JP2935918B2 - 導電性高分子などの電着方法 - Google Patents
導電性高分子などの電着方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエレクトロクロミック表
示素子の発色電極などとして有用なポリアニリン、ポリ
ピロ−ル、ポリチオフェン、ポリトリフェニルアミンな
どの導電性高分子、プルシアンブル−などの金属錯体あ
るいは五酸化バナジウムなどの金属酸化物を透明導電膜
に電着する方法に関する。
示素子の発色電極などとして有用なポリアニリン、ポリ
ピロ−ル、ポリチオフェン、ポリトリフェニルアミンな
どの導電性高分子、プルシアンブル−などの金属錯体あ
るいは五酸化バナジウムなどの金属酸化物を透明導電膜
に電着する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】白金や金などの金属電極上
にポリアニリンなどを電析させる場合には均一な膜を得
ることが比較的容易であるが、ＩＴＯ膜、ＮＥＳＡ膜な
どの透明導電膜上にポリアニリンを電析させる場合に
は、アニリンモノマーと酸性水溶液の濃度がそれぞれ１
モル／ｌ程度では付着が可能であるが、充分な膜厚のポ
リアニリンを合成することが困難であり、また、濃度を
低くして、長時間重合させるとポリアニリンが透明導電
膜上に微粉化されて堆積し、均一な膜を得ることが困難
であった。
にポリアニリンなどを電析させる場合には均一な膜を得
ることが比較的容易であるが、ＩＴＯ膜、ＮＥＳＡ膜な
どの透明導電膜上にポリアニリンを電析させる場合に
は、アニリンモノマーと酸性水溶液の濃度がそれぞれ１
モル／ｌ程度では付着が可能であるが、充分な膜厚のポ
リアニリンを合成することが困難であり、また、濃度を
低くして、長時間重合させるとポリアニリンが透明導電
膜上に微粉化されて堆積し、均一な膜を得ることが困難
であった。
【０００３】また、濃度をさらに高くすると重合された
ポリアニリンが電解液に溶解して剥離してしまうという
問題点があった。そこで本発明者らは特願平２−２６０
８８７号として特定条件下において、二度電着する方法
を提案した。
ポリアニリンが電解液に溶解して剥離してしまうという
問題点があった。そこで本発明者らは特願平２−２６０
８８７号として特定条件下において、二度電着する方法
を提案した。
【０００４】しかしながら、面積が８００ｃｍ2 以上の
透明導電膜が形成された比較的大面積の透明導電膜に電
着する場合には、電圧降下のために均一な膜厚に電着す
ることは不可能であった。
透明導電膜が形成された比較的大面積の透明導電膜に電
着する場合には、電圧降下のために均一な膜厚に電着す
ることは不可能であった。
【０００５】本発明はこのような点に鑑みてなされたも
のであり、比較的大面積の透明導電膜上に、ポリアニリ
ンなどの導電性高分子、プルシアンブル−などの金属錯
体あるいは五酸化バナジウムなどの金属酸化物を均一な
厚さに電着する方法を提供することを目的とする。
のであり、比較的大面積の透明導電膜上に、ポリアニリ
ンなどの導電性高分子、プルシアンブル−などの金属錯
体あるいは五酸化バナジウムなどの金属酸化物を均一な
厚さに電着する方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】８００ｃｍ2 以上の面
積を有する透明導電膜が形成された基板と導電性板状体
板を対向するように電解液に浸漬し、該基板を作用極、
導電性板状体を対極として、透明導電膜上に導電性高分
子、金属錯体あるいは金属酸化物を電着する装置におい
て、前記透明導電膜の周辺部には該導電膜より低抵抗の
導電帯を配設し、少なくとも低抵抗の導電帯を除いた透
明導電膜の全周辺エッジから中央部に向けて同じ長さを
持ち、中央部分において、導電帯を除いた透明導電膜の
面積Ｓに対して０．０６Ｓ〜０．２５Ｓなる面積だけ開
口させ、かつ透明導電膜の全周辺エッジから開口部に向
けて透明導電膜との距離を次第に離隔させ、さらに透明
導電膜に対して凸の湾曲形状を有する邪魔板を基板に装
着するようにしたことを特徴とし、邪魔板の透明導電膜
との距離を、低抵抗導電帯を除いた透明導電膜周辺部エ
ッジにおいて０〜２ｍｍの範囲とし、中央部エッジにお
いて５〜７０ｍｍの範囲とするとさらに好ましいもので
ある。
積を有する透明導電膜が形成された基板と導電性板状体
板を対向するように電解液に浸漬し、該基板を作用極、
