JPS60173015A - 高分子電荷移動錯体の製造法 - Google Patents
高分子電荷移動錯体の製造法Info
- Publication number
- JPS60173015A JPS60173015A JP59028935A JP2893584A JPS60173015A JP S60173015 A JPS60173015 A JP S60173015A JP 59028935 A JP59028935 A JP 59028935A JP 2893584 A JP2893584 A JP 2893584A JP S60173015 A JPS60173015 A JP S60173015A
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- Japan
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- transfer complex
- ion
- benzene
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、電子デバイスの分野に利用される高分子電荷
移動錯体の製造法に関する。
移動錯体の製造法に関する。
従来例の構成とその問題点
従来、電解酸化重合法による高分子電荷移動錯体の製法
に関しては、多くの報告がある。たとえば、Ｇ、Ｔｏｕ
ｒｉｌｌｏｎ らは、１０’Ｍ（７）チオ７ ｘ ７と
１０ ＭのＮ（Ｂｕ）４ＢＦ４ を含むアセトニトリル
溶液中で、電解酸化重合によシ、１０〜２０Ｓｆｆｉ’
の電気伝導度を持つポリチェニレンを得ている（ＣＴ、
Ｔｏｕｒｉｌｌｏｎ ｅｔ、ａｌ、 、Ｊ、Ｐｈｙｓ、
Ｃｈｅｍ、、ＢＸ。
に関しては、多くの報告がある。たとえば、Ｇ、Ｔｏｕ
ｒｉｌｌｏｎ らは、１０’Ｍ（７）チオ７ ｘ ７と
１０ ＭのＮ（Ｂｕ）４ＢＦ４ を含むアセトニトリル
溶液中で、電解酸化重合によシ、１０〜２０Ｓｆｆｉ’
の電気伝導度を持つポリチェニレンを得ている（ＣＴ、
Ｔｏｕｒｉｌｌｏｎ ｅｔ、ａｌ、 、Ｊ、Ｐｈｙｓ、
Ｃｈｅｍ、、ＢＸ。
２２８９ （１９８３） ）。
しかしながら、これらの報告では、いずれも支持電解質
濃度と合成した高分子電荷移動錯体の電気伝導度や成膜
性との関係については、はとんど記述されていない。そ
のため、成膜性の良い、物性の安定した高分子電荷移動
錯体が得られない。
濃度と合成した高分子電荷移動錯体の電気伝導度や成膜
性との関係については、はとんど記述されていない。そ
のため、成膜性の良い、物性の安定した高分子電荷移動
錯体が得られない。
このことが、大きな問題である。
発明の目的
本発明は、成膜性の良い、物性の安定した高分子電荷移
動錯体の製造方法を提供することを目的とする。
動錯体の製造方法を提供することを目的とする。
発明の構成
本発明の高分子電荷移動錯体の製造方法は、支持電解質
濃度が０．００１ Ｍ−０，Ｉ Ｍのもとで、以下に述
べる電解酸化物質を電解酸化重合することからなり、こ
の濃度範囲では、電解酸化重合が、電極面で均一に進行
するので、成膜性の良い、物性の安定した高分子電荷移
動錯体が得られる。
濃度が０．００１ Ｍ−０，Ｉ Ｍのもとで、以下に述
べる電解酸化物質を電解酸化重合することからなり、こ
の濃度範囲では、電解酸化重合が、電極面で均一に進行
するので、成膜性の良い、物性の安定した高分子電荷移
動錯体が得られる。
支持電解質濃度がＱ、Ｉ Ｍより高くなると、電解酸化
重合反応が急激に進行して、電極上に粒状の重合物がで
き、成膜性の良い高分子電荷移動錯体ができｆ、い・ 一方、支持電解質濃度が、０．００１Ｍより低い場合、
成膜性の良いフィルムができない。これは、電解液の抵
抗が高くなり、電流が流れにくくなって、電解酸化重合
が起こりにくくなるためである。
重合反応が急激に進行して、電極上に粒状の重合物がで
き、成膜性の良い高分子電荷移動錯体ができｆ、い・ 一方、支持電解質濃度が、０．００１Ｍより低い場合、
成膜性の良いフィルムができない。これは、電解液の抵
抗が高くなり、電流が流れにくくなって、電解酸化重合
が起こりにくくなるためである。
支持電解質の濃度が０．００２〜０．０２ Ｍの場合、
特に成膜性が良く、物性の安定した高分子電荷移動錯体
が得られる。
特に成膜性が良く、物性の安定した高分子電荷移動錯体
が得られる。
実施例の説明
本発明の高分子電荷移動錯体の製造方法は、支持電解質
として、バーハロゲノボレートイオン。
として、バーハロゲノボレートイオン。
パーハロゲネートイオン、 ５ｂｙ６やｐｙ６．Ａｓｙ
６等のフッ化物イオンあるいは、サルフェートイオン等
を含む塩の存在下、アセ−ニトリル、ニトロベンセン、
ペンツニトリル１．硫酸ジメチル等の溶媒中で電解酸化
物質を電解酸化する。
６等のフッ化物イオンあるいは、サルフェートイオン等
を含む塩の存在下、アセ−ニトリル、ニトロベンセン、
ペンツニトリル１．硫酸ジメチル等の溶媒中で電解酸化
物質を電解酸化する。
電解酸化物質として、（ａ）ベンゼンまたはその誘導体
、（ｂ）酸素族元素もしくは窒素族元素を含む複素環化
合物、（０）ベンゼン環と酸素族元素もしくは窒素族元
素を含む複素環化合物から選ばれた複数個の環が直接ま
たはエーテル、スルフィド、セレニド、テルリド結合等
を介して結合した化合物があけられる。
、（ｂ）酸素族元素もしくは窒素族元素を含む複素環化
合物、（０）ベンゼン環と酸素族元素もしくは窒素族元
素を含む複素環化合物から選ばれた複数個の環が直接ま
たはエーテル、スルフィド、セレニド、テルリド結合等
を介して結合した化合物があけられる。
以下具体例を説明する。
実施例１
３−メチルチオフェン６ｇと支持電解質として過塩素酸
テトラｎ−ブチルアンモニウム０，１０３．９（ｏ、ｏ
ｏｌＭ）とをニトロベンゼン３００ｍ１に溶解し反応溶
液とした。電極は、陽極としてＩＴＯガラス電極を、陰
極として白金板を用い、陽極電流密度２ ｍＡ／Ｃ４で
３Ｑ分間電解酸化し陽極上に重合体フィルムを調製した
。その後、メタノールで洗浄し、−昼夜真空乾燥して、
黒縁色のポリテエニレンフィルムヲ得り。
テトラｎ−ブチルアンモニウム０，１０３．９（ｏ、ｏ
ｏｌＭ）とをニトロベンゼン３００ｍ１に溶解し反応溶
液とした。電極は、陽極としてＩＴＯガラス電極を、陰
極として白金板を用い、陽極電流密度２ ｍＡ／Ｃ４で
３Ｑ分間電解酸化し陽極上に重合体フィルムを調製した
。その後、メタノールで洗浄し、−昼夜真空乾燥して、
黒縁色のポリテエニレンフィルムヲ得り。
実施例２
過塩素酸テトラｎ−ブチルアンモニウムを０．２０６（
０，００２Ｍ）にして、実施例１と同じ反応を行った。
０，００２Ｍ）にして、実施例１と同じ反応を行った。
実施例３
過塩素酸テトラｎ−ブチルアンモニウムを２．０５．９
（ｏ、ｏ２ｍ）にして、実施例１と同じ反応を行った。
（ｏ、ｏ２ｍ）にして、実施例１と同じ反応を行った。
実施例４
過塩素酸テトラｎ−ブチルアンモニウムを１０．３９
（ｏ、１Ｍ ）にして、実施例１と同じ反応を行った。
（ｏ、１Ｍ ）にして、実施例１と同じ反応を行った。
比較例１
過塩素酸テトラｎ−ブチルアンモニウムを０ρ５１３．
ｊ７ （０，０００５Ｍ ）にして、実施例１と同じ反
応を行った。
ｊ７ （０，０００５Ｍ ）にして、実施例１と同じ反
応を行った。
比較例２
過塩素酸テトラｎ−ブチルアンモニウムを１０３ｇ（１
，ＯＭ）にして、実施例１と同じ反応を行った。
，ＯＭ）にして、実施例１と同じ反応を行った。
実施例１〜４及び比較例１〜２で得られた高分子電荷移
動錯体フィルムの成膜性と電気伝導度の測定結果を表に
示す。
動錯体フィルムの成膜性と電気伝導度の測定結果を表に
示す。
電気伝導度は、大きさ１×５αの試料に銀塗料電極を設
け４端子法により測定した。電気伝導度の値は、５枚の
試料の最大と最小の値である。
け４端子法により測定した。電気伝導度の値は、５枚の
試料の最大と最小の値である。
（以下余 白）
表に示したように、支持電解質濃度が０．００１〜Ｏ，
’ｌ Ｍで、電解酸化重合した高分子電荷移動錯体フィ
ルムは、成膜性も良く、また、電気伝導度も８０〜１２
０Ｓｚ’と安定した値を示した。これに対して、支持電
解質濃度が前記の範囲より低いか、高い場合には、高分
子電荷移動錯体フィルムの成膜性は悪く、電気伝導度の
値も６〜１０５８ｃｍ’と大きくばらついた。
’ｌ Ｍで、電解酸化重合した高分子電荷移動錯体フィ
ルムは、成膜性も良く、また、電気伝導度も８０〜１２
０Ｓｚ’と安定した値を示した。これに対して、支持電
解質濃度が前記の範囲より低いか、高い場合には、高分
子電荷移動錯体フィルムの成膜性は悪く、電気伝導度の
値も６〜１０５８ｃｍ’と大きくばらついた。
実施例１〜４において、３−メチルチオフェンの代わり
にピロール、フェノール、インドールを用いても同様の
結果が得られた。
にピロール、フェノール、インドールを用いても同様の
結果が得られた。
ピロールの場合、支持電解質（テトラｎ−ブチルアンモ
ニウムフルオロボレー））０．００１Ｍ〜０、Ｉ Ｍの
濃度で、５〜３０ＳＣｍ （２６°Ｃ）の成膜性の良い
ポリピロールフィルムが得られた。
ニウムフルオロボレー））０．００１Ｍ〜０、Ｉ Ｍの
濃度で、５〜３０ＳＣｍ （２６°Ｃ）の成膜性の良い
ポリピロールフィルムが得られた。
フェノール、インドールの場合、テトラｎ−ブチルアン
モニウムフルオロボレー）０．ＯＯＩＭ〜ｏ、１Ｍの濃
度で、それぞれ、電気伝導度が１× −１０−２〜３×
１０８Ｃ７Ｉ！ （２５°Ｃ） 、 ５ Ｘ １０〜９
ｘ １ｏ Ｓ ｃｍ （２ｔｓｏＣ）の成膜性の良い
高分子電解移動錯体フィルムが得られた。
モニウムフルオロボレー）０．ＯＯＩＭ〜ｏ、１Ｍの濃
度で、それぞれ、電気伝導度が１× −１０−２〜３×
１０８Ｃ７Ｉ！ （２５°Ｃ） 、 ５ Ｘ １０〜９
ｘ １ｏ Ｓ ｃｍ （２ｔｓｏＣ）の成膜性の良い
高分子電解移動錯体フィルムが得られた。
発明の効果
以上のように本発明によれば、成膜性の良い、物性の安
定した高分子電荷移動錯体を得ることができる。
定した高分子電荷移動錯体を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記の（ａ） 、 （ｔ））および（Ｃ）よりなる群か
ら選ばれた化合物を支持電解質濃度が０．００１〜０．
Ｉ Ｍの条件で電解酸化する高分子電荷移動錯体の製造
法。 （ａ） ベンゼンまたはその誘導体 Φ） 酸素族元素もしくは窒素族シし素を含む複素環化
合物 （０） ベンゼン環と酸素族元素もしくは窒素族元素を
含む複素環から選ばれた複数個の環が直接まタハエーテ
ル、スルフィド、テルリド、セレニド結合のうちいずれ
かを介して結合した化合物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59028935A JPH0653792B2 (ja) | 1984-02-17 | 1984-02-17 | 高分子電荷移動錯体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59028935A JPH0653792B2 (ja) | 1984-02-17 | 1984-02-17 | 高分子電荷移動錯体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60173015A true JPS60173015A (ja) | 1985-09-06 |
| JPH0653792B2 JPH0653792B2 (ja) | 1994-07-20 |
Family
ID=12262255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59028935A Expired - Lifetime JPH0653792B2 (ja) | 1984-02-17 | 1984-02-17 | 高分子電荷移動錯体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0653792B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6088037A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-17 | Agency Of Ind Science & Technol | 配向した導電性ポリピロ−ル成形物 |
| JPS60149628A (ja) * | 1984-01-17 | 1985-08-07 | Toray Ind Inc | 電解酸化重合方法 |
-
1984
- 1984-02-17 JP JP59028935A patent/JPH0653792B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6088037A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-17 | Agency Of Ind Science & Technol | 配向した導電性ポリピロ−ル成形物 |
| JPS60149628A (ja) * | 1984-01-17 | 1985-08-07 | Toray Ind Inc | 電解酸化重合方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0653792B2 (ja) | 1994-07-20 |
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