JP2925982B2 - 複合成形体及びその製造方法 - Google Patents
複合成形体及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2925982B2 JP2925982B2 JP15354495A JP15354495A JP2925982B2 JP 2925982 B2 JP2925982 B2 JP 2925982B2 JP 15354495 A JP15354495 A JP 15354495A JP 15354495 A JP15354495 A JP 15354495A JP 2925982 B2 JP2925982 B2 JP 2925982B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- molded article
- weight
- conjugated diene
- composite molded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形体にベタツキ感が
無く、成形時の離型性が良好で、しかも熱融着性（剥離
強度）に優れる、オレフィン系樹脂層とゴム状弾性を有
するスチレン系熱可塑性エラストマー（以下、単に「ス
チレン系ＴＰＥ」と略記することがある）層からなる複
合成形体に関するものである。
無く、成形時の離型性が良好で、しかも熱融着性（剥離
強度）に優れる、オレフィン系樹脂層とゴム状弾性を有
するスチレン系熱可塑性エラストマー（以下、単に「ス
チレン系ＴＰＥ」と略記することがある）層からなる複
合成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、オレフィン系樹脂層とスチレン系
ＴＰＥ層からなる複合成形体は、スチレン系ＴＰＥとし
て、特開昭６３−１１５７１１号公報に記載されたスチ
レン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物である
スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体（以
下、単に「ＳＥＢＳ」と略記することがある。）が用い
られていた。
ＴＰＥ層からなる複合成形体は、スチレン系ＴＰＥとし
て、特開昭６３−１１５７１１号公報に記載されたスチ
レン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物である
スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体（以
下、単に「ＳＥＢＳ」と略記することがある。）が用い
られていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この様なＳＥ
ＢＳを用いた複合成形体は、成形体にベタツキ感があ
り、成形時の離型性が悪いといった問題や成形体に埃が
付きやすいといった問題、更に熱融着性が必ずしも十分
ではないといった問題があった。その為、製品形状が制
約されたり、また、塗装を必要とする部品においては成
形直後に塗装を施す必要があった。
ＢＳを用いた複合成形体は、成形体にベタツキ感があ
り、成形時の離型性が悪いといった問題や成形体に埃が
付きやすいといった問題、更に熱融着性が必ずしも十分
ではないといった問題があった。その為、製品形状が制
約されたり、また、塗装を必要とする部品においては成
形直後に塗装を施す必要があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】［発明の概要］ 本発明者等は、上記問題点を解決するために鋭意研究を
重ねた結果、特定のスチレン系ＴＰＥを用いることによ
り、成形体表面のベタツキ感のない、しかもオレフィン
系樹脂層とゴム状弾性を有するスチレン系ＴＰＥ層との
熱融着性に優れた複合成形体が得られることを見い出し
て本発明を完成するに至ったものである。
重ねた結果、特定のスチレン系ＴＰＥを用いることによ
り、成形体表面のベタツキ感のない、しかもオレフィン
系樹脂層とゴム状弾性を有するスチレン系ＴＰＥ層との
熱融着性に優れた複合成形体が得られることを見い出し
て本発明を完成するに至ったものである。
【０００５】すなわち、本発明の複合成形体は、オレフ
ィン系樹脂層とスチレン系熱可塑性エラストマー層から
なる複合成形体において、該スチレン系熱可塑性エラス
トマーがスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素
添加物であり、その共役ジエンがイソプレンとブタジエ
ンの混合物であり、共役ジエンブロックにおける１，２
−ミクロ構造が１５％未満であることを特徴とするもの
である。
ィン系樹脂層とスチレン系熱可塑性エラストマー層から
なる複合成形体において、該スチレン系熱可塑性エラス
トマーがスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素
添加物であり、その共役ジエンがイソプレンとブタジエ
ンの混合物であり、共役ジエンブロックにおける１，２
−ミクロ構造が１５％未満であることを特徴とするもの
である。
【０００６】また、もう一方の本発明の複合成形体の製
造方法は、オレフィン系樹脂を成形し、次いで、スチレ
ン系熱可塑性エラストマーを射出成形するインサート射
出成形法、二色射出成形法又はコアバック射出成形法を
用いた複合成形体の製造方法において、前記スチレン系
熱可塑性エラストマーがスチレン・共役ジエンブロック
共重合体の水素添加物であり、その共役ジエンがイソプ
レンとブタジエンの混合物であり、共役ジエンブロック
における１，２−ミクロ構造が１５％未満であることを
特徴とするものである。
造方法は、オレフィン系樹脂を成形し、次いで、スチレ
ン系熱可塑性エラストマーを射出成形するインサート射
出成形法、二色射出成形法又はコアバック射出成形法を
用いた複合成形体の製造方法において、前記スチレン系
熱可塑性エラストマーがスチレン・共役ジエンブロック
共重合体の水素添加物であり、その共役ジエンがイソプ
レンとブタジエンの混合物であり、共役ジエンブロック
における１，２−ミクロ構造が１５％未満であることを
特徴とするものである。
【０００７】 ［発明の具体的説明］ ［Ｉ］複合成形体の層構成 （１） スチレン系熱可塑性エラストマー層 （Ａ）スチレン系熱可塑性エラストマー 本発明の複合成形体のスチレン系熱可塑性エラストマー
層に用いられるスチレン系熱可塑性エラストマー（スチ
レン系ＴＰＥ）とは、スチレン・共役ジエンブロック共
重合体の水素添加物又は当該ブロック共重合体の水素添
加物と付加的配合材とからなるエラストマー組成物で、
当該ブロック共重合体中の共役ジエンがイソプレンとブ
タジエンの混合物からなるものである。かかるスチレン
系ＴＰＥは、その物性がＪＩＳ−Ｋ６３０１によるＪＩ
Ｓ−Ａ硬度が９８以下、好ましくは５〜９５、特に好ま
しくは１０〜９０のものであり、また、ＪＩＳ−Ｋ６３
０１による圧縮永久歪（７０℃、２２時間）が８０％以
下、好ましくは０〜７５％、特に好ましくは０〜７０％
のものが好適である。
層に用いられるスチレン系熱可塑性エラストマー（スチ
レン系ＴＰＥ）とは、スチレン・共役ジエンブロック共
重合体の水素添加物又は当該ブロック共重合体の水素添
加物と付加的配合材とからなるエラストマー組成物で、
当該ブロック共重合体中の共役ジエンがイソプレンとブ
タジエンの混合物からなるものである。かかるスチレン
系ＴＰＥは、その物性がＪＩＳ−Ｋ６３０１によるＪＩ
Ｓ−Ａ硬度が９８以下、好ましくは５〜９５、特に好ま
しくは１０〜９０のものであり、また、ＪＩＳ−Ｋ６３
０１による圧縮永久歪（７０℃、２２時間）が８０％以
下、好ましくは０〜７５％、特に好ましくは０〜７０％
のものが好適である。
【０００８】（ａ）成分：スチレン・共役ジエンブロッ
ク共重合体の水素添加物 上記スチレン系ＴＰＥの必須成分であるスチレン・共役
ジエンブロック共重合体の水素添加物としては、その共
役ジエンがイソプレンとブタジエンの混合物からなる重
合体ブロックであり、具体的には、スチレン・イソプレ
ン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加
物（以下、単に「水添Ｓ−ＢＩ−Ｓ」と略記することが
ある。）を挙げることができる。共役ジエンがイソプレ
ンとブタジエンの混合物である水添Ｓ−ＢＩ−Ｓは熱融
着性（剥離強度）に優れている。その混合重量比（イソ
プレン／ブタジエン）は、９９／１〜１／９９、好まし
くは９０／１０〜６５／３５である。
ク共重合体の水素添加物 上記スチレン系ＴＰＥの必須成分であるスチレン・共役
ジエンブロック共重合体の水素添加物としては、その共
役ジエンがイソプレンとブタジエンの混合物からなる重
合体ブロックであり、具体的には、スチレン・イソプレ
ン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加
物（以下、単に「水添Ｓ−ＢＩ−Ｓ」と略記することが
ある。）を挙げることができる。共役ジエンがイソプレ
ンとブタジエンの混合物である水添Ｓ−ＢＩ−Ｓは熱融
着性（剥離強度）に優れている。その混合重量比（イソ
プレン／ブタジエン）は、９９／１〜１／９９、好まし
くは９０／１０〜６５／３５である。
【０００９】これらスチレン・共役ジエンブロック共重
合体の水素添加物は、重量平均分子量が５０，０００〜
５００，０００、好ましくは６０，０００〜４００，０
００、特に好ましくは７０，０００〜３００，０００、