導電性板状体を対極として、透明導電膜上に導電性高分
子、金属錯体あるいは金属酸化物を電着する装置におい
て、前記透明導電膜の周辺部には該導電膜より低抵抗の
導電帯を配設し、少なくとも低抵抗の導電帯を除いた透
明導電膜の全周辺エッジから中央部に向けて同じ長さを
持ち、中央部分において、導電帯を除いた透明導電膜の
面積Ｓに対して０．０６Ｓ〜０．２５Ｓなる面積だけ開
口させ、かつ透明導電膜の全周辺エッジから開口部に向
けて透明導電膜との距離を次第に離隔させ、さらに透明
導電膜に対して凸の湾曲形状を有する邪魔板を基板に装
着するようにしたことを特徴とし、邪魔板の透明導電膜
との距離を、低抵抗導電帯を除いた透明導電膜周辺部エ
ッジにおいて０〜２ｍｍの範囲とし、中央部エッジにお
いて５〜７０ｍｍの範囲とするとさらに好ましいもので
ある。
【０００７】
【作用】面積が８００ｃｍ2 以上の透明導電膜が形成さ
れた基板は大型であるので、透明導電膜の周辺部に低抵
抗の導電帯を配設しても、プルシアンブル−などでは電
着時の電流密度が５μＡ／ｃｍ2 程度であり、比較的小
さいので電圧降下も小さく４５ｃｍ角程度の透明導電膜
であれば、均一厚さにプルシアンブル−を電着すること
ができるが、ポリアニリン、ポリピロールなどの導電性
高分子を電着する場合の電流密度あ３０〜２００μＡ／
ｃｍ2 と大きくなるので、周辺部分から中央部分にかけ
て電圧降下が大きくなり、作用極としての透明導電膜と
対極としての導電性板状体を同じ寸法、形状のものによ
り電着すると、電界の向きは透明導電膜面から導電性板
状体面に平行となり、周辺部分に比較して中央部分に電
着量が少なく、膜厚さが不均一になるのは避けられな
い。そこで本発明者らは基板に周辺部分の膜厚を抑制す
るために特定形状の邪魔板を配設することに着目して本
発明をなしたものである。
れた基板は大型であるので、透明導電膜の周辺部に低抵
抗の導電帯を配設しても、プルシアンブル−などでは電
着時の電流密度が５μＡ／ｃｍ2 程度であり、比較的小
さいので電圧降下も小さく４５ｃｍ角程度の透明導電膜
であれば、均一厚さにプルシアンブル−を電着すること
ができるが、ポリアニリン、ポリピロールなどの導電性
高分子を電着する場合の電流密度あ３０〜２００μＡ／
ｃｍ2 と大きくなるので、周辺部分から中央部分にかけ
て電圧降下が大きくなり、作用極としての透明導電膜と
対極としての導電性板状体を同じ寸法、形状のものによ
り電着すると、電界の向きは透明導電膜面から導電性板
状体面に平行となり、周辺部分に比較して中央部分に電
着量が少なく、膜厚さが不均一になるのは避けられな
い。そこで本発明者らは基板に周辺部分の膜厚を抑制す
るために特定形状の邪魔板を配設することに着目して本
発明をなしたものである。
【０００８】比較例１、２に示すように、開口部の面積
を一定にして、断面直線形状の邪魔板を中央部エッジに
おける透明導電膜との距離を変えて（直線形状の長さも
変わる）所定距離以上にすると、邪魔板エッジ直下付近
と中心付近との膜厚は均一であるが、周辺部分が厚くな
ってしまい、所定距離以下とすると、中央部分が周辺部
分より厚くなり、特に邪魔板エッジ直下付近の膜厚が他
の部分より厚くなってしまうので、邪魔板エッジ部の近
傍においては、透明導電膜までの距離がある程度必要で
あり、周辺部近傍おいては透明導電膜までの距離は所定
距離以上に大きくすることができない。そこで透明導電
膜に対して凸の湾曲形状にすることにより、透明導電膜
全面にわたり均一厚さの膜を電着することができるもの
であり、邪魔板の透明導電膜との距離を、低抵抗導電帯
を除いた透明導電膜周辺部エッジにおいて０〜２ｍｍの
範囲とし、中央部エッジにおいて５〜７０ｍｍの範囲と
すると好ましいことを見出したものである。
を一定にして、断面直線形状の邪魔板を中央部エッジに
おける透明導電膜との距離を変えて（直線形状の長さも
変わる）所定距離以上にすると、邪魔板エッジ直下付近
と中心付近との膜厚は均一であるが、周辺部分が厚くな
ってしまい、所定距離以下とすると、中央部分が周辺部
分より厚くなり、特に邪魔板エッジ直下付近の膜厚が他
の部分より厚くなってしまうので、邪魔板エッジ部の近
傍においては、透明導電膜までの距離がある程度必要で
あり、周辺部近傍おいては透明導電膜までの距離は所定
距離以上に大きくすることができない。そこで透明導電
膜に対して凸の湾曲形状にすることにより、透明導電膜
全面にわたり均一厚さの膜を電着することができるもの
