JP2932910B2 - キャリヤーフイルムおよびこれを用いたセラミックグリーンシートの製造方法 - Google Patents
キャリヤーフイルムおよびこれを用いたセラミックグリーンシートの製造方法Info
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ト成形用キャリヤーフイルムおよびこれを用いたセラミ
ックグリーンシートの製造方法に関し、さらに詳しくは
2枚の薄いセラミックグリーンシートを同時に製造する
のに有用なキャリヤーフイルムおよびこれを用いたセラ
ミックグリーンシートの製造方法に関する。
ンデンサー等の製造に使用されるセラミックグリーンシ
ートは、一般に、次のように製造される。すなわち、プ
ラスチックフイルム(例えば、ポリエステルフイルム、
ポリプロピレンフイルム、ポリメチルペンテンフイルム
等)単体、又は該フイルムの片面にシリコーン塗膜を形
成したキャリヤーフイルム上にドクターブレードを有す
る容器を載置する。そして、この容器にセラミック粉
末、可塑剤、バインダー等を含む泥しようを所定量注入
する。次いでキャリヤーフイルムを一定方向に移動させ
ると、キャリヤーフイルム上にはドクターブレードとフ
イルムの隙間に対応する厚みのグリーンシート(未乾
燥)が連続的に形成され、これを熱風又は赤外線ヒータ
ー等で乾燥するとグリーンシートが完成する。この方法
では、グリーンシートの巻き取りや、後加工の電極印
刷、断裁時にキャリヤーフイルムの機械特性、平坦性等
を利用でき、このためにグリーンシートの薄膜化が可能
であるという利点があるが、生産性が低く、コストが高
くなるという問題がある。
を向上するために、キャリヤーフイルムをセラミック粉
末、可塑剤、バインダー等からなるセラミック泥しよう
を入れた容器に浸漬し、キャリヤーフイルムを引き上げ
る時に両面に同時に塗工された泥しようを一定の厚みに
なるように定量性のあるコンマロール等でレベリングを
行ない、次いで熱風又は赤外線ヒーター等で乾燥させて
グリーンシートとする方法も用いられている。しかし、
この方法では、乾燥機の出口においてグリーンシートや
キャリヤーフイルムから剥離してグリーンシートのみを
巻き取ることを要し、さらに後加工の電極印刷、断裁時
にグリーンシート自身の強度や平坦性を利用することに
なることから、グリーンシートの薄膜化が難しく、近年
の薄膜化要求に応え難いという問題がある。
題を解消して高い生産性でより薄いグリーンシートを製
造する方法を研究した結果、付加重合のポリマー層
(A)を芯層とし、この両面に特定の密着力でポリエス
テル層(B)を積層し、さらにこの上に離形層(C)を
積層したキャリヤーフイルムを用い、そしてこの離形層
の上にグリーンシートを形成してから層(A)と層
(B)の間で剥離すると、高い生産性でより薄いグリー
ンシートを製造できることを見い出し、本発明に到達し
た。
ミックグリーンシートを同時に製造するのに有用なセラ
ミックグリーンシート成形用キャリヤーフイルムおよび
これを用いたセラミックグリーンシートの製造方法を提
供することにある。
によれば、付加重合のポリマー層(A)を芯層とし、こ
の両面にポリエステル層(B)が積層され、さらにポリ
エステル層(B)の上にそれぞれ離形層(C)が積層さ
れており、ポリマー層(A)とポリエステル層(B)の
密着力が1〜8g/25mmであることを特徴とするセ
ラミックグリーンシート成形用キャリヤーフイルムによ
って達成される。
合のポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、塩化ビニール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等を例示で
きる。これらの中、積層特性、機械特性等の点から、ポ
リエチレンが特に好ましい。
ステルは芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体
とジオールから合成された結晶性の線状飽和ポリエステ
ルである。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエチレン―2,6―ナフタレートなどを例
示できる。
改良剤を含有させることができる。例えば、炭酸カルシ
ウム、カオリン、酸化ケイ素、硫酸バリウム等の如き無
機粒子やポリエステルの合成反応に使用した触媒の残渣
から形成される析出粒子を含ませフイルム表面に微細な
凹凸を形成させたり、すべり性の改良を行うことが好ま
しい。また、ドデシルスルホン酸ナトリウム等の如き帯
電防止剤、色相調整剤としてTiO2 、SiO2 等の如
き顔料等を含有させることができる。これらの改良剤を
含まないポリエステルも当然のことながら用いることが
できる。
二軸配向ポリエステルフイルムであることが好ましい。
この二軸配向ポリエステルフイルムは従来から知られて
いる方法で製造することができる。例えば、ポリエステ
ルを乾燥後溶融し、ダイ(例えばT―ダイ、I―ダイ
等)から回転冷却ドラム上に押出し、急冷却して未延伸
フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを2軸方向に延
伸し、熱固定することにより製造することができる。フ
イルムの厚みは、特に制限するものではないが、5〜2
50μmであることが好ましい。
ン系離形層であることが好ましく、有機溶剤系セラミッ
ク泥しように対する離形層と水系セラミック泥しように
対する離形層とに大別される。
形層の形成には、離形剤としてはジメチルポリシロキサ
ンを主体とした熱硬化型シリコーン(例えば、信越化学
(株)のKS―776、KS―847、東芝シリコーン
(株)のTPR―6700等)を用いるのが好ましい。
形成には、離形剤として表面の濡れ性を改良するため
に、ジメチルポリシロキサン中に微小シリカ粒子を含有
させたシリコーン離形剤(例えば東レ・シリコーン
(株)のSD―7230、SD―723等)やアルキッ
ド樹脂とメラミン樹脂の混合物に対してポリマー末端に
フェニル基置換アルキル基を有するジメチルポリシロキ
サンを1〜10重量%添加した変性シリコーン(例えば
信越化学(株)のX―62―9022、KS―883、
KS―881等)を用いるのが好ましい。
工する方式としては、例えばスピンコート法、スプレー
コート法、バーコート法、グラビアコート法、リバース
コート法、コンマコート法等を用いることができる。塗
工は、乾燥後の膜厚みが0.05〜1.0μmになるよ
うにするのが好ましい。
ように、ポリマー層(A)の両面にポリエステル層
(B)を、さらにその上に離形層(C)を積層した構成
をとるが、さらに、離形層(C)上にセラミック泥しょ
うが塗工され、グリーンシートが形成される。該ポリマ
ー層(A)とポリエステル層(B)の密着力は、1〜8
g/25mm、好ましくは2〜6g/25mmである必
要がある。この密着力は、剥離力として測定され、その
値をもって表示される。この密着力が1g/25mm未
満であると、キャリヤーフイルムの取扱い中にポリマー
層(A)とポリエステル層(B)が剥離する危険があ
り、他方8g/25mmより大きいと、離形層(C)の
上にグリーンシートを形成した状態でポリマー層(A)
とポリエステル層(B)を剥離するのが難しくなり、好
ましくない。一般に、ポリマー層(A)とポリエステル
層(B)の密着力(剥離力)は、離形層(C)とグリー
ンシートの密着力(剥離力)の約半分以下であることが
好ましい。
ようにして製造することができる。
面に離形剤塗液を塗布し、次いで乾燥して片面に離形層
を積層したポリエステルフイルム(離形フイルム)を製
造する。次に該離形フイルムを2枚用い、その中の1枚
の離形フイルムの裏面(非離形面)に付加重合ポリマー
をコーティングし、乾燥後のコーティング面に他の1枚
の離形フイルムを、該フイルムの離形面が外側にくるよ
うに貼合せてキャリヤーフイルムとする。該キャリヤー
フイルムでの、ポリマー層(A)に対する、2つのポリ
エステルフイルム層の密着力には差がある。
イルムを用い、その中の1枚の離形フイルムの裏面(非
離形面)に付加重合ポリマーを溶融押出して、ラミネー
トし、その直後に該ラミネート面に他の1枚の離形フイ
ルムを、該フイルムの離形面が外側にくるように貼合
せ、次いで冷却してキャリヤーフイルムとする。該キャ
リヤーフイルムでの、ポリマー層(A)に対する、2つ
のポリエステルフイルム層の密着力には差がない。この
方法においては、ポリマー層(A)とポリエステルフイ
ルム層との密着力を、付加重合ポリマーの分子量や溶融
押出温度によって調整することが可能である。例えば、
ポリエチレンを芯層とする場合、250〜260℃の温
度で溶融押出し、ポリエステルフイルムの裏面にラミネ
ートするのが好ましい。そしてこの押出し温度が高すぎ
ると、密着力(剥離力)が大きくなり、他方低すぎる
と、密着力(剥離力)が小さくなる傾向を示す。また、
ポリエチレンが低分子タイプの場合ポリエステル層との
密着力が高目となり、他方高分子タイプの場合ポリエス
テル層との密着力が低目となる。
泥しようを塗工する場合、このセラミック泥しようとし
ては、例えばチタン酸バリウムとポリビニル―ブチラー
ルをトルエン・エタノールを溶剤とした有機溶剤系スラ
リー、チタン酸バリウムと水溶性アクリル樹脂、デンプ
ンを用いた水溶剤系スラリー等を使用することができ
る。
ルムの両面に塗工する方式は、一般に、セラミック泥し
ようを貯蔵した容器中にキャリヤーフイルムを浸漬し、
次いで引上げながら過剰に塗布されたセラミック泥しよ
うを金属バー、ドクター刃等で均一な塗布厚みとなるよ
うにレベリングする。そして乾燥機を通して溶剤を蒸発
し、グリーンシートを得る。
ポリマー層(A)の両面から分離し、2枚のキャリヤー
で支持されたグリーンシートとするか、又は乾燥機出口
で一度巻取られ、再度ポリマー層(A)の両面から分離
し、2枚のキャリヤーフイルムで支持されたグリーンシ
ートとするとよい。
うに、セラミック泥しようの塗工、乾燥工程、剥離工
程、巻取工程等の工程をとおることから、これら工程で
要求される機械的特性を有することは云うまでもない。
この場合芯層のポリマー層(A)は出来るだけ薄くかつ
柔軟性にする方がよい。硬い剛直性のポリマー層では使
用中にポリマー層(A)の部分から剥離し、使用できな
くなり、好ましくない。
する。
製(株)テトロンフイルムS―25μm)の片面に熱硬
化シリコーン(信越化学(株)製KS―847)を乾燥
後の厚みが0.2μmとなるように塗工し、片面離形処
理の離形フイルムを作成した。
に、高密度ポリエチレン(密度;0.956g/cc、
MI8.5三菱化成(株)製)を溶融樹脂温度250〜
260℃にて25μmの厚みで押出し、その後素早く他
の離形フイルムの裏面側を当て、冷却圧着ロールで貼合
せ、両面に離形層を持ったラミネート品(キャリヤーフ
イルム)を得た。貼合品のポリエステル面とポリエチレ
ン面の剥離力は2〜3g/25mmであった。
のセラミック粉末100重量部、ポリビニルブチラール
12重量部、ジブチルフタレート8重量部及トルエン―
エチルアルコール20重量部をボールミルに入れ、十分
混練して調製した。
これに上記貼合せフイルムを浸漬した。次いで、両面に
泥しようを塗工したフイルムを引出しながら、金属バー
で表面をレベリングし、次いで100℃、4分の乾燥を
行ない、セラミック・グリーンシートを得た。
ルム層とポリエチレン層の間で剥離したところ、スムー
ズに剥れ、2枚のポリエステフイルム付きグリーンシー
トが得られた。尚、セラミックグリーンシートと離形層
面との剥離力は5〜6g/25mmであった。
(株)製テトロンフイルムS―25μm)の片面に変性
シリコーン(信越化学(株)製X―62―9022)を
乾燥後の厚みが0.2μmとなるように塗工し、片面離
形処理の離形フイルムを作成した。
に、高密度ポリエチレン(密度;0.918g/cc、
MI6.5日本ユニカー(株)製)を溶融樹脂温度25
0〜260℃にて25μmの厚みで押出し、その後素早
く他の離形フイルムの裏面側を当て、冷却圧着ロールで
貼合せ、両面に離形層を持ったラミネート品(キャリヤ
ーフイルム)を得た。貼合品のポリエステル面とポリエ
チレン面の剥離力は5〜6g/25mmであった。
100重量部、水溶性アクリルポリマー12重量部、ポ
リエチレングリコール8重量部及水をボールミルに入
れ、十分混練して調製した。
合せフイルムを浸漬した。次いで、両面に泥しようを塗
工したフイルムを引出しながら、金属バーで表面をレベ
リングし、次いで乾燥してセラミック・グリーンシート
を得た。
ルム層とポリエチレン層の間で剥離したところ、スムー
ズに剥れ、2枚のポリエステフイルム付きグリーンシー
トが得られた。尚、セラミックグリーンシートと離形層
面との剥離力は12g/25mmであった。
ルムの裏面に低密度ポリエチレンを押出す時、溶融樹脂
温度を320℃にする以外は実施例2と同様に行った。
このときのポリエステル面とポリエチレン面の剥離力は
10g/25mmであった。
しようを塗工し、乾燥してグリーンシートを得た。
ム層とポリエチレン層の間で剥離すると、グリーンシー
トとポリエステルフイルム面とでの剥離が随所に生じ、
後加工での取扱いが出来なかった。
セラミックグリーンシートを同時に製造するのに有用な
キャリヤーフイルムを提供することができる。そして、
このセラミックグリーンシートは、例えばその表面に電
極の印刷、積層をし、焼結してセラミック電子部品とす
るのに有用である。
Claims (7)
- 【請求項1】ポリエステル層で支持されたセラミックグ
リーンシート2枚を同時に製造するのに用いられるキャ
リヤーフイルムであって、付加重合のポリマー層(A)
を芯層とし、この両面にポリエステル層(B)が積層さ
れ、さらにポリエステル層(B)上にそれぞれ離形層
(C)が積層されており、ポリマー層(A)とポリエス
テル層(B)の密着力が1〜8g/25mmであること
を特徴とするセラミックグリーンシート成形用キャリヤ
ーフイルム。 - 【請求項2】 ポリマー層(A)がポリエチレン層であ
る請求項1記載のキャリヤーフイルム。 - 【請求項3】 ポリエチレン層とポリエステル層(B)
との密着力が2〜6g/25mmである請求項2記載の
キャリヤーフイルム。 - 【請求項4】 ポリエステル層(B)が二軸配向ポリエ
ステルフイルムである、請求項1、2又は3記載のキャ
リヤーフイルム。 - 【請求項5】 離形層(C)上にセラミックグリーンシ
ートが形成された請求項1乃至3記載のキャリアーフイ
ルム。 - 【請求項6】 ポリマー層(A)とポリエステル層
(B)の密着力は、離形層(C)とセラミックグリーン
シートの密着力の約半分以下である請求項5記載のキャ
リアーフイルム。 - 【請求項7】 付加重合のポリマー層(A)を芯層と
し、この両面にポリエステル層(B)が積層され、さら
にポリエステル層(B)上にそれぞれ離形層(C)が積
層されており、ポリマー層(A)とポリエステル層
(B)の密着力が1〜8g/25mmであるキャリヤー
フイルムを準備し、 前記キャリヤーフイルムのそれぞれの離形層(C)上
に、セラミック泥しょうを付着、乾燥させてセラミック
グリーンシートを形成した後、 前記キャリヤーフイルムのポリマー層(A)と、両面の
ポリエステル層(B)とを分離させることにより、ポリ
エステル層(B)上に離形層(C)を介して形成された
セラミックグリーンシートを作製することを特徴とする
セラミックグリーンシートの製造方法。
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