JP2918089B2 - ヘキサフルオロ燐酸イオンを含有する廃水の処理方法 - Google Patents
ヘキサフルオロ燐酸イオンを含有する廃水の処理方法Info
- Publication number
- JP2918089B2 JP2918089B2 JP17602894A JP17602894A JP2918089B2 JP 2918089 B2 JP2918089 B2 JP 2918089B2 JP 17602894 A JP17602894 A JP 17602894A JP 17602894 A JP17602894 A JP 17602894A JP 2918089 B2 JP2918089 B2 JP 2918089B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ions
- added
- solution
- calcium
- wastewater
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はリチウム電池の電解質で
あるＬｉＰＦ６やレジストの重合触媒の原料であるＫＰ
Ｆ５等の製造時又は使用後に発生するヘキサフルオロ燐
酸イオンを含有する廃水の処理方法に関する。
あるＬｉＰＦ６やレジストの重合触媒の原料であるＫＰ
Ｆ５等の製造時又は使用後に発生するヘキサフルオロ燐
酸イオンを含有する廃水の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヘキサフルオロ燐酸イオンからなる塩例
えばＫＰＦ６、ＮａＰＦ６、ＮＨ４ＰＦ６又はＬｉＰＦ
６等は、古くから知られてはいたが、工業的な用途が無
く、今までは試薬的な製造しか行われていなかった。
えばＫＰＦ６、ＮａＰＦ６、ＮＨ４ＰＦ６又はＬｉＰＦ
６等は、古くから知られてはいたが、工業的な用途が無
く、今までは試薬的な製造しか行われていなかった。
【０００３】近年リチウム電池や半導体の進歩と共に、
これらの塩が工業的に生産されるようになり、これらの
塩に関する性状も知られるようになってきた。
これらの塩が工業的に生産されるようになり、これらの
塩に関する性状も知られるようになってきた。
【０００４】フッ素と燐の化合物には多くの形態が存在
し、互いに平衡関係を保っている。ヘキサフルオロ燐酸
イオンは安定で水溶液中でも加水分解されないで存在す
る。しかし、ｐＨ＝３以下では加水分解されていくこと
が知られている。加水分解されて生成するフルオロオキ
シ燐酸イオンは、逆に酸性では安定である。このように
ｐＨにより安定性が変化するので、分解が困難で脱フッ
素できないと考えられ、このためこれらの塩を含有する
廃水処理方法は従来殆ど知られていなかった。
し、互いに平衡関係を保っている。ヘキサフルオロ燐酸
イオンは安定で水溶液中でも加水分解されないで存在す
る。しかし、ｐＨ＝３以下では加水分解されていくこと
が知られている。加水分解されて生成するフルオロオキ
シ燐酸イオンは、逆に酸性では安定である。このように
ｐＨにより安定性が変化するので、分解が困難で脱フッ
素できないと考えられ、このためこれらの塩を含有する
廃水処理方法は従来殆ど知られていなかった。
【０００５】類似の錯イオンであるホウフッ化物イオン
を含有する廃水の分解には硫酸アルミニウムが用いられ
るが、本発明者の研究によれば、この方法をヘキサフル
オロ燐酸イオンを含有する廃水に応用しても分解脱フッ
素はできない。
を含有する廃水の分解には硫酸アルミニウムが用いられ
るが、本発明者の研究によれば、この方法をヘキサフル
オロ燐酸イオンを含有する廃水に応用しても分解脱フッ
素はできない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、上記のようにｐＨにより安定性が変化する
化合物を生成していくヘキサフルオロ燐酸イオンを含有
する廃水中の該イオンを完全に分解し、廃水から脱フッ
素しうる方法を開発することである。
する課題は、上記のようにｐＨにより安定性が変化する
化合物を生成していくヘキサフルオロ燐酸イオンを含有
する廃水中の該イオンを完全に分解し、廃水から脱フッ
素しうる方法を開発することである。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】第１工程、第２工程及
び第３工程から成る処理方法であって、第１工程が、 （イ）ヘキサフルオロ燐酸イオンを含有する廃水のｐＨ
を１以下に調整し、次いで、 （ロ）２Ｃａ／Ｆ＝１〜３の範囲のモル比になるように
塩化カルシウムを添加し、その後、 （ハ）７０℃以上、１時間以上の反応条件で反応せしめ
て、ヘキサフルオロ燐酸イオンをフルオロオキシ燐酸イ
オンに分解する工程であり、
び第３工程から成る処理方法であって、第１工程が、 （イ）ヘキサフルオロ燐酸イオンを含有する廃水のｐＨ
を１以下に調整し、次いで、 （ロ）２Ｃａ／Ｆ＝１〜３の範囲のモル比になるように
塩化カルシウムを添加し、その後、 （ハ）７０℃以上、１時間以上の反応条件で反応せしめ
て、ヘキサフルオロ燐酸イオンをフルオロオキシ燐酸イ
オンに分解する工程であり、
【０００８】第２工程が、 （ニ）加熱を終了した上記第１工程の溶液に水酸化カル
シウムを添加してｐＨを７以上にして、フルオロオキシ
燐酸イオンをフッ化カルシウムと燐酸カルシウムとに分
解固定する工程であり、
シウムを添加してｐＨを７以上にして、フルオロオキシ
燐酸イオンをフッ化カルシウムと燐酸カルシウムとに分
解固定する工程であり、
【０００９】第３工程が、 （ホ）第２工程終了後の溶液をｐＨ６〜８に調整する、
工程である処理方法を、ヘキサフルオロ燐酸イオンを含
有する廃水の処理に使用することによって解決される。
工程である処理方法を、ヘキサフルオロ燐酸イオンを含
有する廃水の処理に使用することによって解決される。
【００１０】
【発明の作用】本発明の方法のプリンシブルは以下の通
りである。フルオロ燐酸の形態変化は下記の通りであ
る。
りである。フルオロ燐酸の形態変化は下記の通りであ
る。
【００１１】
【化１】
【００１２】このように複雑な形態変化を有し、その形
態によってｐＨによる安定性が異なっている。したがっ
て分解脱フッ素処理は一段では進行しない。ヘキサフル
オロ燐酸イオンは安定な錯イオンで簡単には加水分解し
ない。文献にはｐＨ＜３で加水分解するとは記載されて
いるが詳細は全く不明である。
態によってｐＨによる安定性が異なっている。したがっ
て分解脱フッ素処理は一段では進行しない。ヘキサフル
オロ燐酸イオンは安定な錯イオンで簡単には加水分解し
ない。文献にはｐＨ＜３で加水分解するとは記載されて
いるが詳細は全く不明である。
【００１３】本発明者は多数の実験を行い、この錯イオ
ンは強酸性下、しかも７０℃以上で塩化カルシウム存在
下では加水分解することを見いだした。この第１段目の
反応は温度が高いほど速く進行し９０℃以上が好ましい
ことも併せ見いだした。この反応は次のように進行する
と考えられるが、フルオロオキシ燐酸イオンの形はＰＯ
２Ｆ２ −かＰＯ３Ｆ２−かは明らかでない。
ンは強酸性下、しかも７０℃以上で塩化カルシウム存在
下では加水分解することを見いだした。この第１段目の
反応は温度が高いほど速く進行し９０℃以上が好ましい
ことも併せ見いだした。この反応は次のように進行する
と考えられるが、フルオロオキシ燐酸イオンの形はＰＯ
２Ｆ２ −かＰＯ３Ｆ２−かは明らかでない。
【００１４】 ＰＦ６ −＋２ＣａＣｌ２＋２Ｈ２Ｏ＝２ＣａＦ２＋ＰＯ２Ｆ２ −＋４ＨＣｌ
【００１５】しかし、溶液が強酸性であるので、生成し
たＣａＦ２の溶解度が大きく折出する結晶は少ない。こ
の段階で生成したフルオロオキシ燐酸イオンＰＯ２Ｆ２
−は酸性では分解しない。第２段階は逆にｐＨをアルカ
リ側にして分解を行わなければならない。加熱状態を保
ったまま、Ｃａ（ＯＨ）２を添加しｐＨ＞１０にして処
理するとフルオロオキシ燐酸イオンが分解し脱フッ素さ
れることが見いだされた。考えられる反応の一例を下記
に示す。
たＣａＦ２の溶解度が大きく折出する結晶は少ない。こ
の段階で生成したフルオロオキシ燐酸イオンＰＯ２Ｆ２
−は酸性では分解しない。第２段階は逆にｐＨをアルカ
リ側にして分解を行わなければならない。加熱状態を保
ったまま、Ｃａ（ＯＨ）２を添加しｐＨ＞１０にして処