であり、邪魔板の透明導電膜との距離を、低抵抗導電帯
を除いた透明導電膜周辺部エッジにおいて０〜２ｍｍの
範囲とし、中央部エッジにおいて５〜７０ｍｍの範囲と
すると好ましいことを見出したものである。
【０００９】また、開口部の面積は導電帯を除いた透明
導電膜の面積Ｓに対して０．０６Ｓ〜０．２５Ｓなる面
積だけ開口させると膜厚をほぼ均一に電着することがで
きる。
導電膜の面積Ｓに対して０．０６Ｓ〜０．２５Ｓなる面
積だけ開口させると膜厚をほぼ均一に電着することがで
きる。
【００１０】
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例とともに、詳
細に説明する。図１は本発明の導電性高分子などを電着
する装置を示す概略図、図２と図３はそれぞれ本発明の
邪魔板を基板に装着した状態を示す平面図と断面図、図
４は比較例における邪魔板を基板に装着した断面図であ
る。 実施例１〜実施例４ 図１〜図３に示すように、アニリン０．１モル／ｌと硫
酸０．１モル／ｌを混合したものを電解液１として入れ
た電解槽２に、透明導電膜３としてのＩＴＯ膜を全面に
被覆し、さらにより低抵抗の導電帯４として銀ペースト
を幅２０ｍｍで周辺部分全周にわたりスクリーン印刷、
焼成した４５ｃｍ角の正方形状の基板５（Ｓ＝４１2 ｃ
ｍ2 ＝１６８１ｃｍ2 ）としての３ｍｍ厚さのガラス
板、導電性板状体６としての正方形状の白金板および飽
和カロメル電極をそれぞれ作用極、対極、参照電極７と
して浸漬し、直流電源８に接続した。
細に説明する。図１は本発明の導電性高分子などを電着
する装置を示す概略図、図２と図３はそれぞれ本発明の
邪魔板を基板に装着した状態を示す平面図と断面図、図
４は比較例における邪魔板を基板に装着した断面図であ
る。 実施例１〜実施例４ 図１〜図３に示すように、アニリン０．１モル／ｌと硫
酸０．１モル／ｌを混合したものを電解液１として入れ
た電解槽２に、透明導電膜３としてのＩＴＯ膜を全面に
被覆し、さらにより低抵抗の導電帯４として銀ペースト
を幅２０ｍｍで周辺部分全周にわたりスクリーン印刷、
焼成した４５ｃｍ角の正方形状の基板５（Ｓ＝４１2 ｃ
ｍ2 ＝１６８１ｃｍ2 ）としての３ｍｍ厚さのガラス
板、導電性板状体６としての正方形状の白金板および飽
和カロメル電極をそれぞれ作用極、対極、参照電極７と
して浸漬し、直流電源８に接続した。
【００１１】このとき、実施例１は透明導電膜３の全周
辺エッジから開口部に向けて透明導電膜との距離を次第
に離隔させ、透明導電膜との距離を、低抵抗導電帯を除
いた透明導電膜周辺部エッジにおいてＨ1 ＝２ｍｍ、中
央部エッジにおいてＨ2 ＝３０ｍｍとし、透明導電膜に
対して凸の湾曲形状を有する邪魔板１０を基板に装着
し、少なくとも低抵抗の導電帯を除いた透明導電膜の全
周辺エッジから中央部に向けて同じ長さを持ち、中央部
分において２５６ｃｍ2 （０．１５Ｓ）なる面積だけ開
口させたもの、実施例２は邪魔板１０の透明導電膜に対
する距離をＨ1 ＝２ｍｍ、Ｈ2 ＝３０ｍｍとし、中央部
分において１６９ｃｍ2 （０．１０Ｓ）なる面積だけ開
口させたもの、実施例３は邪魔板１０の透明導電膜に対
する距離をＨ1 ＝２ｍｍ、Ｈ2 ＝３０ｍｍとし、中央部
分において３６１ｃｍ2 （０．２１Ｓ）なる面積だけ開
口させたもの、実施例４は邪魔板１０の透明導電膜に対
する距離をＨ1 ＝２ｍｍ、Ｈ2＝１２ｍｍとし、中央部
分において２５６ｃｍ2 （０．１５Ｓ）なる面積だけ開
口させたものの４例についてそれぞれ直流電源により、
参照電極で電圧計９により陽極電位が初期に約０．８５
Ｖ以上であることを確認して、電流密度１００μＡ／ｃ
ｍ2 ( 定電流）で５分間通電してポリアニリン膜をＩＴ
Ｏ膜上に重合した。その後、電解糟からガラス板を取り
出し水洗したところ、表層の付着力の弱いポリアニリン
が落とされ、ＩＴＯ膜上には２００Å厚さのポリアニリ
ン膜が製膜された 次に、このガラス板をアニリン０．
５モル／ｌと硫酸０．５モル／ｌを混合したものを電解
液として入れた電解槽に飽和カロメル電極、参照電極と
ともに浸漬し、電流密度１００μＡ／ｃｍ2で10分間通
電してポリアニリン膜を重合した。なお、邪魔板１０は
断面形状が直線ではなく、透明導電膜に対して凸の湾曲
形状であるので、図２に示すように４辺から中央部にか
けて隣接する邪魔板は隙間を生ずるので、その部分は絶
縁テープ１０ａを接着して間隙を埋めた。
辺エッジから開口部に向けて透明導電膜との距離を次第
