜鉛粉５３２、氷酢酸３００Ｆと混合
し、５時間加熱還流し、冷却、後ろ別し、酢酸で洗浄し
、エチルアルコールで再結晶すると、ビス（４−アミノ
フェニル）イソフタレート（融点１７７〜１７８℃）が
２５．４３ Ｆ （７３％）得られた。
ビス（４−アミノフェニル）イソ７タレートトイソフタ
ル酸ツクロリド−との反応 窒素導入管、還流冷却器、温度計及びかくはん棒を備え
た四つロフラスコに、窒素雰囲気下でテトラメチレンス
ルホン１００ゴにビス（４−アミノフェニル）イソフタ
ル酸） ６．９７ ｆ （０，０２モル）を加え溶解し
た後、トリエチルアミン４．０５ｆ （０，０４モル）
を加え、氷水で５℃に冷却する。
ル酸ツクロリド−との反応 窒素導入管、還流冷却器、温度計及びかくはん棒を備え
た四つロフラスコに、窒素雰囲気下でテトラメチレンス
ルホン１００ゴにビス（４−アミノフェニル）イソフタ
ル酸） ６．９７ ｆ （０，０２モル）を加え溶解し
た後、トリエチルアミン４．０５ｆ （０，０４モル）
を加え、氷水で５℃に冷却する。
イソフタル酸ツクロリド４．０６９ （０，０２モル）
を投入し、３０分間かくはんの後氷水浴を除き、室温で
１時間かくはんする。大量の水に投入し再沈した後エチ
ルアルコールで洗浄し、真空乾燥すると淡黄色の重合体
が９．３９ｆ（ｊ８％）得られた。
を投入し、３０分間かくはんの後氷水浴を除き、室温で
１時間かくはんする。大量の水に投入し再沈した後エチ
ルアルコールで洗浄し、真空乾燥すると淡黄色の重合体
が９．３９ｆ（ｊ８％）得られた。
この重合体イはツメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドンに可溶で固有粘度（０，５ｆ／ｄｔＮ−メ
チル−２−゛ピロリドン、３０℃以下、同様である）は
２．１７、融点は２６５℃、示差熱ＮＵｃ分析（５℃／
分、空気中）による５％重量減少時の温度（以下Ｔｄと
する）は３９１℃であった。
−ピロリドンに可溶で固有粘度（０，５ｆ／ｄｔＮ−メ
チル−２−゛ピロリドン、３０℃以下、同様である）は
２．１７、融点は２６５℃、示差熱ＮＵｃ分析（５℃／
分、空気中）による５％重量減少時の温度（以下Ｔｄと
する）は３９１℃であった。
実施例２
実施例１のイソフタル酸ツクロリドのかわりにイソフタ
ル酸ジクロリド２．０３ Ｆ トチレフタル酸ヅクロリ
ド２．０３ Ｆの混合物を用いた。
ル酸ジクロリド２．０３ Ｆ トチレフタル酸ヅクロリ
ド２．０３ Ｆの混合物を用いた。
得られた重合体の収率は９５．５％、固有粘度は２．１
９、融点は３７１℃、Ｔｄ は４０５℃であった。
９、融点は３７１℃、Ｔｄ は４０５℃であった。
実施例３
実施例１のイソフタル酸ツクロリドのかわりにテレフタ
ル酸ツクロリドを用い、ビス（４−アミノフェニル）ベ
ンゾエート（融点２３８〜２３９℃）を５６チの収率で
得た。
ル酸ツクロリドを用い、ビス（４−アミノフェニル）ベ
ンゾエート（融点２３８〜２３９℃）を５６チの収率で
得た。
実施例１のビス（４−アミノフェニル）インフタレート
のかわりにビス（４−アミノフェニル）テレフタレート
を用や、イソフタル酸ツクロリドとの反応を行なった。
のかわりにビス（４−アミノフェニル）テレフタレート
を用や、イソフタル酸ツクロリドとの反応を行なった。
得られた重合体の収率は９７チ、固有粘度は１．９８、
融点は４５９℃、Ｔｄ は３７５℃であった。
融点は４５９℃、Ｔｄ は３７５℃であった。
実施例４
実施例３のイソフタル酸ツクロリドのかわりにテレフタ
ル酸ツクロリドを用いた。
ル酸ツクロリドを用いた。
得られた重合体の収率は９８．５％で、このポリマーは
有機浴剤に不溶であった。融点は５００℃以上、Ｔｄは
４４０℃であった。
有機浴剤に不溶であった。融点は５００℃以上、Ｔｄは
４４０℃であった。
実施例５
ｐ−フエニレンーソ（ｍ−アミノベンゾエート）の合成
窒素ガス導入管、還流冷却器、温度計及びかくはん棒を
備えた四つ目フラスコに、窒素ガスふんい気中でキシレ
ン１００ｍｇＫｍ−二トロ安Ｋｆ［クロリド３７．１
？ （０，２モル）を加え溶解した後氷水で冷却し５℃
に保つ。ハイドロキノン２２．Ｏ５’ （０，２モル）
を２ＮＮａＯＨ水溶液２５０−にとかした溶液を加え３
０分間かくはんする。次に氷水浴をはずし室温で約３Ｆ
Ｉ４ｉ間かくはんする。ろ男１」によシｐ−フェニレン
ージ（ｍ−ニトロベンツ９エート）が７２係の収率で得
られた。
備えた四つ目フラスコに、窒素ガスふんい気中でキシレ
ン１００ｍｇＫｍ−二トロ安Ｋｆ［クロリド３７．１
？ （０，２モル）を加え溶解した後氷水で冷却し５℃
に保つ。ハイドロキノン２２．Ｏ５’ （０，２モル）
を２ＮＮａＯＨ水溶液２５０−にとかした溶液を加え３
０分間かくはんする。次に氷水浴をはずし室温で約３Ｆ
Ｉ４ｉ間かくはんする。ろ男１」によシｐ−フェニレン
ージ（ｍ−ニトロベンツ９エート）が７２係の収率で得
られた。
ｐ−フ二二しンーソ（ｍ−ニトロベンゾエート）４０、
’８ ｔ（０，１モル）をエチルアルコール２０ｒｎｌ
。
’８ ｔ（０，１モル）をエチルアルコール２０ｒｎｌ
。
中で粉砕した後オートクレーブに入れ、ラネーニッケル
１０ｍ４に加え、水素圧８０ ｋｇ／ｃｒｎ２．１００
℃で２時間加圧する。反応混合物を取り出し窒素フンい
気下でツメチルホルムアミド２００−’に加え、ろ別後
乾燥してｐ−フエニレンーソ（ｍ−アミノベンゾエート
）（融点２８８〜２８９℃）が８８係の収率で得られた
。
１０ｍ４に加え、水素圧８０ ｋｇ／ｃｒｎ２．１００
℃で２時間加圧する。反応混合物を取り出し窒素フンい
気下でツメチルホルムアミド２００−’に加え、ろ別後
乾燥してｐ−フエニレンーソ（ｍ−アミノベンゾエート
）（融点２８８〜２８９℃）が８８係の収率で得られた
。
ｐ−フェニレン−Ｊ （ｍ−アミノベンゾエート）とイ
ソフタル酸ジクロリド生の反応 窒素槽入管、還流冷却器、温度計及びかくはん棒を備え
た四つ目フラスコに、窒素ふんい気下でテトラメチレン
スルホン１００−にｐ−フェニレンーソ（ｍ−アミノベ
ンゾエート） ６．９７ ｆ（０，０２モル）を加え溶
解した後、トリエチルアミン４．０５９ （０，０４モ
ル）を加え、氷水で５℃に冷却する。イソフタル酸ツク
ロリド４．０６ Ｆ（０，０２モル）を投入し、３０分
間かくはん後氷水浴を除き室温で１時間かくはんする。
ソフタル酸ジクロリド生の反応 窒素槽入管、還流冷却器、温度計及びかくはん棒を備え
た四つ目フラスコに、窒素ふんい気下でテトラメチレン
スルホン１００−にｐ−フェニレンーソ（ｍ−アミノベ
ンゾエート） ６．９７ ｆ（０，０２モル）を加え溶
解した後、トリエチルアミン４．０５９ （０，０４モ
ル）を加え、氷水で５℃に冷却する。イソフタル酸ツク
ロリド４．０６ Ｆ（０，０２モル）を投入し、３０分
間かくはん後氷水浴を除き室温で１時間かくはんする。
大量の水に投入し再沈した後エチルアル−コールで洗浄
し、真空乾燥すると淡黄色の重合体が９．２９ Ｆ （
９７％）得られた。
し、真空乾燥すると淡黄色の重合体が９．２９ Ｆ （
９７％）得られた。
この重合体はジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドンに可溶で固有粘度は２．０３、融点は３５２
℃、Ｔｄは３８５℃であった。
ピロリドンに可溶で固有粘度は２．０３、融点は３５２
℃、Ｔｄは３８５℃であった。
実施例６
実施例５のイソフタル酸ツクロリドのかわりにイソフタ
ル酸ツクロリド２．０３９とテレフタル酸ツクロリド２
．０３ ｆの混合物を用いた。
ル酸ツクロリド２．０３９とテレフタル酸ツクロリド２
．０３ ｆの混合物を用いた。
得られた重合体の収率は９５チ、固有粘度は２．１７、
融点は３６５℃、Ｔｄは３９２℃であった。
融点は３６５℃、Ｔｄは３９２℃であった。
実施例７
実施例５のｍ−ニトロ安息香酸クロリドのかわりにｐ−
ニトロ安息香酸クロリドを用い、ｐ−フエニレンーソ（
ｐ−アミノベンゾニー））（融点３１０〜３１１℃）を
９２％の収率で得た。
ニトロ安息香酸クロリドを用い、ｐ−フエニレンーソ（
ｐ−アミノベンゾニー））（融点３１０〜３１１℃）を
９２％の収率で得た。
実施例５のｐ−フエニレンーソ（ｍ−アミノベンゾエー
ト）のかワリにｐ−フェニレンーソ（ｐ−アミノベンゾ
エート）ヲ用い、イソフタル酸ツクロリドとの反応を行
なった。
ト）のかワリにｐ−フェニレンーソ（ｐ−アミノベンゾ
エート）ヲ用い、イソフタル酸ツクロリドとの反応を行
なった。
得られた重合体の収率は９６％、固有粘度は１．９６、
融点は４２８℃、Ｔｄは３７１℃であった。
融点は４２８℃、Ｔｄは３７１℃であった。
実施例８
実施例７のイソフタル酸ツクロリドのかわりにテレフタ
ル酸ヅクロリドを用いた。
ル酸ヅクロリドを用いた。
得られた１１合体の収率は９８％で、この重合体は有機
溶剤に不溶であった。融点は５００℃以上、Ｔｄは４３
１℃であった。
溶剤に不溶であった。融点は５００℃以上、Ｔｄは４３
１℃であった。
比較例
実施例７のｐ−フエニレンーソ（ｐ−アミノベンゾニー
、ト）のかわりに１．２−エチレンーソ（ｐ−アミノベ
ンゾエート）を用いイソフタル酸ジクロリドとの反応を
行なった 。得られた重合体の収率は８９％、固有粘度
はＯ；７７、融点は３２１℃、Ｔｄは２３３℃で返った
。
、ト）のかわりに１．２−エチレンーソ（ｐ−アミノベ
ンゾエート）を用いイソフタル酸ジクロリドとの反応を
行なった 。得られた重合体の収率は８９％、固有粘度
はＯ；７７、融点は３２１℃、Ｔｄは２３３℃で返った
。
〔発明の効果〕・一
本発明の製造分法は、規則性のある構造を有する高分子
量の芳香族ポリエステしレアミドを高収率かつ再現性よ
り、シかも容易に製造でき、更には耐熱性にも優れてお
り、その工業的価値は大である。
量の芳香族ポリエステしレアミドを高収率かつ再現性よ
り、シかも容易に製造でき、更には耐熱性にも優れてお
り、その工業的価値は大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式： ％式％ （式中、Ｒ１−Ｒ６は同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれ、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
塩素原子又は臭素原子を表わす）で示される芳香族ソア
ミン系化合物、及び／又は、一般式： （式中、Ｒ７〜Ｒ１ｍは同一であっても異なっていても
よく、それぞれ、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基
、塩素原子又は臭素原子を表わす）で示される芳香族ジ
アミン系化合物と、／ 一般式： ｃ式中、Ｘはハロダン原子又は水酸基を表わし、Ａｒは
ナフチレン基、アントラセニレン基又は式：数１〜５の
アルキレン基、炭素数３〜７のアルキリデン基、カルが
ニル基、スルホン基、酸素原子又はイオヴ原子を表わし
、ｎは０又は１である）で示される基を表わす〕 で示される芳香族ソカルボン酸又はその誘導体とを重縮
合させることを特徴とする 一般式： ％式％ （式中、Ｒ１−Ｒ６及びＡｒは前記した基と同一でおる
） 〜 で示される繰り返し単位、及び／又は、一般式： （式中、Ｒ７−Ｒ１２及びＡｒは前記した基と同一であ
る） で示される繰り返し単位を有する芳香族ポリエステルア
ミドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2278983A JPS59149928A (ja) | 1983-02-16 | 1983-02-16 | 芳香族ポリエステルアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2278983A JPS59149928A (ja) | 1983-02-16 | 1983-02-16 | 芳香族ポリエステルアミドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59149928A true JPS59149928A (ja) | 1984-08-28 |
Family
ID=12092443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2278983A Pending JPS59149928A (ja) | 1983-02-16 | 1983-02-16 | 芳香族ポリエステルアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59149928A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180096151A (ko) * | 2017-02-20 | 2018-08-29 | 한국과학기술연구원 | 우수한 투명성, 광투과성 및 내열성을 갖는 디아민 화합물, 이의 중합체, 그 중합체를 포함하는 폴리이미드 필름 |
| WO2022239534A1 (ja) * | 2021-05-14 | 2022-11-17 | セイカ株式会社 | メタ型エステル系芳香族ジアミン、およびその製造方法、並びにそれらのメタ型エステル系芳香族ジアミンを原料とするポリイミド |
-
1983
- 1983-02-16 JP JP2278983A patent/JPS59149928A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180096151A (ko) * | 2017-02-20 | 2018-08-29 | 한국과학기술연구원 | 우수한 투명성, 광투과성 및 내열성을 갖는 디아민 화합물, 이의 중합체, 그 중합체를 포함하는 폴리이미드 필름 |
| WO2022239534A1 (ja) * | 2021-05-14 | 2022-11-17 | セイカ株式会社 | メタ型エステル系芳香族ジアミン、およびその製造方法、並びにそれらのメタ型エステル系芳香族ジアミンを原料とするポリイミド |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4134895A (en) | Imidyl-benzenedicarboxylic acid derivatives | |
| US5952448A (en) | Stable precursor of polyimide and a process for preparing the same | |
| US20110065891A1 (en) | Polythioetherimides and method for producing thereof | |
| JPH08231719A (ja) | ポリ（イミド−アミックエステル）及びその製造方法並びにそれを用いたポリイミド、ポリイミドフィルム、ポリイミドファイバー及びそれらの製造方法 | |
| JP2943232B2 (ja) | 含フッ素芳香族ポリアミド | |
| JPS59149928A (ja) | 芳香族ポリエステルアミドの製造方法 | |
| Akutsu et al. | Synthesis and characterization of novel aromatic polyamides and polyimides derived from 2, 3-di (3-aminophenyl) quinoxaline | |
| Inoue et al. | Preparation and properties of polyamides and polymides containing bibenzyl, stilbene, and tolan structures | |
| JP2005120001A (ja) | フッ化ジニトロモノマー、フッ化ジアミンモノマーおよびフッ化ジアミンモノマーから調製されたフッ化ポリアミドとフッ化ポリイミド | |
| JP2779645B2 (ja) | ポリアミドイミド樹脂 | |
| JPH09316190A (ja) | 新規な芳香族ジアミン化合物およびその製造方法並びにその重合体。 | |
| RU2059609C1 (ru) | 1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью | |
| JPS62252427A (ja) | 熱可塑的に加工できる芳香族ポリアミドおよび−ポリアミドイミドの製造方法 | |
| US5712409A (en) | Naphthyl and ether chain-containing carboxyl derivatives | |
| KR0137964B1 (ko) | 폴리에테르케톤이미드 | |
| EP0361416A1 (en) | Polyamides prepared from 2-(3-aminophenyl)-2-(4-aminophenyl) hexafluoro propane | |
| JP2904768B2 (ja) | ２，２−ジメチル−４，４’−ビス（４− アミノフェノキシ）ビフェニルとそれを重縮合により作られたポリマー | |
| EP0398206A1 (en) | Dioxydiphthalic anhydride | |
| JPH0575777B2 (ja) | ||
| Ueda et al. | Syntheses of polyamides and polybenzodipyrrolediones from pseudo diacetylphthaloyl chlorides and diamines | |
| US4211705A (en) | Imidyl-benzenedicarboxylic acid derivatives | |
| JPH05105754A (ja) | 芳香族ポリアミド | |
| Mikulla et al. | Synthesis and properties of polyaramides and poly (amide‐imide) s containing 5, 10‐dihydrophenazine units | |
| JP2943213B2 (ja) | 芳香族ポリアミド | |
| JPH03290435A (ja) | 含フッ素ベンゾオキサゾール系重合体の製造法 |