スチレン含有量が５〜５０重量％、好ましくは８〜４５
重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％、１，２−ミ
クロ構造が１５％未満、水素添加率が９５％以上、好ま
しくは９７〜１００％のブロック共重合体を用いること
が重要である。
合体の水素添加物は、重量平均分子量が５０，０００〜
５００，０００、好ましくは６０，０００〜４００，０
００、特に好ましくは７０，０００〜３００，０００、
スチレン含有量が５〜５０重量％、好ましくは８〜４５
重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％、１，２−ミ
クロ構造が１５％未満、水素添加率が９５％以上、好ま
しくは９７〜１００％のブロック共重合体を用いること
が重要である。
【００１０】ここで「重量平均分子量」は、ゲル浸透ク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により次の条件で測定した
ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 （条件）機器 ：１５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ（ＭＩＬＬ
ＩＰＯＲＥ社製） カラム：ＡＤ８０Ｍ／Ｓ（昭和電工（株）製）３本 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン 温度 ：１４０℃ 流速 ：１ｍｌ／分 注入量：２００ｍｌ 濃度 ：２ｍｇ／ｍｌ（酸化防止剤２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−フェノールを０．２重量％添加。濃度検出は
ＦＯＸＢＯＲＯ社製赤外分光光度計ＭＩＲＡＮ １Ａに
より波長３．４２μｍで測定。） 上記スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加
物の重量平均分子量が５００，０００を超えるものは成
形性に劣るものであり、５０，０００未満のものはゴム
弾性、機械的強度に劣るものである。
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により次の条件で測定した
ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 （条件）機器 ：１５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ（ＭＩＬＬ
ＩＰＯＲＥ社製） カラム：ＡＤ８０Ｍ／Ｓ（昭和電工（株）製）３本 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン 温度 ：１４０℃ 流速 ：１ｍｌ／分 注入量：２００ｍｌ 濃度 ：２ｍｇ／ｍｌ（酸化防止剤２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−フェノールを０．２重量％添加。濃度検出は
ＦＯＸＢＯＲＯ社製赤外分光光度計ＭＩＲＡＮ １Ａに
より波長３．４２μｍで測定。） 上記スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加
物の重量平均分子量が５００，０００を超えるものは成
形性に劣るものであり、５０，０００未満のものはゴム
弾性、機械的強度に劣るものである。
【００１１】これらスチレン・共役ジエンブロック共重
合体の水素添加物の製造方法としては、水添Ｓ−ＢＩ−
Ｓは、例えば、特開平３−１８８１１４号公報に記載さ
れた方法により合成されたものである。
合体の水素添加物の製造方法としては、水添Ｓ−ＢＩ−
Ｓは、例えば、特開平３−１８８１１４号公報に記載さ
れた方法により合成されたものである。
【００１２】(B) 付加的配合材 上記本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー層を構成
するスチレン系熱可塑性エラストマー（スチレン系ＴＰ
Ｅ）には各種目的に応じて任意の配合成分を配合するこ
とができる。具体的には、炭化水素系ゴム用軟化剤、各
種可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸
収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、
スリップ剤、架橋剤、架橋助剤、着色剤、難燃剤、分散
剤、帯電防止剤等の各種添加物を添加することができ
る。更に、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、
ポリエチレン樹脂、プロピレン系樹脂、結晶性ブテン−
１樹脂等の各種熱可塑性樹脂、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー等の各種エラストマー、無機フィラー等の各
種フィラー等の配合材を配合することができる。以下に
述べる（ｂ）成分〜（ｇ）成分の各成分、特に（ｂ）成
分と（ｃ）成分は、上記付加的配合成分の中でも好まし
いものである。
するスチレン系熱可塑性エラストマー（スチレン系ＴＰ
Ｅ）には各種目的に応じて任意の配合成分を配合するこ
とができる。具体的には、炭化水素系ゴム用軟化剤、各
種可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸
収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、
スリップ剤、架橋剤、架橋助剤、着色剤、難燃剤、分散
剤、帯電防止剤等の各種添加物を添加することができ
る。更に、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、
ポリエチレン樹脂、プロピレン系樹脂、結晶性ブテン−
１樹脂等の各種熱可塑性樹脂、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー等の各種エラストマー、無機フィラー等の各
種フィラー等の配合材を配合することができる。以下に
述べる（ｂ）成分〜（ｇ）成分の各成分、特に（ｂ）成
分と（ｃ）成分は、上記付加的配合成分の中でも好まし
いものである。
【００１３】（ｂ）成分：炭化水素系ゴム用軟化剤 上記本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー（スチレ
ン系ＴＰＥ）において付加的成分として用いられる炭化
水素系ゴム用軟化剤としては、重量平均分子量が３００
〜２，０００、好ましくは５００〜１，５００のものを
挙げることができる。この様な炭化水素系ゴム用軟化剤
は、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン環の三者を組
み合わせた混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭
素中の５０重量％以上を占めるものがパラフィン系オイ
ルと呼ばれ、ナフテン環炭素数が３０〜４５重量％のも
のがナフテン系オイルと呼ばれ、芳香族炭素数が３０重
量％より多いものが芳香族系オイルと呼ばれて区分され
ている。これらの中ではパラフィン系オイルを用いるこ
とが耐候性の点より好ましい。本発明で用いるパラフィ
ン系オイルとしては、４０℃動粘度が２０〜８００ｃｓ
ｔ（センチストークス）、好ましくは５０〜６００ｃｓ
ｔ、流動点が０〜−４０℃、好ましくは０〜−３０℃、
及び、引火点（ＣＯＣ）が２００〜４００℃、好ましく
は２５０〜３５０℃のオイルが好適に使用される。
ン系ＴＰＥ）において付加的成分として用いられる炭化
水素系ゴム用軟化剤としては、重量平均分子量が３００
〜２，０００、好ましくは５００〜１，５００のものを
挙げることができる。この様な炭化水素系ゴム用軟化剤
は、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン環の三者を組
み合わせた混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭
素中の５０重量％以上を占めるものがパラフィン系オイ
ルと呼ばれ、ナフテン環炭素数が３０〜４５重量％のも
のがナフテン系オイルと呼ばれ、芳香族炭素数が３０重
量％より多いものが芳香族系オイルと呼ばれて区分され
ている。これらの中ではパラフィン系オイルを用いるこ
とが耐候性の点より好ましい。本発明で用いるパラフィ
ン系オイルとしては、４０℃動粘度が２０〜８００ｃｓ
ｔ（センチストークス）、好ましくは５０〜６００ｃｓ
ｔ、流動点が０〜−４０℃、好ましくは０〜−３０℃、
及び、引火点（ＣＯＣ）が２００〜４００℃、好ましく
は２５０〜３５０℃のオイルが好適に使用される。
【００１４】炭化水素系ゴム用軟化剤の配合量は、
（ａ）成分であるスチレン・共役ジエンブロック共重合
体の水素添加物１００重量部に対して、０〜２００重量
部、好ましくは５〜１７０重量部、特に好ましくは１０
〜１５０重量部にて配合することが好適である。該炭化
水素系ゴム用軟化剤は、硬度調整及び成形時の溶融流動
性を調節するために重要である。
（ａ）成分であるスチレン・共役ジエンブロック共重合
体の水素添加物１００重量部に対して、０〜２００重量
部、好ましくは５〜１７０重量部、特に好ましくは１０
〜１５０重量部にて配合することが好適である。該炭化
水素系ゴム用軟化剤は、硬度調整及び成形時の溶融流動
性を調節するために重要である。
【００１５】（ｃ）成分：プロピレン系樹脂 上記本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー（スチレ
ン系ＴＰＥ）において付加的成分として用いられるプロ
ピレン系樹脂としては、メルトフローレート（ＪＩＳ−
Ｋ６７５８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１
〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜８０ｇ／１
０分、特に好ましくは０．１〜６０ｇ／１０分で、エチ
レン含量が０〜１５重量％、好ましくは１〜１３重量
％、特に好ましくは２〜１０重量％の範囲内であり、Ｘ
線回折法による結晶化度が３５％以上、好ましくは４０
〜８０％であるプロピレン単独重合体、プロピレン・エ
チレンランダム共重合体又はプロピレン・エチレンブロ
ック共重合体のプロピレン系樹脂が好適である。ここで
いうエチレン含量とは赤外スペクトル分析法等により測
定される値である。メルトフローレートが上記範囲未満
のものを用いた場合は、射出成形性が悪化し、得られた
射出成形体の外観、特にフローマークの発生が著しくな
る傾向がある。また、メルトフローレートが上記範囲を
超えるものを用いた場合は材料強度が低下する傾向にあ
る。この様なプロピレン系樹脂の配合量は、（ａ）成分
であるスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添
加物１００重量部に対して、０〜２００重量部、好まし
くは５〜１８０重量部、特に好ましくは７〜１５０重量
部配合することが好適である。プロピレン系樹脂を配合
することにより、硬度調整の目的の他に、オレフィン系
樹脂層との熱融着強度を大きくし、ペレット化し易くす
る効果や成形品の耐熱性を高くする効果がある。
ン系ＴＰＥ）において付加的成分として用いられるプロ
ピレン系樹脂としては、メルトフローレート（ＪＩＳ−
Ｋ６７５８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１
〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜８０ｇ／１
０分、特に好ましくは０．１〜６０ｇ／１０分で、エチ
レン含量が０〜１５重量％、好ましくは１〜１３重量
％、特に好ましくは２〜１０重量％の範囲内であり、Ｘ
線回折法による結晶化度が３５％以上、好ましくは４０
〜８０％であるプロピレン単独重合体、プロピレン・エ
チレンランダム共重合体又はプロピレン・エチレンブロ
ック共重合体のプロピレン系樹脂が好適である。ここで
いうエチレン含量とは赤外スペクトル分析法等により測
定される値である。メルトフローレートが上記範囲未満
のものを用いた場合は、射出成形性が悪化し、得られた
射出成形体の外観、特にフローマークの発生が著しくな
る傾向がある。また、メルトフローレートが上記範囲を
超えるものを用いた場合は材料強度が低下する傾向にあ
る。この様なプロピレン系樹脂の配合量は、（ａ）成分
であるスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添
加物１００重量部に対して、０〜２００重量部、好まし
くは５〜１８０重量部、特に好ましくは７〜１５０重量
部配合することが好適である。プロピレン系樹脂を配合
することにより、硬度調整の目的の他に、オレフィン系
樹脂層との熱融着強度を大きくし、ペレット化し易くす
る効果や成形品の耐熱性を高くする効果がある。
【００１６】（ｄ）成分：ポリエチレン樹脂 上記本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー（スチレ
ン系ＴＰＥ）において付加的成分として用いられるポリ
エチレン樹脂としては、常法により製造された、高圧法
により得られる低密度ポリエチレン樹脂や、中低圧法に
より得られるエチレンとα−オレフィンとの共重合体で
ある低密度、中密度ポリエチレン樹脂であって、Ｘ線回
折法による結晶化度が３０〜９５％、好ましくは３５〜
８０％の各種ポリエチレン樹脂を挙げることができる。
上記コモノマーである直鎖α−オレフィンとしては、ブ
テン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペ
ンテン−１、オクテン−１等を挙げることができ、これ
らは二種以上併用したものでも良い。具体的な製造条件
としては、一般に、圧力５〜２，５００ｋｇ／ｃｍ2 、
温度５０〜３００℃の条件下でチーグラー型触媒、バナ
ジウム型触媒、カミンスキー型触媒等の触媒を使用し
て、エチレンとα−オレフィンを共重合する方法が採ら
れる。例えば、特公昭５６−１８１３２号公報等に記載
された方法が知られている。これらの中で特に高圧法に
より得られる密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3 以下、好まし
くは０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 のポリエチレン
樹脂が好ましい。この様なポリエチレン樹脂は、スチレ
ン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物１００重
量部に対して、０〜２００重量部、好ましくは５〜１８
０重量部、特に好ましくは７〜１５０重量部配合するこ
とが好適である。該ポリエチレン樹脂を配合することに
より、硬度調整の目的の他に、ペレット化し易くなると
いった効果や圧縮永久歪が向上するといった効果があ
る。
ン系ＴＰＥ）において付加的成分として用いられるポリ
エチレン樹脂としては、常法により製造された、高圧法
により得られる低密度ポリエチレン樹脂や、中低圧法に
より得られるエチレンとα−オレフィンとの共重合体で
ある低密度、中密度ポリエチレン樹脂であって、Ｘ線回
折法による結晶化度が３０〜９５％、好ましくは３５〜
８０％の各種ポリエチレン樹脂を挙げることができる。
上記コモノマーである直鎖α−オレフィンとしては、ブ
テン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペ
ンテン−１、オクテン−１等を挙げることができ、これ
らは二種以上併用したものでも良い。具体的な製造条件
としては、一般に、圧力５〜２，５００ｋｇ／ｃｍ2 、
温度５０〜３００℃の条件下でチーグラー型触媒、バナ
ジウム型触媒、カミンスキー型触媒等の触媒を使用し
て、エチレンとα−オレフィンを共重合する方法が採ら
れる。例えば、特公昭５６−１８１３２号公報等に記載
された方法が知られている。これらの中で特に高圧法に
より得られる密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3 以下、好まし
くは０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 のポリエチレン
樹脂が好ましい。この様なポリエチレン樹脂は、スチレ
ン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物１００重
量部に対して、０〜２００重量部、好ましくは５〜１８
０重量部、特に好ましくは７〜１５０重量部配合するこ
とが好適である。該ポリエチレン樹脂を配合することに
より、硬度調整の目的の他に、ペレット化し易くなると
いった効果や圧縮永久歪が向上するといった効果があ
る。
【００１７】（ｅ）成分：結晶性ブテン−１樹脂 上記本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー（スチレ
ン系ＴＰＥ）において付加的成分として用いられる結晶
性ブテン−１樹脂としては、エチレン、プロピレン等の
他のコモノマーを少量（２０重量％以下）含有していて
も良いブテン−１モノマーから合成された結晶性樹脂
で、Ｘ線回折法による結晶化度が３０％以上、好ましく
は３５〜７０％であり、密度が０．８９０〜０．９２５
ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８９３〜０．９２３ｇ／ｃ
ｍ3 、特に好ましくは０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ
3 であり、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が
０．０１〜１，０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５
〜５００ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜１００ｇ
／１０分であり、重量平均分子量が１００，０００〜
３，０００，０００、好ましくは５０，０００〜２，５
００，０００のものが好適に使用される。この様な結晶
性ブテン−１樹脂の配合量は、（ａ）成分であるスチレ
ン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物１００重
量部に対して、０〜２００重量部、好ましくは５〜１８
０重量部、特に好ましくは１０〜１５０重量部にて配合
することが好適である。該結晶性ブテン−１樹脂を配合
することにより、硬度調整の目的の他に、圧縮永久歪が
向上するといった効果や成形品表面が傷付きにくくなる
といった効果がある。
ン系ＴＰＥ）において付加的成分として用いられる結晶
性ブテン−１樹脂としては、エチレン、プロピレン等の
他のコモノマーを少量（２０重量％以下）含有していて
も良いブテン−１モノマーから合成された結晶性樹脂
で、Ｘ線回折法による結晶化度が３０％以上、好ましく
は３５〜７０％であり、密度が０．８９０〜０．９２５
ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８９３〜０．９２３ｇ／ｃ
ｍ3 、特に好ましくは０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ
3 であり、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が
０．０１〜１，０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５
〜５００ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜１００ｇ
／１０分であり、重量平均分子量が１００，０００〜
３，０００，０００、好ましくは５０，０００〜２，５
００，０００のものが好適に使用される。この様な結晶
性ブテン−１樹脂の配合量は、（ａ）成分であるスチレ
ン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物１００重
量部に対して、０〜２００重量部、好ましくは５〜１８
０重量部、特に好ましくは１０〜１５０重量部にて配合
することが好適である。該結晶性ブテン−１樹脂を配合
することにより、硬度調整の目的の他に、圧縮永久歪が
向上するといった効果や成形品表面が傷付きにくくなる
といった効果がある。
【００１８】（ｆ）成分：オレフィン系熱可塑性エラス
トマー 上記本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー（スチレ
ン系ＴＰＥ）において付加的成分として用いられるオレ
フィン系熱可塑性エラストマーとしては、オレフィンを
主成分とする無定形ランダム共重合体の弾性体であっ
て、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が３０％以下
の低結晶性又は非晶性の重合体であり、即ち、オレフィ
ン系共重合体ゴム、又は、それらを有機パーオキサイド
の存在下に加熱処理し、主としてラジカルによって架橋
した弾性体を基本成分として含有したものである。本発
明で用いられるこの様なオレフィン系共重合体ゴムとし
ては、エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ）、
エチレン・ブテン−１共重合体ゴム（ＥＢＭ）や、非共
役ジエンとして、５−エチリデンノルボルネン、５−メ
チルノルボルネン、５−ビニルノルボルネン等を用いた
エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰ
ＤＭ）を挙げることができる。これらオレフィン系共重
合体ゴムの製造法や形状は特に限定されないものであ
る。これらオレフィン系共重合体ゴムは、重量平均分子
量が５０，０００〜１，０００，０００、好ましくは６
０，０００〜８００，０００、特に好ましくは８０，０
００〜５００，０００、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１０
０℃）が５〜３００、好ましくは５〜２００の共重合体
ゴムを用いることが好ましい。また、ＥＰＭ又はＥＰＤ
Ｍの場合は、プロピレン含量が１０〜６０重量％、特に
１５〜５５重量％であることが好ましい。上記オレフィ
ン系共重合体ゴムの重量平均分子量が上記範囲未満のも
のはゴム弾性、機械的強度に劣り、重量平均分子量が上
記範囲を超えるものは成形性に劣る傾向がある。使用す
るオレフィン系熱可塑性エラストマーは一種類でも良
く、複数種類を混合したものでも良い。
トマー 上記本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー（スチレ
ン系ＴＰＥ）において付加的成分として用いられるオレ
フィン系熱可塑性エラストマーとしては、オレフィンを
主成分とする無定形ランダム共重合体の弾性体であっ
て、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が３０％以下
の低結晶性又は非晶性の重合体であり、即ち、オレフィ
ン系共重合体ゴム、又は、それらを有機パーオキサイド
の存在下に加熱処理し、主としてラジカルによって架橋
した弾性体を基本成分として含有したものである。本発
明で用いられるこの様なオレフィン系共重合体ゴムとし
ては、エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ）、
エチレン・ブテン−１共重合体ゴム（ＥＢＭ）や、非共
役ジエンとして、５−エチリデンノルボルネン、５−メ
チルノルボルネン、５−ビニルノルボルネン等を用いた
エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰ
ＤＭ）を挙げることができる。これらオレフィン系共重
合体ゴムの製造法や形状は特に限定されないものであ
る。これらオレフィン系共重合体ゴムは、重量平均分子
量が５０，０００〜１，０００，０００、好ましくは６
０，０００〜８００，０００、特に好ましくは８０，０
００〜５００，０００、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１０
０℃）が５〜３００、好ましくは５〜２００の共重合体
ゴムを用いることが好ましい。また、ＥＰＭ又はＥＰＤ
Ｍの場合は、プロピレン含量が１０〜６０重量％、特に
１５〜５５重量％であることが好ましい。上記オレフィ
ン系共重合体ゴムの重量平均分子量が上記範囲未満のも
のはゴム弾性、機械的強度に劣り、重量平均分子量が上
記範囲を超えるものは成形性に劣る傾向がある。使用す
るオレフィン系熱可塑性エラストマーは一種類でも良
く、複数種類を混合したものでも良い。
【００１９】オレフィン系熱可塑性エラストマーの配合
量は、（ａ）成分であるスチレン・共役ジエンブロック
共重合体の水素添加物１００重量部に対して、一般に０
〜２００重量部、好ましくは０〜１５０重量部にて配合
することが好ましい。該オレフィン系熱可塑性エラスト
マーを配合することにより、低温衝撃性の向上や、特に
部分架橋したオレフィン系熱可塑性エラストマーにおい
ては、成形品の光沢調整の目的がある。
量は、（ａ）成分であるスチレン・共役ジエンブロック
共重合体の水素添加物１００重量部に対して、一般に０
〜２００重量部、好ましくは０〜１５０重量部にて配合
することが好ましい。該オレフィン系熱可塑性エラスト
マーを配合することにより、低温衝撃性の向上や、特に
部分架橋したオレフィン系熱可塑性エラストマーにおい
ては、成形品の光沢調整の目的がある。
【００２０】（ｇ）成分：無機フィラー 上記本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー（スチレ
ン系ＴＰＥ）において付加的成分として用いられる無機
フィラーとしては、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、
ガラス繊維、ガラスバルーン、炭素繊維等であり、比表
面積が３７，０００ｃｍ2 ／ｇ以上、好ましくは４０，
０００ｃｍ2 ／ｇ以上、長さが実質的に１５μｍ以下、
好ましくは１０μｍ以下、平均粒径が０．８〜３．０μ
ｍ、好ましくは０．８〜２．５μｍ、かつ平均アスペク
ト比が５以上、好ましくは６以上のタルク、比表面積が
５０，０００ｃｍ2 ／ｇ以下、好ましくは４０，０００
ｃｍ2 ／ｇ以下、かつ平均粒径が５μｍ以下、好ましく
は４μｍ以下の炭酸カルシウムが好適である。また、上
記無機フィラーは、（ａ）成分であるスチレン・共役ジ
エンブロック共重合体の水素添加物１００重量部に対し
て、０〜２００重量部、好ましくは５〜１５０重量部、
特に好ましくは１０〜１００重量部にて配合することが
好適である。該無機フィラーを配合することにより、硬
度、密度、成形品の光沢調整の目的がある。これら
（ｂ）成分〜（ｇ）成分は、目的に応じてそれぞれ単独
でも、複数種類を混合して使用することもできる。
ン系ＴＰＥ）において付加的成分として用いられる無機
フィラーとしては、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、
ガラス繊維、ガラスバルーン、炭素繊維等であり、比表
面積が３７，０００ｃｍ2 ／ｇ以上、好ましくは４０，
０００ｃｍ2 ／ｇ以上、長さが実質的に１５μｍ以下、
好ましくは１０μｍ以下、平均粒径が０．８〜３．０μ
ｍ、好ましくは０．８〜２．５μｍ、かつ平均アスペク
ト比が５以上、好ましくは６以上のタルク、比表面積が
５０，０００ｃｍ2 ／ｇ以下、好ましくは４０，０００
ｃｍ2 ／ｇ以下、かつ平均粒径が５μｍ以下、好ましく
は４μｍ以下の炭酸カルシウムが好適である。また、上
記無機フィラーは、（ａ）成分であるスチレン・共役ジ
エンブロック共重合体の水素添加物１００重量部に対し
て、０〜２００重量部、好ましくは５〜１５０重量部、
特に好ましくは１０〜１００重量部にて配合することが
好適である。該無機フィラーを配合することにより、硬
度、密度、成形品の光沢調整の目的がある。これら
（ｂ）成分〜（ｇ）成分は、目的に応じてそれぞれ単独
でも、複数種類を混合して使用することもできる。
【００２１】また、その他の付加的成分としては、例え
ば、上記以外のエチレン系樹脂等のポリオレフィン樹脂
（例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・
（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アク
リル酸エステル共重合体等）、ポリスチレン、アクリロ
ニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタ
ジエン・スチレン共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６
６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹
脂、ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチ
レンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂、ポリメ
チルメタクリレート系樹脂等を機械的強度の改良等の各
種目的に応じて単独で又は複数種を併用して用いること
ができる。これら付加的成分としての各種樹脂の配合量
は、（ａ）成分であるスチレン・共役ジエンブロック共
重合体の水素添加物１００重量部に対して、一般に１〜
３００重量部、好ましくは２０〜２５０重量部配合する
ことが好ましい。
ば、上記以外のエチレン系樹脂等のポリオレフィン樹脂
（例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・
（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アク
リル酸エステル共重合体等）、ポリスチレン、アクリロ
ニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタ
ジエン・スチレン共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６
６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹
脂、ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチ
レンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂、ポリメ
チルメタクリレート系樹脂等を機械的強度の改良等の各
種目的に応じて単独で又は複数種を併用して用いること
ができる。これら付加的成分としての各種樹脂の配合量
は、（ａ）成分であるスチレン・共役ジエンブロック共
重合体の水素添加物１００重量部に対して、一般に１〜
３００重量部、好ましくは２０〜２５０重量部配合する
ことが好ましい。
【００２２】(2) オレフィン系樹脂層 本発明の複合成形体において上記スチレン系熱可塑性エ
ラストマー層と複合化されるオレフィン系樹脂層に用い
られる樹脂としては、ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾
性率が３，０００ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは４，０
００〜７０，０００ｋｇ／ｃｍ2 、特に好ましくは５，
０００〜５０，０００ｋｇ／ｃｍ2 のオレフィン系樹脂
が好適である。具体的なオレフィン系樹脂としては、エ
チレン系樹脂、プロピレン系樹脂、ポリブテン−１樹脂
等を挙げることができる。エチレン系樹脂としては、ポ
リエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリ
ル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル
共重合体等を挙げることができる。上記のポリエチレン
としては、低密度ポリエチレン（分岐状エチレン重合
体）や中密度、高密度ポリエチレン（直鎖状エチレン重
合体）、直鎖状低密度ポリエチレン等を挙げることがで
きる。上述のエチレン・α−オレフィン共重合体として
は、エチレン・ブテン−１共重合体、エチレン・ヘキセ
ン共重合体、エチレン・ヘプテン共重合体、エチレン・
オクテン共重合体、エチレン・４−メチルペンテン−１
共重合体等を代表的なものとして挙げることができる。
また、プロピレン系樹脂材料としては、プロピレン単独
重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、又
は、プロピレン・エチレンブロック共重合体等を挙げる
ことができる。これらのプロピレン系樹脂は、単独或い
は２種以上の混合物であっても良い。使用するオレフィ
ン系樹脂は、単独で用いても、複数種のオレフィン系樹
脂の混合物でも良い。また、エチレン・プロピレン共重
合体ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・ブテン共重合体ゴム
（ＥＢＭ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重
合体ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・プロピレン・ブテン
共重合体ゴム、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、ス
チレン・イソプレン共重合体ゴム、ポリブタジエン等の
エラストマー、タルクや炭酸カルシウム、マイカ等のフ
ィラー、パラフィンオイル等の可塑剤、酸化防止剤、熱
安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、潤滑
剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散
剤、着色剤、防菌剤、蛍光増白剤等といった各種添加剤
等のコンパウンド物であっても良い。
ラストマー層と複合化されるオレフィン系樹脂層に用い
られる樹脂としては、ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾
性率が３，０００ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは４，０
００〜７０，０００ｋｇ／ｃｍ2 、特に好ましくは５，
０００〜５０，０００ｋｇ／ｃｍ2 のオレフィン系樹脂
が好適である。具体的なオレフィン系樹脂としては、エ
チレン系樹脂、プロピレン系樹脂、ポリブテン−１樹脂
等を挙げることができる。エチレン系樹脂としては、ポ
リエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリ
ル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル
共重合体等を挙げることができる。上記のポリエチレン
としては、低密度ポリエチレン（分岐状エチレン重合
体）や中密度、高密度ポリエチレン（直鎖状エチレン重
合体）、直鎖状低密度ポリエチレン等を挙げることがで
きる。上述のエチレン・α−オレフィン共重合体として
は、エチレン・ブテン−１共重合体、エチレン・ヘキセ
ン共重合体、エチレン・ヘプテン共重合体、エチレン・
オクテン共重合体、エチレン・４−メチルペンテン−１
共重合体等を代表的なものとして挙げることができる。
また、プロピレン系樹脂材料としては、プロピレン単独
重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、又
は、プロピレン・エチレンブロック共重合体等を挙げる
ことができる。これらのプロピレン系樹脂は、単独或い
は２種以上の混合物であっても良い。使用するオレフィ
ン系樹脂は、単独で用いても、複数種のオレフィン系樹
脂の混合物でも良い。また、エチレン・プロピレン共重
合体ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・ブテン共重合体ゴム
（ＥＢＭ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重
合体ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・プロピレン・ブテン
共重合体ゴム、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、ス
チレン・イソプレン共重合体ゴム、ポリブタジエン等の
エラストマー、タルクや炭酸カルシウム、マイカ等のフ
ィラー、パラフィンオイル等の可塑剤、酸化防止剤、熱
安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、潤滑
剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散
剤、着色剤、防菌剤、蛍光増白剤等といった各種添加剤
等のコンパウンド物であっても良い。
【００２３】(3) 複合成形体 本発明の複合成形体は、上記で説明したオレフィン系樹
脂層とスチレン系熱可塑性エラストマー（スチレン系Ｔ
ＰＥ）層とから形成されたものである。
脂層とスチレン系熱可塑性エラストマー（スチレン系Ｔ
ＰＥ）層とから形成されたものである。
【００２４】[II] 複合成形体の製造 この様な複合成形体の製造方法としては、Ｔダイラミネ
ート成形法、共押出成形法、ブロー成形法、インサート
射出成形法、二色射出成形法、コアバック射出成形法、
サンドイッチ射出成形法、インジェクションプレス成形
法等の各種成形法を用いることができる。上記成形法の
うち、インサート射出成形法とは、予め芯材（オレフィ
ン系樹脂）を射出成形し、賦形された成形品を金型内に
インサートした後、該成形品と金型との間の空隙に表層
材（スチレン系ＴＰＥ）を射出成形する成形方法であ
り、また、二色射出成形法とは、二台以上の射出成形機
を用いて、芯材（オレフィン系樹脂）を射出成形した後
に、金型が回転、又は移動することにより、金型のキャ
ビティーが交換され、該成形品と金型との間に空隙がで
き、そこに表層材（スチレン系ＴＰＥ）を射出成形する
成形方法、また、コアバック射出成形法とは、１台の射
出成形機と１個の金型を用いて、芯材（オレフィン系樹
脂）を射出成形した後に、金型のキャビティー容積を拡
大させ、該成形品と金型との間の空隙に表層材（スチレ
ン系ＴＰＥ）を射出成形する成形方法である。
ート成形法、共押出成形法、ブロー成形法、インサート
射出成形法、二色射出成形法、コアバック射出成形法、
サンドイッチ射出成形法、インジェクションプレス成形
法等の各種成形法を用いることができる。上記成形法の
うち、インサート射出成形法とは、予め芯材（オレフィ
ン系樹脂）を射出成形し、賦形された成形品を金型内に
インサートした後、該成形品と金型との間の空隙に表層
材（スチレン系ＴＰＥ）を射出成形する成形方法であ
り、また、二色射出成形法とは、二台以上の射出成形機
を用いて、芯材（オレフィン系樹脂）を射出成形した後
に、金型が回転、又は移動することにより、金型のキャ
ビティーが交換され、該成形品と金型との間に空隙がで
き、そこに表層材（スチレン系ＴＰＥ）を射出成形する
成形方法、また、コアバック射出成形法とは、１台の射
出成形機と１個の金型を用いて、芯材（オレフィン系樹
脂）を射出成形した後に、金型のキャビティー容積を拡
大させ、該成形品と金型との間の空隙に表層材（スチレ
ン系ＴＰＥ）を射出成形する成形方法である。
【００２５】インサート射出成形法、二色射出成形法又
はコアバック射出成形法において、好ましい芯材は、前
記のプロピレン系樹脂材料である。この好ましい芯材
は、ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が１０，００
０ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは１２，０００〜５０，
０００ｋｇ／ｃｍ2 、特に好ましくは１４，０００〜４
５，０００ｋｇ／ｃｍ2 のものであり、曲げ弾性率が上
記範囲未満のものでは、例えば、自動車用内装部品に用
いる場合に必要とされる剛性、強度等の機械的特性、耐
熱性、耐久性を満たせない場合がある。更に、この射出
成形体における芯材層の平均肉厚は０．５〜６ｍｍであ
ることが重要であり、上記範囲を超えるものは芯材層に
ヒケが発生し、成形品表面の平滑性に劣るものとなり、
上記範囲未満のものでは、例えば、自動車用内装部品に
用いる場合に必要とされる剛性、強度等の機械的特性、
耐熱性、耐久性を満たせない場合がある。また、芯材の
成形は、通常の射出成形法を用いたものでも良く、ガス
インジェクション成形をしたものでも良い。
はコアバック射出成形法において、好ましい芯材は、前
記のプロピレン系樹脂材料である。この好ましい芯材
は、ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が１０，００
０ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは１２，０００〜５０，
０００ｋｇ／ｃｍ2 、特に好ましくは１４，０００〜４
５，０００ｋｇ／ｃｍ2 のものであり、曲げ弾性率が上
記範囲未満のものでは、例えば、自動車用内装部品に用
いる場合に必要とされる剛性、強度等の機械的特性、耐
熱性、耐久性を満たせない場合がある。更に、この射出
成形体における芯材層の平均肉厚は０．５〜６ｍｍであ
ることが重要であり、上記範囲を超えるものは芯材層に
ヒケが発生し、成形品表面の平滑性に劣るものとなり、
上記範囲未満のものでは、例えば、自動車用内装部品に
用いる場合に必要とされる剛性、強度等の機械的特性、
耐熱性、耐久性を満たせない場合がある。また、芯材の
成形は、通常の射出成形法を用いたものでも良く、ガス
インジェクション成形をしたものでも良い。
【００２６】射出成形条件としては、一般に１００〜３
００℃、好ましくは１５０〜２８０℃の成形温度、５０
〜１，０００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは１００〜８００
ｋｇ／ｃｍ2 の射出圧力で成形される。更に、射出成形
体での表層材層の平均肉厚は１〜５ｍｍであることが重
要であり、上記範囲を超えるものはソフト感に劣り、上
記範囲未満のものは芯材と表層との付着性が悪くなる。
また、表層材層の射出成形条件としては、一般に１００
〜３００℃、好ましくは１５０〜２８０℃の成形温度、
５０〜１，０００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは１００〜８
００ｋｇ／ｃｍ2 の射出圧力で成形される。また、射出
成形時に発生する製品非有効部（バリ）である、金型の
ランナーやスプール部分に残存した成形材料をリサイク
ル（再利用）することもできる。具体的には、表層材の
みからなるランナー、スプール類等を表層材に、芯材の
み、又は、芯材と表層材からなるランナー、スプール類
や不良成形品等を芯材にリサイクルして使用することが
できる。
００℃、好ましくは１５０〜２８０℃の成形温度、５０
〜１，０００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは１００〜８００
ｋｇ／ｃｍ2 の射出圧力で成形される。更に、射出成形
体での表層材層の平均肉厚は１〜５ｍｍであることが重
要であり、上記範囲を超えるものはソフト感に劣り、上
記範囲未満のものは芯材と表層との付着性が悪くなる。
また、表層材層の射出成形条件としては、一般に１００
〜３００℃、好ましくは１５０〜２８０℃の成形温度、
５０〜１，０００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは１００〜８
００ｋｇ／ｃｍ2 の射出圧力で成形される。また、射出
成形時に発生する製品非有効部（バリ）である、金型の
ランナーやスプール部分に残存した成形材料をリサイク
ル（再利用）することもできる。具体的には、表層材の
みからなるランナー、スプール類等を表層材に、芯材の
み、又は、芯材と表層材からなるランナー、スプール類
や不良成形品等を芯材にリサイクルして使用することが
できる。
【００２７】[III] 用 途 この様にして得られたスチレン系熱可塑性エラストマー
層とオレフィン系樹脂層からなる複合成形体は、各種工
業部品として使用することができる。具体的には、イン
ストルメントパネル、センターパネル、センターコンソ
ールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリッ
プ、ハンドル、エアバックカバー等の自動車内装部品、
モール等の自動車外装部品、掃除機バンパー、リモコン
スイッチ、ＯＡ機器の各種キートップ等の家電部品、水
中眼鏡、水中カメラカバー等の水中使用製品、各種カバ
ー部品、密閉性、防水性、防音性、防振性等を目的とし
た各種パッキン付き工業部品等に使用することができ
る。
層とオレフィン系樹脂層からなる複合成形体は、各種工
業部品として使用することができる。具体的には、イン
ストルメントパネル、センターパネル、センターコンソ
ールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリッ
プ、ハンドル、エアバックカバー等の自動車内装部品、
モール等の自動車外装部品、掃除機バンパー、リモコン
スイッチ、ＯＡ機器の各種キートップ等の家電部品、水
中眼鏡、水中カメラカバー等の水中使用製品、各種カバ
ー部品、密閉性、防水性、防音性、防振性等を目的とし
た各種パッキン付き工業部品等に使用することができ
る。
【００２８】
【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具
体的に説明する。 [I] 評価方法 これら実施例及び比較例における各種評価は、以下に示
す試験方法によって行なった。但し、（１）〜（３）の
測定試料は、インラインスクリュータイプ射出成形機
（東芝機械（株）製小型射出成形機：ＩＳ９０Ｂ）に
て、射出圧力５００ｋｇ／ｃｍ2 、射出温度２１０℃、
金型温度４０℃にて成形した１２０ｍｍ×８０ｍｍ×２
ｍｍシートの横方向打ち抜きにより得た。また、（４）
〜（５）の測定試料は、二色射出成形機（（株）高橋精
機工業所製：ＫＳ−２Ｃ−６８０）を用いて２２０℃の
温度で成形した３００ｍｍ×３００ｍｍ×４ｍｍ（芯材
層、表層材層共に厚さ２ｍｍ）の複合射出成形体にて評
価した。
体的に説明する。 [I] 評価方法 これら実施例及び比較例における各種評価は、以下に示
す試験方法によって行なった。但し、（１）〜（３）の
測定試料は、インラインスクリュータイプ射出成形機
（東芝機械（株）製小型射出成形機：ＩＳ９０Ｂ）に
て、射出圧力５００ｋｇ／ｃｍ2 、射出温度２１０℃、
金型温度４０℃にて成形した１２０ｍｍ×８０ｍｍ×２
ｍｍシートの横方向打ち抜きにより得た。また、（４）
〜（５）の測定試料は、二色射出成形機（（株）高橋精
機工業所製：ＫＳ−２Ｃ−６８０）を用いて２２０℃の