に離隔させ、透明導電膜との距離を、低抵抗導電帯を除
いた透明導電膜周辺部エッジにおいてＨ1 ＝２ｍｍ、中
央部エッジにおいてＨ2 ＝３０ｍｍとし、透明導電膜に
対して凸の湾曲形状を有する邪魔板１０を基板に装着
し、少なくとも低抵抗の導電帯を除いた透明導電膜の全
周辺エッジから中央部に向けて同じ長さを持ち、中央部
分において２５６ｃｍ2 （０．１５Ｓ）なる面積だけ開
口させたもの、実施例２は邪魔板１０の透明導電膜に対
する距離をＨ1 ＝２ｍｍ、Ｈ2 ＝３０ｍｍとし、中央部
分において１６９ｃｍ2 （０．１０Ｓ）なる面積だけ開
口させたもの、実施例３は邪魔板１０の透明導電膜に対
する距離をＨ1 ＝２ｍｍ、Ｈ2 ＝３０ｍｍとし、中央部
分において３６１ｃｍ2 （０．２１Ｓ）なる面積だけ開
口させたもの、実施例４は邪魔板１０の透明導電膜に対
する距離をＨ1 ＝２ｍｍ、Ｈ2＝１２ｍｍとし、中央部
分において２５６ｃｍ2 （０．１５Ｓ）なる面積だけ開
口させたものの４例についてそれぞれ直流電源により、
参照電極で電圧計９により陽極電位が初期に約０．８５
Ｖ以上であることを確認して、電流密度１００μＡ／ｃ
ｍ2 ( 定電流）で５分間通電してポリアニリン膜をＩＴ
Ｏ膜上に重合した。その後、電解糟からガラス板を取り
出し水洗したところ、表層の付着力の弱いポリアニリン
が落とされ、ＩＴＯ膜上には２００Å厚さのポリアニリ
ン膜が製膜された 次に、このガラス板をアニリン０．
５モル／ｌと硫酸０．５モル／ｌを混合したものを電解
液として入れた電解槽に飽和カロメル電極、参照電極と
ともに浸漬し、電流密度１００μＡ／ｃｍ2で10分間通
電してポリアニリン膜を重合した。なお、邪魔板１０は
断面形状が直線ではなく、透明導電膜に対して凸の湾曲
形状であるので、図２に示すように４辺から中央部にか
けて隣接する邪魔板は隙間を生ずるので、その部分は絶
縁テープ１０ａを接着して間隙を埋めた。
【００１２】このようにして得られたポリアニリンの膜
厚は約３５００Åであり、それらの膜厚分布を低抵抗導
電帯を除いた４１ｃｍ角について可視光透過率で示す
と、それぞれ表１、表２、表３、表４に示すような結果
が得られた。
厚は約３５００Åであり、それらの膜厚分布を低抵抗導
電帯を除いた４１ｃｍ角について可視光透過率で示す
と、それぞれ表１、表２、表３、表４に示すような結果
が得られた。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【表２】
【００１５】
【表３】
【００１６】
【表４】
【００１７】この結果から明らかなように、隣接する部
分の透過率の差が小さく、しかも透過率の最大値と最小
値の差も小さく均一性が良好であり、色むらは全く認め
られなかった。
分の透過率の差が小さく、しかも透過率の最大値と最小
値の差も小さく均一性が良好であり、色むらは全く認め
られなかった。
【００１８】（エレクトロクロミック素子への応用）各
実施例で得られたポリアニリンをエレクトロクロミック
素子に応用した例を示す。
実施例で得られたポリアニリンをエレクトロクロミック
素子に応用した例を示す。
【００１９】各実施例で得られた３ｍｍ厚さのガラス基
板と、３ｍｍ厚さのガラス板に透明導電膜と発色層ＷＯ
3 が形成れた基板を相対向させ、周辺部をシールした
後、電解液として１モル過塩素酸リチウムを含むプロピ
レンカーボネート溶液を充填した。
板と、３ｍｍ厚さのガラス板に透明導電膜と発色層ＷＯ
3 が形成れた基板を相対向させ、周辺部をシールした
後、電解液として１モル過塩素酸リチウムを含むプロピ
レンカーボネート溶液を充填した。
【００２０】このようにして得られたエレクトロクロミ
ック素子にポリアニリンを陽極、ＷＯ3 を陰極として
１．０Ｖの直流電圧を印加したところ、ポリアニリンが
緑色に、ＷＯ3 が青色に発色、可視光透過率が１０．５
％となり、良好な光遮蔽性を示し、ＷＯ3 を陽極、ポリ
アニリンを陰極として０．５Ｖの直流電圧を印加したと
ころ、ポリアニリン、ＷＯ3とも消色、可視光透過率が
５５％となり、良好な光透過性を示した。
ック素子にポリアニリンを陽極、ＷＯ3 を陰極として
１．０Ｖの直流電圧を印加したところ、ポリアニリンが
緑色に、ＷＯ3 が青色に発色、可視光透過率が１０．５
％となり、良好な光遮蔽性を示し、ＷＯ3 を陽極、ポリ
アニリンを陰極として０．５Ｖの直流電圧を印加したと
ころ、ポリアニリン、ＷＯ3とも消色、可視光透過率が
５５％となり、良好な光透過性を示した。
【００２１】この着消色を約２０００回繰り返しても、
ポリアニリン膜は剥離することなく、しかも、着色時に
色むらを生ずることもなく、優れたエレクトロクロミズ
ムを示すことを確認した。また、この間エレクトロクロ
ミックミック素子は一定電圧を印加すると、濃度の変動
がきわめて小さく一定の濃度が得られ安定した駆動を行
うことができた。
ポリアニリン膜は剥離することなく、しかも、着色時に
色むらを生ずることもなく、優れたエレクトロクロミズ
ムを示すことを確認した。また、この間エレクトロクロ
ミックミック素子は一定電圧を印加すると、濃度の変動
がきわめて小さく一定の濃度が得られ安定した駆動を行
うことができた。
【００２２】これは、ポリアニリンがＩＴＯ膜上に均一
に重合され、その付着力も強いことを示すものである。 比較例１〜３ 比較例１は邪魔板を図４の１０’に示すように実施例１
の邪魔板の断面湾曲部を短絡するような直線形状にした
もの（Ｈ1 ＝２ｍｍ、Ｈ2 ＝３０ｍｍ）、比較例２は邪
魔板を図４の１０’’に示すように、実施例１の周辺エ
ッジ部における接線（直線）を断面形状とし実施例１と
同じ開口面積を有するもの（Ｈ1 ＝２ｍｍ、Ｈ2 ＝１２
ｍｍ）、比較例３は邪魔板（図示しない）を透明導電膜
の全周辺エッジから開口部に向けて透明導電膜との距離
を次第に離隔させ、邪魔板の透明導電膜との距離を、低
抵抗導電帯を除いた透明導電膜周辺部エッジにおいてＨ
1 ＝２ｍｍ、中央部エッジにおいてＨ2 ＝１５ｍｍと
し、さらに透明導電膜に対して凸の湾曲形状を有する邪
魔板を基板に装着し、少なくとも低抵抗の導電帯を除い
た透明導電膜の全周辺エッジから中央部に向けて同じ長
さを持ち、中央部分において９１ｃｍ2 （０．０５Ｓ）
なる面積だけ開口させたものについて、その他の条件は
実施例１と同じにしてそれぞれポリアニリンを重合した
ところ、表５、表６、表７に示すような結果が得られ
た。
に重合され、その付着力も強いことを示すものである。 比較例１〜３ 比較例１は邪魔板を図４の１０’に示すように実施例１
の邪魔板の断面湾曲部を短絡するような直線形状にした
もの（Ｈ1 ＝２ｍｍ、Ｈ2 ＝３０ｍｍ）、比較例２は邪
魔板を図４の１０’’に示すように、実施例１の周辺エ
ッジ部における接線（直線）を断面形状とし実施例１と
同じ開口面積を有するもの（Ｈ1 ＝２ｍｍ、Ｈ2 ＝１２
ｍｍ）、比較例３は邪魔板（図示しない）を透明導電膜
の全周辺エッジから開口部に向けて透明導電膜との距離
を次第に離隔させ、邪魔板の透明導電膜との距離を、低
抵抗導電帯を除いた透明導電膜周辺部エッジにおいてＨ
1 ＝２ｍｍ、中央部エッジにおいてＨ2 ＝１５ｍｍと
し、さらに透明導電膜に対して凸の湾曲形状を有する邪
魔板を基板に装着し、少なくとも低抵抗の導電帯を除い
た透明導電膜の全周辺エッジから中央部に向けて同じ長
さを持ち、中央部分において９１ｃｍ2 （０．０５Ｓ）
なる面積だけ開口させたものについて、その他の条件は
実施例１と同じにしてそれぞれポリアニリンを重合した
ところ、表５、表６、表７に示すような結果が得られ
た。
【００２３】
【表５】
【００２４】
【表６】
【００２５】
【表７】
【００２６】この結果から明らかなように、比較例１で
は中央部分は膜厚が薄く、周辺部分は厚く形成され、比
較例２では逆に中央部分が厚く、周辺部分が薄く形成さ
れ特に邪魔板の中央部エッジの直下の部分の膜厚が厚く
なっており、いずれも隣接する地域の透過率の差が大き
いところがあり、しかも透過率の最大値と最小値の差も
大きく、均一性に劣り、色むらもあり、実用に供しうる
ものではなく、邪魔板の断面形状は直線形状では均一な
膜が得られず、邪魔板の透明導電膜との距離を中央部エ
ッジにおいてＨ2 は小さ過ぎるとその直下の膜厚が厚く
なるので、所定の高さが必要であることを示している。
は中央部分は膜厚が薄く、周辺部分は厚く形成され、比
較例２では逆に中央部分が厚く、周辺部分が薄く形成さ
れ特に邪魔板の中央部エッジの直下の部分の膜厚が厚く
なっており、いずれも隣接する地域の透過率の差が大き
いところがあり、しかも透過率の最大値と最小値の差も
大きく、均一性に劣り、色むらもあり、実用に供しうる
ものではなく、邪魔板の断面形状は直線形状では均一な
膜が得られず、邪魔板の透明導電膜との距離を中央部エ
ッジにおいてＨ2 は小さ過ぎるとその直下の膜厚が厚く
なるので、所定の高さが必要であることを示している。
【００２７】比較例３は実施例に比較すると若干均一性
で劣るので、不良品としたが、これは、邪魔板の透明導
電膜との距離を、低抵抗導電帯を除いた透明導電膜周辺
部エッジにおける距離Ｈ1 、中央部エッジにおけるＨ2
とも好適な範囲にあるが、開口部の面積（０．０５Ｓ）
がやや小さいことに基づくものと推察される。
で劣るので、不良品としたが、これは、邪魔板の透明導
電膜との距離を、低抵抗導電帯を除いた透明導電膜周辺
部エッジにおける距離Ｈ1 、中央部エッジにおけるＨ2
とも好適な範囲にあるが、開口部の面積（０．０５Ｓ）
がやや小さいことに基づくものと推察される。
【００２８】実施例５〜実施例７ 実施例５はポリピロールを電着する例であり、０．０５
モル／ｌのピロール（C4H4N と０．１モル／ｌの過塩素
酸銀（ＡｇＣｌＯ4）を含むアセトニトリル溶液を電解
液１とし、その他の作用極、対極、参照電極、邪魔板、
直流電源等は実施例１と同じ構成として、１６０μＡ／
ｃｍ2 の定電流で８００秒電着すると３２００Åのポリ
ピロールを重合した。このようにして得られたポリピロ
ールの膜厚分布も均一性が良好であった。
モル／ｌのピロール（C4H4N と０．１モル／ｌの過塩素
酸銀（ＡｇＣｌＯ4）を含むアセトニトリル溶液を電解
液１とし、その他の作用極、対極、参照電極、邪魔板、
直流電源等は実施例１と同じ構成として、１６０μＡ／
ｃｍ2 の定電流で８００秒電着すると３２００Åのポリ
ピロールを重合した。このようにして得られたポリピロ
ールの膜厚分布も均一性が良好であった。
【００２９】実施例６はプルシアンブル−を電着する例
であり、０．０１モル／ｌのフェリシアン化カリウム
（K3Fe(CN)6)溶液と０．０１モル／ｌの塩化第二鉄(FeC
l3を混合したものを電解液１とし、ＩＴＯ膜を全面に被
覆し、低抵抗の導電帯を２０ｍｍ幅で周辺部全周にわた
り設けた１００ｃｍ角の基板（Ｓ＝９２１６ｃｍ2 ）を
作用極として、透明導電膜との距離、Ｈ1 を２ｍｍ、Ｈ
2 を５０ｍｍ、開口部面積を１３６９ｃｍ2 （０．１５
Ｓ）とする邪魔板を装着した以外の対極、参照電極、直
流電源等は実施例１と同じ構成として、５μＡ／ｃｍ2
の定電流で５０分電着したところ、４０００Åの均一厚
さのプルシアンブル−を電着することができた。
であり、０．０１モル／ｌのフェリシアン化カリウム
（K3Fe(CN)6)溶液と０．０１モル／ｌの塩化第二鉄(FeC
l3を混合したものを電解液１とし、ＩＴＯ膜を全面に被
覆し、低抵抗の導電帯を２０ｍｍ幅で周辺部全周にわた
り設けた１００ｃｍ角の基板（Ｓ＝９２１６ｃｍ2 ）を
作用極として、透明導電膜との距離、Ｈ1 を２ｍｍ、Ｈ
2 を５０ｍｍ、開口部面積を１３６９ｃｍ2 （０．１５
Ｓ）とする邪魔板を装着した以外の対極、参照電極、直
流電源等は実施例１と同じ構成として、５μＡ／ｃｍ2
の定電流で５０分電着したところ、４０００Åの均一厚
さのプルシアンブル−を電着することができた。
【００３０】実施例７は五酸化バナジウムを電着する例
であり、３１％の過酸化水素（H2O2) 溶液に１モル／ｌ
の五酸化バナジウム（V2O5) を溶解させ、これに水を加
え合成した０．１モル／ｌの五酸化バナジウム溶液を電
解液１とし、その他の作用極、対極、参照電極、邪魔板
の形状、直流電源等は実施例１と同じ構成として、スキ
ャンスピ─ドを５０ｍＶ／ｓｅｃで−１．２Ｖから＋
１．５Ｖまで、掃引を２００回繰り返すことにより、膜
厚２５００Åの均一な五酸化バナジウウム膜を電着する
ことができた。
であり、３１％の過酸化水素（H2O2) 溶液に１モル／ｌ
の五酸化バナジウム（V2O5) を溶解させ、これに水を加
え合成した０．１モル／ｌの五酸化バナジウム溶液を電
解液１とし、その他の作用極、対極、参照電極、邪魔板
の形状、直流電源等は実施例１と同じ構成として、スキ
ャンスピ─ドを５０ｍＶ／ｓｅｃで−１．２Ｖから＋
１．５Ｖまで、掃引を２００回繰り返すことにより、膜
厚２５００Åの均一な五酸化バナジウウム膜を電着する
ことができた。
【００３１】以上、好適な実施例により説明したが、本
発明はこれに限定されるものではなく種々の応用が可能
である。邪魔板は耐酸性の絶縁材料であればよく、加工
性に優れた各種の樹脂を使用するこたができ、また、透
明導電膜、低抵抗の導電帯との間に絶縁材を介在させれ
ば、金属等の導電材料も使用することができ、基板の形
状、大きさに応じ全周辺エッジから等距離の邪魔板を装
着すればよく、透明導電膜との距離については、低抵抗
導電帯を除いた透明導電膜周辺部エッジにおいてＨ1 を
０（邪魔板が周辺部エッジに接する）〜２ｍｍの範囲
で、、中央部エッジにおいてＨ2 を５〜７０ｍｍの範囲
で適宜選択すればよい。この場合Ｈ2 は透明導電膜が８
００ｃｍ2に近い、比較的面積が小さいときに５〜４０
ｍｍの範囲、５０００ｃｍ2 を越える、比較的面積が大
きいときには、３０〜７０ｍｍの範囲とすればよい。邪
魔板の断面形状については湾曲させることにより、直線
長さより長くなった増加分を直線に対して３〜１０％の
範囲とすればよく、２次式で近似することができる。
発明はこれに限定されるものではなく種々の応用が可能
である。邪魔板は耐酸性の絶縁材料であればよく、加工
性に優れた各種の樹脂を使用するこたができ、また、透
明導電膜、低抵抗の導電帯との間に絶縁材を介在させれ
ば、金属等の導電材料も使用することができ、基板の形
状、大きさに応じ全周辺エッジから等距離の邪魔板を装
着すればよく、透明導電膜との距離については、低抵抗
導電帯を除いた透明導電膜周辺部エッジにおいてＨ1 を
０（邪魔板が周辺部エッジに接する）〜２ｍｍの範囲
で、、中央部エッジにおいてＨ2 を５〜７０ｍｍの範囲
で適宜選択すればよい。この場合Ｈ2 は透明導電膜が８
００ｃｍ2に近い、比較的面積が小さいときに５〜４０
ｍｍの範囲、５０００ｃｍ2 を越える、比較的面積が大
きいときには、３０〜７０ｍｍの範囲とすればよい。邪
魔板の断面形状については湾曲させることにより、直線
長さより長くなった増加分を直線に対して３〜１０％の
範囲とすればよく、２次式で近似することができる。
【００３２】透明導電膜はＩＴＯ膜以外にもＮＥＳＡ膜
なども使用することができ、その形状も基板の形状に応
じて形成されるが、基板の形状とは無関係に形成しても
よく、具合的には正方形状に限らず、長方形状、台形状
等の四辺形状あるいは三角形状、五角形以上の多角形状
などの直線から構成される形状、円形、楕円形などの曲
線から構成される形状、直線と曲線を組み合わせた形状
など面積が８００ｃｍ2 以上の各種形状の透明導電膜に
電着することができ、この透明導電膜の形状に相似形
に、邪魔板の開口部を形成することになる。
なども使用することができ、その形状も基板の形状に応
じて形成されるが、基板の形状とは無関係に形成しても
よく、具合的には正方形状に限らず、長方形状、台形状
等の四辺形状あるいは三角形状、五角形以上の多角形状
などの直線から構成される形状、円形、楕円形などの曲
線から構成される形状、直線と曲線を組み合わせた形状
など面積が８００ｃｍ2 以上の各種形状の透明導電膜に
電着することができ、この透明導電膜の形状に相似形
に、邪魔板の開口部を形成することになる。
【００３３】対極としての導電性板状体は白金板以外に
も、耐酸性を有するにステンレス鋼、アルミニウム等の
金属板は勿論カーボンなどの板状体も使用することがで
き、その形状はほぼ邪魔板の開口部より大きなものであ
ればよい。
も、耐酸性を有するにステンレス鋼、アルミニウム等の
金属板は勿論カーボンなどの板状体も使用することがで
き、その形状はほぼ邪魔板の開口部より大きなものであ
ればよい。
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、特定形状、大きさの邪
魔板を基板に装着して電着することにより、面積が８０
０ｃｍ2 以上の比較的大面積の透明導電膜に導電性高分
子あるいは金属錯体、金属酸化物などの膜を均一厚さに
電着することができ、エレクトロクロミズムを応用した
調光体、表示体などに好適に応用することができる。
魔板を基板に装着して電着することにより、面積が８０
０ｃｍ2 以上の比較的大面積の透明導電膜に導電性高分
子あるいは金属錯体、金属酸化物などの膜を均一厚さに
電着することができ、エレクトロクロミズムを応用した
調光体、表示体などに好適に応用することができる。
【図１】本発明の導電性高分子などを電着する装置を示
す概略図である。
す概略図である。
【図２】〜
【図３】本発明の邪魔板を基板に装着した状態を示す平
面図と断面図である。
面図と断面図である。
【図４】比較例において、邪魔板を基板に装着した状態
を示す断面図である。
を示す断面図である。
１ 電解液 ２ 電解槽 ３ 透明導電膜 ４ 導電帯 ５ 基板 ６ 導電性板状体 １０、１０’、１０’’ 邪魔板
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−290896（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−152200（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−23805（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−139214（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−51793（ＪＰ，Ａ) 実開 平３−41856（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C25D 9/00 C25D 5/00 C25D 13/06
Claims (2)
- 【請求項１】 ８００ｃｍ2 以上の面積を有する透明導
電膜が形成された基板と導電性板状体板を対向するよう
に電解液に浸漬し、該基板を作用極、導電性板状体を対
極として、透明導電膜上に導電性高分子、金属錯体ある
いは金属酸化物を電着する装置において、前記透明導電
膜の周辺部には該導電膜より低抵抗の導電帯を配設し、
少なくとも低抵抗の導電帯を除いた透明導電膜の全周辺
エッジから中央部に向けて同じ長さを持ち、中央部分に
おいて、導電帯を除いた透明導電膜の面積Ｓに対して
０．０６Ｓ〜０．２５Ｓなる面積だけ開口させ、かつ透
明導電膜の全周辺エッジから開口部に向けて透明導電膜
との距離を次第に離隔させ、さらに透明導電膜に対して
凸の湾曲形状を有する邪魔板を基板に装着するようにし
たことを特徴とする導電性高分子などの電着方法。 - 【請求項２】 邪魔板の透明導電膜との距離を低抵抗導
電帯を除いた透明導電膜周辺部エッジにおいて０〜２ｍ
ｍの範囲とし、中央部エッジにおいて５〜７０ｍｍの範
囲としたことをお特徴とする請求項１記載の導電性高分
子などの電着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3220271A JP2935918B2 (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | 導電性高分子などの電着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3220271A JP2935918B2 (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | 導電性高分子などの電着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0559590A JPH0559590A (ja) | 1993-03-09 |
| JP2935918B2 true JP2935918B2 (ja) | 1999-08-16 |
Family
ID=16748563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3220271A Expired - Lifetime JP2935918B2 (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | 導電性高分子などの電着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2935918B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7399433B1 (en) * | 2006-11-27 | 2008-07-15 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Process for preparing n-doping conjugated electroactive polymer using poly(3,4 difluorothiophene) |
-
1991
- 1991-08-30 JP JP3220271A patent/JP2935918B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0559590A (ja) | 1993-03-09 |
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