理するとフルオロオキシ燐酸イオンが分解し脱フッ素さ
れることが見いだされた。考えられる反応の一例を下記
に示す。
【００１６】 ２ＰＯ２Ｆ２ −＋５Ｃａ（ＯＨ）２＝２ＣａＦ２＋Ｃａ３（ＰＯ４）３＋４Ｈ２ Ｏ＋２ＯＨ−
【００１７】このままでは溶液がアルカリ性であるので
硫酸で中和する。フッ素を１００００ｐｐｍ含有する廃
水を上記方法で処理し、固形物を分離した後の、排水中
のフッ素は７０ｐｐｍまで低減できた。
硫酸で中和する。フッ素を１００００ｐｐｍ含有する廃
水を上記方法で処理し、固形物を分離した後の、排水中
のフッ素は７０ｐｐｍまで低減できた。
【００１８】本発明の処理方法をその工程順に更に詳し
く説明する。本発明法の対象となるヘキサフルオロ燐酸
イオンを含有する廃水は通常該イオンが種々の濃度で含
有された廃水である。そしてこのイオンを生成するヘキ
サフルオロ燐酸塩としては各種のものがあるが、通常Ｌ
ｉＰＦ６、ＮＨ４ＰＦ６、ＮａＰＦ６、ＫＰＦ６等であ
る。このような廃水の代表的なものは、リチウム電池の
電解質であるＬｉＰＦ６やレジスト重合触媒の原料であ
るＫＰＦ６等の製造時や使用後に発生する廃水を例示出
来るが、本発明ではヘキサフルオロ燐酸イオンを含有す
る溶液であるかぎりすべてその対象となる。
く説明する。本発明法の対象となるヘキサフルオロ燐酸
イオンを含有する廃水は通常該イオンが種々の濃度で含
有された廃水である。そしてこのイオンを生成するヘキ
サフルオロ燐酸塩としては各種のものがあるが、通常Ｌ
ｉＰＦ６、ＮＨ４ＰＦ６、ＮａＰＦ６、ＫＰＦ６等であ
る。このような廃水の代表的なものは、リチウム電池の
電解質であるＬｉＰＦ６やレジスト重合触媒の原料であ
るＫＰＦ６等の製造時や使用後に発生する廃水を例示出
来るが、本発明ではヘキサフルオロ燐酸イオンを含有す
る溶液であるかぎりすべてその対象となる。
【００１９】まず第１工程を説明する。上記廃水をまず
そのｐＨが１以下となるように調整する。これは本発明
者の研究により該廃水が強酸性下特にｐＨ１以下で塩化
カルシウムと特定温度下で加水分解しうるという新しい
知見に基づくものである。この際のｐＨを１以下にする
手段は特に限定されないが、通常酸例えばフッ化水素
酸、塩酸の如き無機酸を添加する。ｐＨが１より高くな
ると（例えば２以上となると）上記加水分解が十分に進
行しない傾向がある。
そのｐＨが１以下となるように調整する。これは本発明
者の研究により該廃水が強酸性下特にｐＨ１以下で塩化
カルシウムと特定温度下で加水分解しうるという新しい
知見に基づくものである。この際のｐＨを１以下にする
手段は特に限定されないが、通常酸例えばフッ化水素
酸、塩酸の如き無機酸を添加する。ｐＨが１より高くな
ると（例えば２以上となると）上記加水分解が十分に進
行しない傾向がある。
【００２０】酸性の調整にフッ化水素酸を使用する場合
があるが、このフッ素は直ちに塩化カルシウムと反応し
て塩酸を生成し、ｐＨを酸性にするものと考えられる。
酸性の調整は塩酸でもよい。塩酸の添加量は廃水１リッ
トルに対して１モル以上、好ましくは３モル以上であ
る。
があるが、このフッ素は直ちに塩化カルシウムと反応し
て塩酸を生成し、ｐＨを酸性にするものと考えられる。
酸性の調整は塩酸でもよい。塩酸の添加量は廃水１リッ
トルに対して１モル以上、好ましくは３モル以上であ
る。
【００２１】上記所定のｐＨ値に調整された廃水に、次
いで塩化カルシウムを添加する。この際の添加量は２Ｃ
ａ／Ｆが１〜３の範囲のモル比となるような量であり、
１に達しないと脱フッ素が充分に行えず、また逆に３よ
り多くなると反応への寄与がなく、最終的に汚泥の増加
の原因となる。この工程ではカルシウム塩としては塩化
カルシウムを使用することが必須であって、その他のカ
ルシウム塩例えば硫酸カルシウムや硝酸カルシウムでは
上記加水分解が十分に達し難い。またカルシウム以外の
塩化物例えば塩化アルミニウム等ではヘキサフルオロ燐
酸の分解が充分行えない。
いで塩化カルシウムを添加する。この際の添加量は２Ｃ
ａ／Ｆが１〜３の範囲のモル比となるような量であり、
１に達しないと脱フッ素が充分に行えず、また逆に３よ
り多くなると反応への寄与がなく、最終的に汚泥の増加
の原因となる。この工程ではカルシウム塩としては塩化
カルシウムを使用することが必須であって、その他のカ
ルシウム塩例えば硫酸カルシウムや硝酸カルシウムでは
上記加水分解が十分に達し難い。またカルシウム以外の
塩化物例えば塩化アルミニウム等ではヘキサフルオロ燐
酸の分解が充分行えない。
【００２２】塩化カルシウムが所定量添加された廃水
は、７０℃以上で且つ１時間以上加熱される。これによ
りヘキサフルオロ燐酸イオンはフルオロオキシ燐酸イオ
ンに分解される。この際７０℃に達しないと分解が不充
分となり、脱フッ素が完全に行えなくなり、また１時間
未満でも分解が不充分となる。
は、７０℃以上で且つ１時間以上加熱される。これによ
りヘキサフルオロ燐酸イオンはフルオロオキシ燐酸イオ
ンに分解される。この際７０℃に達しないと分解が不充
分となり、脱フッ素が完全に行えなくなり、また１時間
未満でも分解が不充分となる。
【００２３】第２工程では、加熱を終了した後、水酸化
カルシウムを添加してｐＨを７以上即ちアルカリ性にし
て、フルオロオキシ燐酸イオンをフッ化カルシウムと燐
酸カルシウムとに分解する。この際カルシウム源として
は水酸化カルシウムを使用する理由は強アルカリにしな
ければオキシフルオロ燐酸イオンを分解して脱フッ素を
行えないからであり、他のカルシウム源、例えば炭酸カ
ルシウムでは強アルカリとならず分解が充分に行えない
からである。
カルシウムを添加してｐＨを７以上即ちアルカリ性にし
て、フルオロオキシ燐酸イオンをフッ化カルシウムと燐
酸カルシウムとに分解する。この際カルシウム源として
は水酸化カルシウムを使用する理由は強アルカリにしな
ければオキシフルオロ燐酸イオンを分解して脱フッ素を
行えないからであり、他のカルシウム源、例えば炭酸カ
ルシウムでは強アルカリとならず分解が充分に行えない
からである。
【００２４】最後にアルカリ性のため、これを中性にす
るためにｐＨを６〜８に調整して、放出する。この際使
用する酸としては各種の酸も使用出来るが、硫酸が経済
的に入手し易いとの理由で好ましい。
るためにｐＨを６〜８に調整して、放出する。この際使
用する酸としては各種の酸も使用出来るが、硫酸が経済
的に入手し易いとの理由で好ましい。
【００２５】
【実施例】以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳
しく説明する。
しく説明する。
【００２６】
【実施例１】ＫＰＦ６を１．６％（Ｆ＝１００００ｐｐ
ｍ）含有する廃水１．２ｋｇに、５５％ＨＦ １３７．８ｇ（３．８ｍｏｌ）を添加してｐＨ＜１に
し、この溶液にＣａＣｌ２３１９ｇ（２Ｃａ／Ｆ＝１．
３０）を添加した後、９０℃に加熱し１時間撹拌反応さ
せた。加熱をやめ、Ｃａ（ＯＨ）２２２３ｇを添加し、
ｐＨ＝１０にして１時間撹拌をした。硫酸を加えて、溶
液のｐＨを中性にした。溶液を瀘過し瀘液中のフッ素を
分析した結果、７０ｐｐｍであった。
ｍ）含有する廃水１．２ｋｇに、５５％ＨＦ １３７．８ｇ（３．８ｍｏｌ）を添加してｐＨ＜１に
し、この溶液にＣａＣｌ２３１９ｇ（２Ｃａ／Ｆ＝１．
３０）を添加した後、９０℃に加熱し１時間撹拌反応さ
せた。加熱をやめ、Ｃａ（ＯＨ）２２２３ｇを添加し、
ｐＨ＝１０にして１時間撹拌をした。硫酸を加えて、溶
液のｐＨを中性にした。溶液を瀘過し瀘液中のフッ素を
分析した結果、７０ｐｐｍであった。
【００２７】
【実施例２】ＰＦ６ −を４．３％（Ｆ＝３４０００ｐｐ
ｍ）及びＨＣｌを３．５％含有する廃水１．２ｋｇに、
ＣａＣｌ２を１５５ｇ（２Ｃａ／Ｆ＝１．２７）添加し
た後、９０℃に加熱し１時間撹拌反応させた。加熱をや
め、Ｃａ（ＯＨ）２２３８ｇを添加しｐＨ＝９にして１
時間撹拌をした。硫酸を加えて、溶液のｐＨを中性にし
た。溶液を瀘過し瀘液中のフッ素を分析した結果、４４
ｐｐｍであった。
ｍ）及びＨＣｌを３．５％含有する廃水１．２ｋｇに、
ＣａＣｌ２を１５５ｇ（２Ｃａ／Ｆ＝１．２７）添加し
た後、９０℃に加熱し１時間撹拌反応させた。加熱をや
め、Ｃａ（ＯＨ）２２３８ｇを添加しｐＨ＝９にして１
時間撹拌をした。硫酸を加えて、溶液のｐＨを中性にし
た。溶液を瀘過し瀘液中のフッ素を分析した結果、４４
ｐｐｍであった。
【００２８】
【実施例３】ＫＰＦ６を１．６％（Ｆ＝１００００ｐｐ
ｍ）含有する廃水１．２ｋｇに、５５％ＨＦ１３７．８
ｇ（３．８ｍｏｌ）を添加しｐＨ＜１にし、この溶液に
ＣａＣｌ２を３１９ｇ（２Ｃａ／Ｆ＝１．３０）添加し
た後、７０℃に加熱し１時間撹拌反応させた。加熱をや
め、Ｃａ（ＯＨ）２２２３ｇを添加しｐＨ＝１１にして
１時間撹拌をした。硫酸６５ｇを加えて、溶液のｐＨを
中性にした。溶液を瀘過し瀘液中のフッ素を分析した結
果、２１０ｐｐｍであった。
ｍ）含有する廃水１．２ｋｇに、５５％ＨＦ１３７．８
ｇ（３．８ｍｏｌ）を添加しｐＨ＜１にし、この溶液に
ＣａＣｌ２を３１９ｇ（２Ｃａ／Ｆ＝１．３０）添加し
た後、７０℃に加熱し１時間撹拌反応させた。加熱をや
め、Ｃａ（ＯＨ）２２２３ｇを添加しｐＨ＝１１にして
１時間撹拌をした。硫酸６５ｇを加えて、溶液のｐＨを
中性にした。溶液を瀘過し瀘液中のフッ素を分析した結
果、２１０ｐｐｍであった。
【００２９】
【比較例１】ＫＰＦ６を１．６％（Ｆ＝１００００ｐｐ
ｍ）含有する廃水１．２ｋｇに、５５％ＨＦ１３７．８
ｇ（３．８ｍｏｌ）を添加し、この溶液にＣａＣｌ２を
３１９ｇ（２Ｃａ／Ｆ＝１．３０）添加した後、６０℃
に加熱し１時間撹拌反応させた。加熱をやめ、Ｃａ（Ｏ
Ｈ）２２２３ｇを添加しｐＨ＝１１にして１時間撹拌を
した。硫酸を加えて、溶液のｐＨを中性にした。溶液を
瀘過し瀘液中のフッ素を分析した結果、６０００ｐｐｍ
であった。
ｍ）含有する廃水１．２ｋｇに、５５％ＨＦ１３７．８
ｇ（３．８ｍｏｌ）を添加し、この溶液にＣａＣｌ２を
３１９ｇ（２Ｃａ／Ｆ＝１．３０）添加した後、６０℃
に加熱し１時間撹拌反応させた。加熱をやめ、Ｃａ（Ｏ
Ｈ）２２２３ｇを添加しｐＨ＝１１にして１時間撹拌を
した。硫酸を加えて、溶液のｐＨを中性にした。溶液を
瀘過し瀘液中のフッ素を分析した結果、６０００ｐｐｍ
であった。
【００３０】
【比較例２】ＫＰＦ６を１．６％（Ｆ＝１００００ｐｐ
ｍ）含有する廃水１．２ｋｇ（ｐＨ＝５．５）に、この
溶液にＣａＣｌ２を４５．６ｇ（２Ｃａ／Ｆ＝０．１
２）添加した後、９０℃に加熱し１時間撹拌反応させ
た。加熱をやめ、Ｃａ（ＯＨ）２３０ｇを添加しｐＨ＝
１１にして１時間撹拌をした。硫酸を加えて、溶液のｐ
Ｈを中性にした。溶液を瀘過し瀘液中のフッ素を分析し
た結果、８０００ｐｐｍであった。
ｍ）含有する廃水１．２ｋｇ（ｐＨ＝５．５）に、この
溶液にＣａＣｌ２を４５．６ｇ（２Ｃａ／Ｆ＝０．１
２）添加した後、９０℃に加熱し１時間撹拌反応させ
た。加熱をやめ、Ｃａ（ＯＨ）２３０ｇを添加しｐＨ＝
１１にして１時間撹拌をした。硫酸を加えて、溶液のｐ
Ｈを中性にした。溶液を瀘過し瀘液中のフッ素を分析し
た結果、８０００ｐｐｍであった。
【００３２】
【比較例３】ＰＦ６ −を４．３％（Ｆ＝３４０００ｐｐ
ｍ）及びＨＣｌを３．５％含有する廃水１．２ｋｇに、
Ｃａ（ＯＨ）２２１０ｇを添加しｐＨ＝１２にして１時
間撹拌をした。硫酸を加えて、溶液のｐＨを中性にし
た。溶液を瀘過し瀘液中のフッ素を分析した結果、３３
５０ｐｐｍであった。
ｍ）及びＨＣｌを３．５％含有する廃水１．２ｋｇに、
Ｃａ（ＯＨ）２２１０ｇを添加しｐＨ＝１２にして１時
間撹拌をした。硫酸を加えて、溶液のｐＨを中性にし
た。溶液を瀘過し瀘液中のフッ素を分析した結果、３３
５０ｐｐｍであった。
【００３３】
【発明の効果】リチウムイオン電池に使用される電解質
の廃水処理が可能になり、工業的に寄与できるようにな
った。
の廃水処理が可能になり、工業的に寄与できるようにな
った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C02F 1/58
Claims (3)
- 【請求項１】第１工程、第２工程及び第３工程から成る
処理方法であって、 第１工程が、 （イ）ヘキサフルオロ燐酸イオンを含有する廃水のｐＨ
を１以下に調整し、次いで、 （ロ）２Ｃａ／Ｆ＝１〜３の範囲のモル比になるように
塩化カルシウムを添加し、 その後、 （ハ）７０℃以上、１時間以上の反応条件で反応せしめ
て、ヘキサフルオロ燐酸イオンをフルオロオキシ燐酸イ
オンに分解する工程であり、 第２工程が、 （ニ）加熱を終了した上記第１工程の溶液に、水酸化カ
ルシウムを添加してｐＨを７以上にして、フルオロオキ
シ燐酸イオンをフッ化カルシウムと燐酸カルシウムとに
分解固定する工程であり、 第３工程が、 （ホ）第２工程終了後の溶液をｐＨ６〜８に調整する、 工程であることを特徴とするヘキサフルオロ燐酸イオン
を含有する廃水の処理方法。 - 【請求項２】上記（イ）のｐＨを１以下に調整する手段
が、酸を添加する手段である請求項１に記載の処理方
法。 - 【請求項３】ヘキサフルオロ燐酸イオンを生成するその
塩類がＬｉＰＦ６、ＮＨ４ＰＦ６、ＮａＰＦ６及びＫＰ
Ｆ６である請求項１〜２のいずれかに記載の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17602894A JP2918089B2 (ja) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | ヘキサフルオロ燐酸イオンを含有する廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17602894A JP2918089B2 (ja) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | ヘキサフルオロ燐酸イオンを含有する廃水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0810775A JPH0810775A (ja) | 1996-01-16 |
| JP2918089B2 true JP2918089B2 (ja) | 1999-07-12 |
Family
ID=16006470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17602894A Expired - Fee Related JP2918089B2 (ja) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | ヘキサフルオロ燐酸イオンを含有する廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2918089B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4077104B2 (ja) * | 1999-02-05 | 2008-04-16 | ステラケミファ株式会社 | フルオロリン酸化合物を含む廃水のフッ素およびリンの固定・除去方法 |
| JP5012740B2 (ja) * | 2008-09-11 | 2012-08-29 | セントラル硝子株式会社 | 廃水中のフッ素及びリン濃度の減少させる方法 |
| JP5834750B2 (ja) * | 2011-10-13 | 2015-12-24 | セントラル硝子株式会社 | フルオロリン酸化合物を含む廃水の処理方法 |
| CN110921899B (zh) * | 2019-12-06 | 2022-04-19 | 苏州淡林环境科技有限公司 | 一种六氟磷酸锂及低氟磷酸锂化合物废水处理工艺和装置 |
-
1994
- 1994-07-04 JP JP17602894A patent/JP2918089B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0810775A (ja) | 1996-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3635643B2 (ja) | 廃液の処理方法 | |
| JP2918089B2 (ja) | ヘキサフルオロ燐酸イオンを含有する廃水の処理方法 | |
| JPH0733244B2 (ja) | リン酸二水素カリウムの製造方法 | |
| WO2002055527A8 (de) | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethyliminodiessigsäure | |
| RU2004115745A (ru) | Очистка рециркулируемой отработанной воды завода по производству фосфорной кислоты | |
| CA2345008C (en) | Production of calcium hydrogenphosphate or monocalcium phosphate from calcium phosphate | |
| US4191734A (en) | Fluoride-free phosphate reactions | |
| JPH07172824A (ja) | 硫酸根含有高塩基性塩化アルミニウム溶液の製造方法 | |
| JPH06170380A (ja) | フルオロリン酸イオンを含む廃液中のフッ素固定方法 | |
| US4200622A (en) | Purification of ammonium fluoride solutions | |
| JPH0848518A (ja) | アルミニウム含有率の少ないカルシウム塩の製造方法 | |
| JP4566642B2 (ja) | スルホニウム化合物の製造方法 | |
| JPS59373A (ja) | フツ素含有廃水の処理方法 | |
| JP4113972B2 (ja) | テレフタル酸の回収方法 | |
| JPH06190373A (ja) | 廃水中のフッ素を処理する方法 | |
| US4328196A (en) | Production of alkali metal products from alkali metal fluosilicate | |
| JPH07328645A (ja) | ホウフッ化物イオンを含有する廃水の処理方法 | |
| JPH07171577A (ja) | 廃水中のフッ素を処理する方法 | |
| JPS5953236B2 (ja) | 安定な透明液体肥料の製造法 | |
| KR100352080B1 (ko) | 불소계 에칭용액 제조시에 발생되는 폐수로부터 고순도불화물을 제조하는 방법 | |
| US6183712B1 (en) | Production of dicalcium phosphate or monocalcium phosphate from calcium phosphate | |
| RU2091310C1 (ru) | Способ получения фторида кальция | |
| JP3196531B2 (ja) | ポリリン酸含有水の処理方法 | |
| JPH09117775A (ja) | フッ素およびアンモニア態窒素を含有する廃液の処理方法 | |
| SU431099A1 (ru) | Способ получения хлората натрия |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19990316 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090423 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100423 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110423 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120423 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120423 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140423 Year of fee payment: 15 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |