JPS60149628A - 電解酸化重合方法 - Google Patents
電解酸化重合方法Info
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- JPS60149628A JPS60149628A JP59004726A JP472684A JPS60149628A JP S60149628 A JPS60149628 A JP S60149628A JP 59004726 A JP59004726 A JP 59004726A JP 472684 A JP472684 A JP 472684A JP S60149628 A JPS60149628 A JP S60149628A
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- JP
- Japan
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- electrolytic oxidation
- electrode
- electrolytic
- oxidation polymerization
- polymerization
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明は、改良された電解酸化重合方法に関する。
［従来技術とその問題点］
酸性水溶液中での電解酸化重合方法によって、アニリン
、Ｐ−１ルイジン、ｐ−アニシジン、ｎ−メチルアニリ
ン、などが重合体を与えることが知られている。
、Ｐ−１ルイジン、ｐ−アニシジン、ｎ−メチルアニリ
ン、などが重合体を与えることが知られている。
これらの重合体は、電気伝導性、エレクトロクロミズム
なとの電気活性が認められ高分子被覆゛電極として電池
あるいは表示素子などとして実用化が検討されている。
なとの電気活性が認められ高分子被覆゛電極として電池
あるいは表示素子などとして実用化が検討されている。
しかし、これらの重合体は、水溶液中より析出して来る
性質上、重合体表面が非常に乱れており、均一性に欠け
ているものである。
性質上、重合体表面が非常に乱れており、均一性に欠け
ているものである。
この様な状態では安定した性能が得られず、再現性が悪
いため実用化に際し大きな障害となる。
いため実用化に際し大きな障害となる。
また、電極表面と重合体との密着性が必ずしも充分でな
く、特に酸性水溶液中に投入すると剥＃トシ易い欠点も
ある。
く、特に酸性水溶液中に投入すると剥＃トシ易い欠点も
ある。
本発明者らは、これらの問題点を解決するために研究し
た結果本発明に到達した。
た結果本発明に到達した。
［発明の構成１
本発明は、
（１）電解酸化重合に際し、
イ、鎖状脂肪族アミン、
口、複素環式アミンおよび
ハ、アンモニウムイオン形成Ｓ ’Ｒ
の内から選ばれた一種または二種以上の共存下に、酸性
水溶液中でアニリン、アニリン誘導体、ピロールまｆは
ピロール誘導体−を反応せしめることを特徴とする改良
された電解醇化重合方法である。
水溶液中でアニリン、アニリン誘導体、ピロールまｆは
ピロール誘導体−を反応せしめることを特徴とする改良
された電解醇化重合方法である。
電解酸化重合は一般に第１図に示すような三電極式セル
を用いて行なわれる。
を用いて行なわれる。
図中、ｌは動作電極、２は対極、３は基準電極、４はガ
ラスフィルタアーである。
ラスフィルタアーである。
セル中に、電解酸化重合液を注入し動作電極、対極、基
準電極を設置する。動作電極と対極に規定の電圧をかけ
ることによって、重合反応が開始され、生成した重合体
が動作電極に析出し、薄１１ジを生ずる。
準電極を設置する。動作電極と対極に規定の電圧をかけ
ることによって、重合反応が開始され、生成した重合体
が動作電極に析出し、薄１１ジを生ずる。
セ１Ｖ膜の厚さく重合体の蚤）は通電した電気量で調節
する。
する。
重合反応終了のち重合体の付着した電極を電解酸化重合
液から引上げ、必要に応じて洗浄乾燥する。
液から引上げ、必要に応じて洗浄乾燥する。
高分子被覆電極のように電極と重合体を一体として使用
する場合においては、重合体の付着した電極をそのまま
使用すれば良いし、重合体Ｌ′ｐ独で使用したい場合に
は、重合体を電極から機械的に分離したり、重合体の溶
媒で溶解し分離する。
する場合においては、重合体の付着した電極をそのまま
使用すれば良いし、重合体Ｌ′ｐ独で使用したい場合に
は、重合体を電極から機械的に分離したり、重合体の溶
媒で溶解し分離する。
重合体が電解酸化重合液に可溶性の場合には、動作電極
に電着せずに重合体の溶液が得らるので、再沈澱その他
で分離する必要がある。電解酸化重合の反応槽は、必ず
しも王室に分離されている必要はなく一種でもさしつか
えない。特に、大容量の反応槽には一種式が実用的であ
る。
に電着せずに重合体の溶液が得らるので、再沈澱その他
で分離する必要がある。電解酸化重合の反応槽は、必ず
しも王室に分離されている必要はなく一種でもさしつか
えない。特に、大容量の反応槽には一種式が実用的であ
る。
動作電極は使用（」的により種々“″の形状、材質の導
電体を用いることができるが、炭素、白金、ステンレス
、ネサガラスなどを用いることができる。
電体を用いることができるが、炭素、白金、ステンレス
、ネサガラスなどを用いることができる。
他力、対極は不活性である方がりｆましく、白金、ステ
ンレスなどを用いることができる。
ンレスなどを用いることができる。
マタ、基ｉｔｉ ｉ ｓは、塩化カリウム飽和カロメル
電極、あるいは水素電極など基準電位が得られるもので
あれば得に制限されない。
電極、あるいは水素電極など基準電位が得られるもので
あれば得に制限されない。
本発明に用いる電解酸化重合液は支持電解質、ｐＨ調整
剤、ヂ合単量体、アミンまたはアンモニウムイオジ形成
物質を０〜４−０重（龜パーセントの有機溶媒を含有す
る水に溶解し、調整される。
剤、ヂ合単量体、アミンまたはアンモニウムイオジ形成
物質を０〜４−０重（龜パーセントの有機溶媒を含有す
る水に溶解し、調整される。
支持電解質は溶媒に可溶性の塩であり重合反応時変化し
ないものであれば、特に制限されるものではなく、塩化
すトリウム、硫酸すＩ・リウム、過塩素酸ナトリウム、
硝酸カリウム、酢酸カリウム、テトラエチルアンモニウ
ム、テトラエチルアンモニウムバークロレート、テトラ
ブチルアンモニウムテトラフルオロボレー１・などを用
いることができる。また、それらの添加都−Ｌｉ０．０
５〜０．３モル／〕が望ましい。
ないものであれば、特に制限されるものではなく、塩化
すトリウム、硫酸すＩ・リウム、過塩素酸ナトリウム、
硝酸カリウム、酢酸カリウム、テトラエチルアンモニウ
ム、テトラエチルアンモニウムバークロレート、テトラ
ブチルアンモニウムテトラフルオロボレー１・などを用
いることができる。また、それらの添加都−Ｌｉ０．０
５〜０．３モル／〕が望ましい。
ｐＨ調整剤は、プロトン酸を用いる。
具体的には、硫酸、過塩素酸、テトラフルオロホウ酩、
トリフルオロ酢酸、トリフル才ロメタンスルホン酸など
を用いることができる。
トリフルオロ酢酸、トリフル才ロメタンスルホン酸など
を用いることができる。
水に難溶性または不溶性の単量体を用いる場合には、重
合反応に不活性な有機溶媒を加えて溶解することができ
る。有機溶媒の具体的な例としては、アセトン、アセト
ニトリルなどがある。
合反応に不活性な有機溶媒を加えて溶解することができ
る。有機溶媒の具体的な例としては、アセトン、アセト
ニトリルなどがある。
本発明で言う酩性水溶腋とは、ガラス′電極を有するｐ
Ｈ計で測定した心、ｐ Ｈ＝ ３．０以下の値を示す電
解醇化重合液を言う。
Ｈ計で測定した心、ｐ Ｈ＝ ３．０以下の値を示す電
解醇化重合液を言う。
本発明における望ましい電解酸化重合液のｐＨ値は０〜
２．０．より望ましくは０．３〜１．５である。
２．０．より望ましくは０．３〜１．５である。
本発明に用いることのできるアニリン誘導体は溶液に可
溶性であって重合可能な物質であれば得に制限されるも
のではない。
溶性であって重合可能な物質であれば得に制限されるも
のではない。
具体的例としてはｏ−トルイジン、ｍ、−ｈルイジン、
０−クロルアニリン、ｍ−クロルアニル リン、２，５−ジクナフニリン、０−アニシジン、ｍ−
アニシジン、０−ニトロアニリン、ｍ−二トロアニリン
、ｐ″−二トロアニリン、ｐ−７ミノ安−９香ｍ 、Ｏ
−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、０−
アミノヘンセンチオール、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン、等がある。
０−クロルアニリン、ｍ−クロルアニル リン、２，５−ジクナフニリン、０−アニシジン、ｍ−
アニシジン、０−ニトロアニリン、ｍ−二トロアニリン
、ｐ″−二トロアニリン、ｐ−７ミノ安−９香ｍ 、Ｏ
−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、０−
アミノヘンセンチオール、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン、等がある。
また、ビロール誘導体の具体例としては３−メチルピロ
ーノヘＮ−メチルピロール、２−７セチルピロ一ル等カ
℃ある。
ーノヘＮ−メチルピロール、２−７セチルピロ一ル等カ
℃ある。
本発明者らの研究によれば、アンモニウムイオン形成物
質またはアミンの共存下に、アニリンまたはアニリン誘
導体およびピロールまたはビロール誘導体を電解酸化重
合を行なった場合、アンモニアまたはアミンの共存しな
い場合に比較し、表面平滑性が改善されるばかりでなく
、電極と重合体の密着性が向上したり、重合反応の反応
速度が増加するなどの改善効果が認められた。
質またはアミンの共存下に、アニリンまたはアニリン誘
導体およびピロールまたはビロール誘導体を電解酸化重
合を行なった場合、アンモニアまたはアミンの共存しな
い場合に比較し、表面平滑性が改善されるばかりでなく
、電極と重合体の密着性が向上したり、重合反応の反応
速度が増加するなどの改善効果が認められた。
アンモニウムイオン形成物質または、アミンの作用機能
は明らかでないが、ｐｉ（の緩衝作用や、重合反応機構
への直゛接作用があるものと考えられる。
は明らかでないが、ｐｉ（の緩衝作用や、重合反応機構
への直゛接作用があるものと考えられる。
本発明に用いる鎖状脂肪族アミンの具体例としではエチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエ
タノールアミン、エチレンジアミン、トリブチルアミン
、ジメチルベンジルアミン、シクロヘキシルアミン、ア
リールアミン、ジエチルアリールアミンなどかある。
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエ
タノールアミン、エチレンジアミン、トリブチルアミン
、ジメチルベンジルアミン、シクロヘキシルアミン、ア
リールアミン、ジエチルアリールアミンなどかある。
また、複素環式アミンの具体例としてはピペラジン、モ
ルホリン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オク
タン、ピリジン、キノリン、ピラジンなどがある。
ルホリン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オク
タン、ピリジン、キノリン、ピラジンなどがある。
さらに、アンモニウムイオン形成物質の具体例としては
アンモニ乙テトラエチルアンモニウムハイドロオキサイ
ド、テトラブチルアンモニウムハイドロオキサイド、テ
トラプロピルアンモニウムハイトロオキサイドなどがあ
る。
アンモニ乙テトラエチルアンモニウムハイドロオキサイ
ド、テトラブチルアンモニウムハイドロオキサイド、テ
トラプロピルアンモニウムハイトロオキサイドなどがあ
る。
また、これらの化合物の添加が、は好ましくは０、Ｏ１
〜１．０モルμ、さらに好ましくは、０．２〜０．５モ
ル〃である。
〜１．０モルμ、さらに好ましくは、０．２〜０．５モ
ル〃である。
［発明の効果］
本発明の重合方法によって得られる重合体は、表面子７
１１性が改善される。 電極と重合体との密着性に優れ
た高分子被覆電極が得られ、また重合反応の速度が向上
する。
１１性が改善される。 電極と重合体との密着性に優れ
た高分子被覆電極が得られ、また重合反応の速度が向上
する。
以下、実施例をあげて本発明をさらに、具体的に説明す
る。
る。
実施例１．５
第１図に宗すような三電極式゛セルを用いて、アニリン
の電解醇化重合を行なった。
の電解醇化重合を行なった。
動作電極には醇化インジウム／スズ、ネサガラス板（表
面抵抗１０Ω／口７面積４．５ｃｍ’）を用い、対極に
は白金板（面積４．５ｃｍ”）を、また基壁電極として
は塩化カリウム飽和カロメル電極を用いた。
面抵抗１０Ω／口７面積４．５ｃｍ’）を用い、対極に
は白金板（面積４．５ｃｍ”）を、また基壁電極として
は塩化カリウム飽和カロメル電極を用いた。
電解酸化重合液はアニリン０．９３２ ｇ （０，１モ
ル／））、硫酸ナトリウム２．８４ｇ （０，２モル／
Ｊ） 、 ９８％硫酸４．１１０ｇ （０，５モル／、
ｌ）および、トリエタノールアミン４．４７ｇ （０，
３モル／／）をイオン交換樹脂で処理した水に溶解し、
全体を１００ｄとした。
ル／））、硫酸ナトリウム２．８４ｇ （０，２モル／
Ｊ） 、 ９８％硫酸４．１１０ｇ （０，５モル／、
ｌ）および、トリエタノールアミン４．４７ｇ （０，
３モル／／）をイオン交換樹脂で処理した水に溶解し、
全体を１００ｄとした。
電解酸化重合液中に窒素カスを３０分通気したのち、重
合セル中に入れ、それぞれの電極を取付け、０．７Ｖ（
対基準電極）で３０分電解酸化重合を行なった。この間
に流れを電気量は０．８１クローン（０，２０ｃ／ｃｍ
２）であった。
合セル中に入れ、それぞれの電極を取付け、０．７Ｖ（
対基準電極）で３０分電解酸化重合を行なった。この間
に流れを電気量は０．８１クローン（０，２０ｃ／ｃｍ
２）であった。
電解酸化重合においては一定時間内に流れる電流量また
は電気量（電流Ｘ時間）を比較する時、その値が大きい
ほど重合速度が大きい。
は電気量（電流Ｘ時間）を比較する時、その値が大きい
ほど重合速度が大きい。
したがって、比較例より０．２５クーロンだけ多く、ト
リエタノールアミンの添加によって重合速度が増加して
いることがわかる。
リエタノールアミンの添加によって重合速度が増加して
いることがわかる。
重合反応終了のち、重合体の伺着した電極を電解腋より
取り出し、イオン交換水中に投入、洗浄し、２４時間室
温で乾燥した。
取り出し、イオン交換水中に投入、洗浄し、２４時間室
温で乾燥した。
電極に伺着している重合体膜の厚さと表面凸起の高さを
薄１１り段差測定器（小板研究所、ＥＴ−１０型）を用
い倍率２００００倍（１’ｃｍ ＝ ０．５ｋ）でＪＪ
６定したところ、膜の厚さ０．４ ｐＬ平均表面凸起０
．１５μであった。
薄１１り段差測定器（小板研究所、ＥＴ−１０型）を用
い倍率２００００倍（１’ｃｍ ＝ ０．５ｋ）でＪＪ
６定したところ、膜の厚さ０．４ ｐＬ平均表面凸起０
．１５μであった。
・１１均表面凸起の測定は労力を要し、精度も悲いため
、表面突起の高さを、Ａ（０，０３ル以下）。
、表面突起の高さを、Ａ（０，０３ル以下）。
Ｂ （０，０３〜０．２弘）、Ｃ（０，２〜０，８川）
、Ｄ （０，８川を起える）の４段階に分類して評価し
た。木実流側での表面突起はＢに分類された。 □次に
、重合体の付着した電極を２３〜２６°Ｃの硫酪でｐ’
Ｈ＝４．０に調整した水中に５０時間投入、静置し、重
合体の電極からの剥離状況を調べたところ、剥離は全く
認められなかった。
、Ｄ （０，８川を起える）の４段階に分類して評価し
た。木実流側での表面突起はＢに分類された。 □次に
、重合体の付着した電極を２３〜２６°Ｃの硫酪でｐ’
Ｈ＝４．０に調整した水中に５０時間投入、静置し、重
合体の電極からの剥離状況を調べたところ、剥離は全く
認められなかった。
なお、剥離′の状態を ′
＋：剥敲が全く認められない。
±：部分的に剥離が認められる。゛
−二完全に剥離する。
に分類し、表示した。
実施例２〜１６
トリエタノールアミンのかわりに、アンモニアまたは別
のアミンを０．１５〜０．５モルμの濃度で添加した以
外は実施例１と同様に行なった。
のアミンを０．１５〜０．５モルμの濃度で添加した以
外は実施例１と同様に行なった。
その結果を表１にまとめた。
いずれもアンモニアまたはアミンを添加しない場合に比
べ、表面平滑性、電着性に優れていることがわかる。
べ、表面平滑性、電着性に優れていることがわかる。
また、多くの例において、重合速度か向りし −でいる
ことがわかる。
ことがわかる。
比較例１
トリエタノールアミンを添加しない以外は実施例１と同
様に重合を行なったところ、３０分間での重合電気量は
０．６６クーロン（０，１８Ｃ／ｃｍ”）であった。重
合体の膜の厚さは０．２ ミクロンで４あり、表面凸起
はＤに分類された。
様に重合を行なったところ、３０分間での重合電気量は
０．６６クーロン（０，１８Ｃ／ｃｍ”）であった。重
合体の膜の厚さは０．２ ミクロンで４あり、表面凸起
はＤに分類された。
また、重合体を電極との密着性を調べたところ完全に剥
離してしまった。
離してしまった。
実施例１７〜１９
アニリンのかわりに、０−トルイジンを用いアミン類に
ピリジン（実施例１７）、ジエチルアミン（実施例１８
）、）リエタノールアミン（実施例１９）を用いること
とし、■「合電圧１．２ｖ重合時間１５分とした以外は
、実施例１と同様に行なった。
ピリジン（実施例１７）、ジエチルアミン（実施例１８
）、）リエタノールアミン（実施例１９）を用いること
とし、■「合電圧１．２ｖ重合時間１５分とした以外は
、実施例１と同様に行なった。
その結果を表２にまとめた。
比較例２
ピリジンを添加しなかった以外は実施例・１７と同様に
行なった。
行なった。
その結果を実施例１７〜１９と同時に表２に示した。
実施例２０
アニリンのかわりに０−アニシジンを、トリエタノール
アミンのかわりにピリジンを用い重合゛市川を０．９５
Ｖとして、電気量が０．８７５クーロン（０，１５クー
ロン／ＣＩＩ＋２）の時点で重合反応終了とした以外は
実施例１と同様に実施した。
アミンのかわりにピリジンを用い重合゛市川を０．９５
Ｖとして、電気量が０．８７５クーロン（０，１５クー
ロン／ＣＩＩ＋２）の時点で重合反応終了とした以外は
実施例１と同様に実施した。
そのＪ、Ｉｉ ＪＪＩを表２に示した６本実施例におい
ては重合時間が短いほど重合速度が早い結果、となる。
ては重合時間が短いほど重合速度が早い結果、となる。
ピリジンを添加することによって表面平滑性が向上して
いる。
いる。
比較例３ 。
ピリジンｄ添加しなかった以−外は実施例２０と同様に
実施した。
実施した。
結果を表２に示した。
実施例２１
・ｐ−ニトロアニリン１．３８． （０，１モル／））
をアセトン２０ｇに溶解した。
をアセトン２０ｇに溶解した。
他方、硫酸すトリウム２．８４ｇ（０，２モルμ）、９
８％硫酸４９０ ｇ （０，５モル〃）およびピリジン
２．３７ｇ （０，３モル／Ｊりをイオン交換樹脂で処
理した水６０ｇに溶解した。
８％硫酸４９０ ｇ （０，５モル〃）およびピリジン
２．３７ｇ （０，３モル／Ｊりをイオン交換樹脂で処
理した水６０ｇに溶解した。
上記両液を合せ、水を加えて、全体を１００ｍ）として
、電解酸化重合液を調整した。
、電解酸化重合液を調整した。
この電解酸化重合液を用い、重合電圧を１．１０ボルト
とした以外は実施例２０と同様に実施した。 その結果
を表２に示した。
とした以外は実施例２０と同様に実施した。 その結果
を表２に示した。
ピリジンを添加することによって、表面平滑性か向」ニ
している。
している。
比較例４
ピリジンを添加しなかった以外は実施例２１と同様に実
施した。
施した。
その結果を表２に示した。
実施例２２〜２４
０−７ニシジンのかわりに、ピロールを用い、アミン類
として、ピリジン（実施例２２）、ピペラジン（実施例
２３）、）リエタノールアミン（実施例２４）を用いた
以外は実施例２０と同様に実施した。
として、ピリジン（実施例２２）、ピペラジン（実施例
２３）、）リエタノールアミン（実施例２４）を用いた
以外は実施例２０と同様に実施した。
実験結果を表２に示した。
アミン類を添加することによって表面平滑性や密着性が
向上し、重合速度が早められている。
向上し、重合速度が早められている。
比較例５
ピリジンを添加しなかった以外は実施例２２と同様に行
なった。
なった。
結果を表２に示した。
実施例２５
トリエタノールのかわりに、アリールアミン（ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ−ＮＨ２）を０．３モルμ２ 添加した以外は実施例１と同様に行なった。
Ｈ−ＣＨ−ＮＨ２）を０．３モルμ２ 添加した以外は実施例１と同様に行なった。
重合時の電気量は０．２１ク一ロン／ｃｍ２、重合体の
膜の厚さは０．２５ミクロン、重合体は緑色であった。
膜の厚さは０．２５ミクロン、重合体は緑色であった。
また重合体膜の表面平滑性はＢ１重合体膜の密着性はプ
ラス（＋）であった。
ラス（＋）であった。
実施例２６
）・リエタノールアミン のかわりに、ジエチルアリー
ルアミン（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｎ−（ＣＨ３）２）
を０．３モル〃添加した以外は実施例１と同様に行なっ
た。
ルアミン（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｎ−（ＣＨ３）２）
を０．３モル〃添加した以外は実施例１と同様に行なっ
た。
重合時の電気量は０．１７ク一ロン／ｃｍ２．重合体の
膜の厚さは０．２２ ミクロン、重合体は緑色であった
。 また、重合体膜の表面平滑性はＢ、重合体膜の密着
性はプラス（＋）であった。
膜の厚さは０．２２ ミクロン、重合体は緑色であった
。 また、重合体膜の表面平滑性はＢ、重合体膜の密着
性はプラス（＋）であった。
第１図は電解重合セルに電極を設置した状況を示すもの
であり、１は動作電極、２は対極３は標準電極、４はガ
ラスフィルターである。 特許出願人 東し株式会社
であり、１は動作電極、２は対極３は標準電極、４はガ
ラスフィルターである。 特許出願人 東し株式会社
Claims (5)
- （１）電解醇化重合に際し、 イ、釦状脂肪族アミン、 口、複素環式アミンおよび ハ、アンモニウムイオン形成物質 の内から選ばれた一種または二種以上の共存下に、酸性
水溶液中で、アニリン、アニリン誘導体、ピロール、ま
たはピロール誘導体を反応せしめることを特徴とする電
解酸化重合方法。 - （２）鎖状脂肪族アミンが、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリエタノールアミン、アリールアミン、ま
たはジエチルアリールアミンである特許請求の範囲第（
１）項記載の電解酸化重合方法。 - （３）複素環式アミンがピペラジン、１，４−ジアザビ
シプロ［２，２，２］オクタン、モルホリン、ピリジン
、キノリンまたはピラジンである特許請求の範囲第（１
’）項記載の電解酸化重合方法。 - （４）アンモニウムイオン形成物質がアンモニア、オキ テトラエチルアンモニウムハイ酩サイドまたはテトラブ
チルアンモニウムハイドロオキサイドである特許請求の
範囲第（１）項記載の電解酸化重合方法。 - （５）アニリン誘導体が０−）・ルイジン、ｍ−トルイ
ジン、０−アニシジン、ｍ−アニシジン、ｏ−クロルア
ニン、２，５−ジクロロアニリン、０−二トロアニリン
、ｍ−二トロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、またはｍ
−フェニレンジアミンである特許請求の範囲第（１）項
記載の電解酸化重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59004726A JPS60149628A (ja) | 1984-01-17 | 1984-01-17 | 電解酸化重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59004726A JPS60149628A (ja) | 1984-01-17 | 1984-01-17 | 電解酸化重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60149628A true JPS60149628A (ja) | 1985-08-07 |
Family
ID=11591895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59004726A Pending JPS60149628A (ja) | 1984-01-17 | 1984-01-17 | 電解酸化重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60149628A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60173015A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 高分子電荷移動錯体の製造法 |
| CN106920702A (zh) * | 2015-12-28 | 2017-07-04 | 江苏国泰超威新材料有限公司 | 一种双层电容器用电解液及双层电容器 |
| JPWO2019044044A1 (ja) * | 2017-08-31 | 2020-08-13 | 昭和電工株式会社 | 固体電解コンデンサの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59226020A (ja) * | 1983-05-25 | 1984-12-19 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | ポリピロ−ルの製法 |
-
1984
- 1984-01-17 JP JP59004726A patent/JPS60149628A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59226020A (ja) * | 1983-05-25 | 1984-12-19 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | ポリピロ−ルの製法 |
Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| JPS60173015A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 高分子電荷移動錯体の製造法 |
| CN106920702A (zh) * | 2015-12-28 | 2017-07-04 | 江苏国泰超威新材料有限公司 | 一种双层电容器用电解液及双层电容器 |
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| US11591480B2 (en) | 2017-08-31 | 2023-02-28 | Showa Denko K.K. | Method for manufacturing solid electrolytic capacitor |
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