温度で成形した３００ｍｍ×３００ｍｍ×４ｍｍ（芯材
層、表層材層共に厚さ２ｍｍ）の複合射出成形体にて評
価した。
【００２９】（１） ＪＩＳ−Ａ硬度［−］は、ＪＩＳ
−Ｋ−６３０１に準拠した。 （２） 圧縮永久歪（Compression set ：表８〜１１中
では単に「Ｃｓ」と略記する）は、ＪＩＳ−Ｋ−６３０
１に準拠した（７０℃、２２時間）。 （３） ベタツキ性 射出成形したテストピース表面のベタツキの有無を指触
感にて確認する。ベタツキのない場合を○、ベタツキの
ある場合を×と評価した。 （４） 成形加工性 上記複合射出成形体にてショートショットのない場合、
及び、著しい外観不良（フローマーク）がない場合に成
形加工性を良好とした。 （５） 熱融着性 上記複合射出成形体より打ち抜いた幅１０ｍｍの複合射
出成形体の短冊状試験片を、引張速度１０ｍｍ／分で引
張試験を行ない、芯材／表層材の融着界面の引張伸度を
測定し、下記の基準により判定を行なった。 判定基準 ○：引張伸度≧５０％ △：引張伸度１０〜５０％未満 ×：引張伸度０〜１０％未満 （６） 剥離強度 上記複合射出成形体より打ち抜いた幅２５ｍｍ、長さ１
００ｍｍの複合射出成形体の短冊状試験片を用い、表皮
材層と芯材層を１８０度方向に引張速度２００ｍｍ／分
で引張試験を行ない、表皮材層／芯材層の融着界面の剥
離強度（ｋｇ／２５ｍｍ）を測定した。
−Ｋ−６３０１に準拠した。 （２） 圧縮永久歪（Compression set ：表８〜１１中
では単に「Ｃｓ」と略記する）は、ＪＩＳ−Ｋ−６３０
１に準拠した（７０℃、２２時間）。 （３） ベタツキ性 射出成形したテストピース表面のベタツキの有無を指触
感にて確認する。ベタツキのない場合を○、ベタツキの
ある場合を×と評価した。 （４） 成形加工性 上記複合射出成形体にてショートショットのない場合、
及び、著しい外観不良（フローマーク）がない場合に成
形加工性を良好とした。 （５） 熱融着性 上記複合射出成形体より打ち抜いた幅１０ｍｍの複合射
出成形体の短冊状試験片を、引張速度１０ｍｍ／分で引
張試験を行ない、芯材／表層材の融着界面の引張伸度を
測定し、下記の基準により判定を行なった。 判定基準 ○：引張伸度≧５０％ △：引張伸度１０〜５０％未満 ×：引張伸度０〜１０％未満 （６） 剥離強度 上記複合射出成形体より打ち抜いた幅２５ｍｍ、長さ１
００ｍｍの複合射出成形体の短冊状試験片を用い、表皮
材層と芯材層を１８０度方向に引張速度２００ｍｍ／分
で引張試験を行ない、表皮材層／芯材層の融着界面の剥
離強度（ｋｇ／２５ｍｍ）を測定した。
【００３０】[II] 原材料 (1) スチレン系熱可塑性エラストマー（スチレン系Ｔ
ＰＥ）層［表層材］
ＰＥ）層［表層材］
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】
【表５】
【００３６】
【表６】
【００３７】
【表７】
【００３８】(2) オレフィン系樹脂層［芯材］ ．ＰＰ：三菱化学（株）製「三菱ポリプロ ＢＣ０３
Ｃ」（ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が１５，０
００ｋｇ／ｃｍ2 ） ．ＨＰＥ：三菱化学（株）製「三菱ポリエチ−ＨＤ
ＨＪ５６０」（旧三菱油化（株）製「三菱ポリエチ−Ｈ
Ｄ ＪＸ２０」）（ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性
率が１１，０００ｋｇ／ｃｍ2 ） ．ＰＰＣ−１：三菱化学（株）製「三菱ポリプロ Ｂ
Ｃ０３Ｃ」とタルク（富士タルク製ＭＴ−７）を７：３
の割合で二軸押出機でコンパウンドしたもので、ＪＩＳ
−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が３８，０００ｋｇ／ｃ
ｍ2 のもの。 ．ＰＰＣ−２：三菱化学（株）製「三菱ポリプロ Ｂ
Ｃ０３Ｃ」とＥＰＲ（日本合成ゴム（株）製ＥＰ０７
Ｐ）とタルク（富士タルク製ＭＴ−７）を７：１：２の
割合で二軸押出機でコンパウンドしたもので、ＪＩＳ−
Ｋ７２０３による曲げ弾性率が２６，０００ｋｇ／ｃｍ
2 のもの。
Ｃ」（ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が１５，０
００ｋｇ／ｃｍ2 ） ．ＨＰＥ：三菱化学（株）製「三菱ポリエチ−ＨＤ
ＨＪ５６０」（旧三菱油化（株）製「三菱ポリエチ−Ｈ
Ｄ ＪＸ２０」）（ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性
率が１１，０００ｋｇ／ｃｍ2 ） ．ＰＰＣ−１：三菱化学（株）製「三菱ポリプロ Ｂ
Ｃ０３Ｃ」とタルク（富士タルク製ＭＴ−７）を７：３
の割合で二軸押出機でコンパウンドしたもので、ＪＩＳ
−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が３８，０００ｋｇ／ｃ
ｍ2 のもの。 ．ＰＰＣ−２：三菱化学（株）製「三菱ポリプロ Ｂ
Ｃ０３Ｃ」とＥＰＲ（日本合成ゴム（株）製ＥＰ０７
Ｐ）とタルク（富士タルク製ＭＴ−７）を７：１：２の
割合で二軸押出機でコンパウンドしたもので、ＪＩＳ−
Ｋ７２０３による曲げ弾性率が２６，０００ｋｇ／ｃｍ
2 のもの。
【００３９】[III] 実験例 実施例１〜１５及び比較例１〜１０ 表８〜１１に示す配合組成（重量部）にて配合し、この
配合組成の合計量１００重量部に対して、更に、フェノ
ール系酸化防止剤（チバ・ガイギー（株）製「イルガノ
ックス１０１０」）０．１重量部を添加し、Ｌ／Ｄ＝３
３、シリンダー径４５ｍｍの二軸押出機にて２００℃設
定で溶融混練してＴＰＥ組成物ペレットを得た。このペ
レットを上記の通り射出成形してシートとし、上記の評
価に供した。これらの評価結果を表８〜１１に示す。
配合組成の合計量１００重量部に対して、更に、フェノ
ール系酸化防止剤（チバ・ガイギー（株）製「イルガノ
ックス１０１０」）０．１重量部を添加し、Ｌ／Ｄ＝３
３、シリンダー径４５ｍｍの二軸押出機にて２００℃設
定で溶融混練してＴＰＥ組成物ペレットを得た。このペ
レットを上記の通り射出成形してシートとし、上記の評
価に供した。これらの評価結果を表８〜１１に示す。
【００４０】
【表８】
【００４１】
【表９】
【００４２】
【表１０】
【００４３】
【表１１】
【００４４】
【発明の効果】このような本発明の複合成形体は、成形
品にベタツキ感が無いので成形時の離型性が良好で、成
形品に埃が付き難く、自由な製品形状を成形することが
でき、成形直後に塗装を施す必要もなく、更にオレフィ
ン系樹脂層とスチレン系熱可塑性エラストマー層との熱
融着性（剥離強度）に優れている等の利点がある。
品にベタツキ感が無いので成形時の離型性が良好で、成
形品に埃が付き難く、自由な製品形状を成形することが
でき、成形直後に塗装を施す必要もなく、更にオレフィ
ン系樹脂層とスチレン系熱可塑性エラストマー層との熱
融着性（剥離強度）に優れている等の利点がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 9:00 (56)参考文献 特開 昭63−115711（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−227313（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−206644（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−144043（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−144047（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−143332（ＪＰ，Ａ) 特公 昭57−37618（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭59−31540（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 B29C 45/00 - 45/84
Claims (5)
- 【請求項１】オレフィン系樹脂層とスチレン系熱可塑性
エラストマー層からなる複合成形体において、該スチレ
ン系熱可塑性エラストマーがスチレン・共役ジエンブロ
ック共重合体の水素添加物であり、その共役ジエンがイ
ソプレンとブタジエンの混合物であり、共役ジエンブロ
ックにおける１，２−ミクロ構造が１５％未満であるこ
とを特徴とする複合成形体。 - 【請求項２】複合成形体が、射出成形により成形された
ものであることを特徴とする、請求項１に記載の複合成
形体。 - 【請求項３】スチレン系熱可塑性エラストマー層が、下
記の（ａ）〜（ｃ）成分から構成されるエラストマー組
成物を基材とするものであることを特徴とする請求項１
又は請求項２に記載の複合成形体。 （ａ）成分： スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物であり、 その共役ジエンがイソプレンとブタジエンとの混合物（イソプレンとブタジエン の混合重量比９９／１〜１／９９）であり、共役ジエンブロックにおける１，２ −ミクロ構造が１５％未満である 共重合体の水素添加物１００重量部 （ｂ）成分： 炭化水素系ゴム用軟化剤 （ａ）成分１００重量部に対して５〜１７０重量部 （ｃ）成分： メルトフローレートが０．０１〜１００ｇ／１０分のポリプロ ピレン樹脂 （ａ）成分１００重量部に対して５〜１８０重量部。 - 【請求項４】エラストマー組成物のＪＩＳ−Ｋ６３０１
によるＪＩＳ−Ａ硬度が９８以下で、圧縮永久歪が８０
％以下である請求項１〜３のいずれかに記載の複合成形
体。 - 【請求項５】オレフィン系樹脂を成形し、次いで、スチ
レン系熱可塑性エラストマーを射出成形するインサート
射出成形法、二色射出成形法又はコアバック射出成形法
を用いた複合成形体の製造方法において、前記スチレン
系熱可塑性エラストマーがスチレン・共役ジエンブロッ
ク共重合体の水素添加物であり、その共役ジエンがイソ
プレンとブタジエンの混合物であり、共役ジエンブロッ
クにおける１，２−ミクロ構造が１５％未満であること
を特徴とする複合成形体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15354495A JP2925982B2 (ja) | 1994-06-20 | 1995-06-20 | 複合成形体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13740094 | 1994-06-20 | ||
| JP6-137400 | 1994-06-20 | ||
| JP15354495A JP2925982B2 (ja) | 1994-06-20 | 1995-06-20 | 複合成形体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0866990A JPH0866990A (ja) | 1996-03-12 |
| JP2925982B2 true JP2925982B2 (ja) | 1999-07-28 |
Family
ID=26470731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15354495A Expired - Fee Related JP2925982B2 (ja) | 1994-06-20 | 1995-06-20 | 複合成形体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2925982B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000047311A (ja) | 1998-07-27 | 2000-02-18 | Canon Inc | 水中カメラ |
| JP2002284939A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP4862289B2 (ja) * | 2005-06-20 | 2012-01-25 | ソニー株式会社 | 吸盤及び車載機器 |
| JP4758185B2 (ja) * | 2005-09-05 | 2011-08-24 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体 |
| JP2007254691A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-10-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 二色成形用熱可塑性エラストマー組成物 |
| US11046489B2 (en) * | 2015-12-25 | 2021-06-29 | Iwasaki Industry Inc. | Food container and method for manufacturing same |
| JP7157257B2 (ja) * | 2019-08-05 | 2022-10-19 | アロン化成株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
-
1995
- 1995-06-20 JP JP15354495A patent/JP2925982B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0866990A (ja) | 1996-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2230398C (en) | Thermoplastic polymer composition | |
| WO2007023932A1 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物およびその複合成形体 | |
| JPS6225130A (ja) | 耐候性の無可塑剤、非架橋および深絞り成形性シ−トおよびその製造法 | |
| JP2512275B2 (ja) | 熱可塑性合成樹脂フィルムまたは成形体 | |
| KR101215729B1 (ko) | 고유동 흐름성을 갖는 열가소성 수지 조성물 | |
| KR20010074730A (ko) | 올레핀 중합체 재료로부터의 고표면 광택 동시 압출 시트 | |
| CA2110502C (en) | Foil or moulded body made of a thermoplastic material based on a polypropylene block copolymer | |
| JP2013035888A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及びエアバッグ収納カバー | |
| KR101701554B1 (ko) | 열가소성 고무 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| JP2925982B2 (ja) | 複合成形体及びその製造方法 | |
| EP0844278B1 (en) | Polyolefin composition used for making embossed sheets with improved grain retention | |
| JP2013035889A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及びエアバッグ収納カバー | |
| JPH10273001A (ja) | エアバッグ収納用カバー付きインストルメントパネルの製造方法 | |
| JPH08164588A (ja) | 複合プラスチック成形品 | |
| WO2022186038A1 (ja) | 接着用樹脂組成物及びその製造方法、熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法、接着シート、積層体並びに合成樹脂製成形体 | |
| JPH10330578A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを使用する積層体 | |
| JPH1053689A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| KR100204658B1 (ko) | 자동차 외장재용 복합 탄성수지 조성물 | |
| JP3536556B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2002348435A (ja) | 複合成形体 | |
| JPH05222214A (ja) | 防水シート | |
| JP6915301B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| KR102212683B1 (ko) | 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이의 성형품 | |
| KR100633656B1 (ko) | 도장부착력 및 저온 충격성이 우수한 자동차 내장재용폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| JP2801134B2 (ja) | 射出成形用オレフィン系エラストマー組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080507 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090507 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090507 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100507 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100507 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110507 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120507 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130507 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140507 Year of fee payment: 15 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |