JP2916678B2

JP2916678B2 - ヒドラゾン化合物及び該化合物を有効成分とする殺虫剤

Info

Publication number: JP2916678B2
Application number: JP26295596A
Authority: JP
Inventors: 浩藤島; 正樹阿部; 成一和氣坂
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-10-03
Filing date: 1996-10-03
Publication date: 1999-07-05
Anticipated expiration: 2016-10-03
Also published as: JPH10109971A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はヒドラゾン化合物及
び該化合物を有効成分として含有する殺虫剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】今日までに本発明のヒドラゾン化合物の
中に類縁する化合物がいくつか知られている。例えば、
特開昭５６−４５４５２号公報には、ヒドラゾン末端窒
素原子上にスルフォニル基を有する化合物が記載されて
いる。しかし、該公報では、ヒドラゾン末端窒素原子上
にスルホニル基と同時にカルボニル基を有する化合物に
ついては一切合成されていない。また上記公報に記載の
ヒドラゾン末端窒素原子上にスルホニル基を有する化合
物は、殺虫活性が乏しく、一段と強い殺虫活性を有する
化合物の開発が望まれている。

【０００３】米国特許第４３４４８９３号明細書には、
一般式

【０００４】

【化２】

【０００５】［式中、ｍは０でありｎが０であるか、或
いはｍは１でありｎが０又は１であり；ｐは０、２又は
３であり；ｘは０又は１であり；Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁷はハ
ロゲン、アルキル、ハロアルキル又はアルコキシである
か、或いはＲ⁴と隣接するＲ⁵基とがこれらが結合してい
るベンゼン環と一緒になってナフチル基を形成してお
り；Ｒ⁷及びＲ⁸は同一又は異なっていてもよく、水素、
アルキル、アシル、エステル又はチオエステル基、場合
により置換されているカルバモイル又は場合により置換
されているチオカルバモイルを表すか、或いはＲ⁷とＲ⁸
とがこれらが結合している窒素原子と一緒になって場合
により１個又はそれ以上のヘテロ原子を含有し得る５乃
至７員環を形成しており、Ｒ⁹は場合により置換されて
いるアルキル、アルケニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
又は場合によりアルキル又はハロゲンで置換されている
フェニルである。］で表されるヒドラゾン化合物が殺虫
活性を有することが開示されている。しかしながら、米
国特許第４３４４８９３号明細書に開示されている化合
物は、哺乳動物に対する毒性が高く、安全面で問題を有
している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】殺虫剤の長年にわたる
使用により、近年、害虫が抵抗性を獲得し、従来の殺虫
剤による防除が困難になっている。また殺虫剤の一部は
毒性が高く、あるものは残留性により環境に対し悪影響
を及ぼすに至っている。また総合的有害生物管理の観点
から益虫には無毒で害虫のみを効率的に防除する殺虫剤
が望まれている。そのため、低毒性、低残留性且つ高選
択性を有する新規殺虫剤の開発が期待されている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の事
情を考慮し、所望の性質を備えた優れた殺虫剤を見い出
すべく鋭意努力した結果、ヒドラゾン末端窒素原子上に
スルホニル基と共にカルボニル基を導入してなる下記一
般式（１）で表されるヒドラゾン化合物が農業上問題と
なる各種害虫に対して極めて強力な殺虫活性を有するこ
とに加え、哺乳動物に対する急性毒性が相当程度軽減さ
れることをも見い出し、ここに本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】即ち、本発明によれば、一般式

【０００９】

【化３】

【００１０】［式中、Ｒ¹はＣ_1-4アルキル基、Ｃ_1-4ハ
ロアルキル基、フェニル基又はハロゲン原子、アルキル
基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、ア
ルキニル基、ニトロ基及びシアノ基からなる群から選択
される１〜５個の置換基で置換されたフェニル基を示
す。Ｒ²は水素原子、Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_1-4ハロアル
キル基、（Ｃ_1-4アルコキシ）Ｃ_1-4アルキル基、フェニ
ル基又はハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、
アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル基、ニトロ基
及びシアノ基からなる群から選択される１〜５個の置換
基で置換されたフェニル基を示す。Ｒ³はＣ_1-4アルキル
基又はＣ_1-4ハロアルキル基を示す。Ｘはハロゲン原子
を示す。］で表されるヒドラゾン化合物が提供される。

【００１１】上記一般式（１）で表されるヒドラゾン化
合物は、多くの農業害虫に対して優れた殺虫活性を有
し、且つ魚類及び益虫に対しては殆ど悪影響を及ぼさ
ず、哺乳動物に対する急性毒性も比較的弱い。

【００１２】従って、本発明は、上記一般式（１）で表
されるヒドラゾン誘導体を有効成分とする殺虫剤をも提
供することができる。

【００１３】

【発明の実施の形態】上記一般式（１）で示される各基
は、具体的には以下のものを例示できる。

【００１４】Ｃ_1-4アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ
る。

【００１５】Ｃ_1-4ハロアルキル基としては、例えば２
−クロロエチル基、２−フルオロエチル基、１−クロロ
−２−メチルプロピル基、トリフルオロメチル基等が挙
げられる。

【００１６】（Ｃ_1-4アルコキシ）Ｃ_1-4アルキル基とし
ては、例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、プ
ロピルオキシメチル基、１−エトキシエチル基、２−エ
トキシエチル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキ
シプロピル基、４−メトキシブチル基、２−メチル−２
−メトキシプロピル基、２−メチル−３−メトキシプロ
ピル基、１−メチル−１−メトキシエチル基、３−メト
キシブチル基、２−メトキシブチル基等が挙げられる。

【００１７】ハロゲン原子としては、例えば弗素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子等が挙げられる。

【００１８】フェニル基は、無置換であってもよいし、
１〜５個の置換基で置換されていてもよい。ここで置換
基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ハロア
ルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル
基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。

【００１９】アルコキシ基としては、例えばメトキシ、
エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブト
キシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ基等が
挙げられる。

【００２０】アルケニル基としては、例えばアリル基、
メタリル基、２−メチルプロペニル基等が挙げられる。

【００２１】アルキニル基としては、例えばプロパルギ
ル基、２−ブチニル基等が挙げられる。

【００２２】上記一般式（１）で表される本発明化合物
の中でも、Ｒ¹及びＲ²がＣ_1-4アルキル基、Ｒ³がトリフ
ルオロメチル基、Ｘがハロゲン原子を示す化合物が特に
好ましい。

【００２３】上記一般式（１）で表される本発明化合物
は、種々の方法により製造することができる。その代表
的な方法を以下に示す。

【００２４】

【化４】

【００２５】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＸは前記に同
じ。Ｘ¹及びＸ²は塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子
を示す。］反応式−１によれば、一般式（１）で表される本発明化
合物は、一般式（２）で表されるヒドラゾンと一般式
（３）で表されるスルホニルハライドとを反応させ、次
いで得られる一般式（４）で表されるヒドラゾンと一般
式（７）で表されるカルボニルハライドとを反応させる
ことにより製造される。また一般式（４）で表されるヒ
ドラゾンは、一般式（５）で表されるベンゾフェノンと
一般式（６）で表されるスルホニルヒドラジドとを反応
させることによっても製造される。

【００２６】一般式（２）で表されるヒドラゾンと一般
式（３）で表されるスルホニルハライドとの反応は、塩
基の存在下、適当な溶媒中又は無溶媒下にて行われる。
ここで塩基としては、従来公知のものを広く使用でき、
例えばトリエチルアミン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等の有
機塩基、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カ
リウム等の無機塩基、ブチルリチウム、リチウムジイソ
プロピルアミド等の有機金属塩基等が例示できる。ま
た、溶媒としては、使用される塩基の種類によっても異
なるが、一般には不活性溶媒が好ましく、例えば、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ピリ
ジン、ピコリン等のピリジン類、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリ
クロロエタン、テトラクロロエチレン、トリクロロエチ
レン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂
肪族炭化水素類、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の非プロトン性極性溶媒、テトラヒドロフラン、
ジエチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン類又はこれらの混合溶媒等が
挙げられる。用いられる反応試剤の量としては、一般式
（２）で表される化合物１モルに対して塩基は通常１〜
１００倍モル程度、好ましくは１〜５倍モル程度、一般
式（３）で表される化合物は通常１〜１００倍モル程
度、好ましくは１〜５倍モル程度とするのがよい。該反
応は、通常−２０〜２００℃、好ましくは０℃〜室温付
近の温度範囲で行うのがよく、通常１〜２４時間で終了
する。

【００２７】一般式（４）で表されるヒドラゾンと一般
式（７）で表されるカルボニルハライドとの反応は、上
記一般式（２）で表されるヒドラゾンと一般式（３）で
表されるスルホニルハライドとの反応と同様の反応条件
下にて行われる。

【００２８】一般式（５）で表されるベンゾフェノンと
一般式（６）で表されるスルホニルヒドラジドとの反応
は、適当な溶媒中にて行われる。ここで溶媒としては、
不活性溶媒が好ましく、例えば、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、ピリジン、ピコリン等
のピリジン類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２
−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、テ
トラクロロエチレン、トリクロロエチレン、クロルベン
ゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素
類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素
類、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロ
トン性極性溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテ
ル類、エタノール等のアルコール類又はこれらの混合溶
媒等が挙げられる。用いられる反応試剤の量としては、
一般式（５）で表される化合物１モルに対して、一般式
（６）で表される化合物は通常１．５〜２倍モル程度と
するのがよい。この反応の反応系内には、酢酸等の酸を
存在させてもよい。該反応は、通常室温〜１１０℃付近
の温度範囲で行うのがよく、通常１．０〜１５時間で終
了する。

【００２９】

【化５】

【００３０】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ、Ｘ¹及びＸ²
は前記に同じ。］反応式−２によれば、一般式（１）で表される本発明化
合物は、一般式（２）で表されるヒドラゾンと一般式
（７）で表されるカルボニルハライドとを反応させ、次
いで得られる一般式（８）で表されるヒドラゾンと一般
式（３）で表されるスルホニルハライドとを反応させる
ことにより製造される。

【００３１】一般式（２）で表されるヒドラゾンと一般
式（７）で表されるカルボニルハライドとの反応及び一
般式（８）で表されるヒドラゾンと一般式（３）で表さ
れるスルホニルハライドとの反応は、いずれも上記一般
式（２）で表されるヒドラゾンと一般式（３）で表され
るスルホニルハライドとの反応と同様の反応条件下にて
行われる。

【００３２】上記各反応式で得られる各化合物は、通常
の分離手段、例えば、有機溶媒抽出法、クロマトグラフ
ィー法、再結晶法等の慣用の単離精製手段により、反応
混合物から容易に単離、精製される。

【００３３】本発明化合物は、広く農業上及び衛生上問
題となる各種害虫に有効に作用するが、特に有効な防除
効力を与える害虫としては、例えば、ヒメトビウンカ(L
aodelphax striatellus)、モモアカアブラムシ等のア
ブラムシ類、コナジラミ類、カイガラムシ類等の半翅目
害虫、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、コナガ(P
lutella xylostella)、ナシヒメシンクイ(Grapholita
molesta)等の鱗翅目害虫、アカイエカ(Culex pipiens
pallens)、イエバエ(Musca domestica)等の双翅目害
虫、サザンコーンルートワーム(Diabrotica undecimpu
nctata)、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophil
us)等の鞘翅目害虫、チャバネゴキブリ(Blattella ger
manica)等の直翅目網翅類害虫、ミナミキイロアザミウ
マ(Thrips palmi)等のアザミウマ目害虫や膜翅目害
虫、直翅目害虫、隠翅目害虫、シラミ目害虫、等翅目害
虫等が挙げられる。本発明化合物の防除効果はここに挙
げた害虫のみに制限されるものではない。更に本発明化
合物は、既存の殺虫剤に対し抵抗性の発達した害虫にも
有効である。

【００３４】本発明化合物を殺虫剤として使用する場
合、乳剤、水和剤、水溶剤、粒剤、微粒剤、顆粒剤、粉
剤、塗布剤、スプレー用製剤、エアゾール製剤、マイク
ロカプセル製剤、薫蒸用製剤等の従来公知の各種形態で
用いることができる。これら製剤を調製するに当たって
は乳化、分散、懸濁、発泡させるために各種界面活性剤
を用いることができる。界面活性剤の具体例としては、
例えば、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ポリエチレンソルビタンアルキルエステル等
を、陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンス
ルホネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルサ
ルフェート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェー
ト、アリルスルフォネート、リグニン亜硫酸塩等が挙げ
られる。また、溶解剤、希釈剤、担体としては、各種有
機溶媒、各種エアゾール噴射剤、各種天然鉱物並びに各
種合成化合物等を用いることができる。有機溶媒として
は、例えば、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、ク
ロルベンゼン、アルキルナフタリン、クロルエチレン、
シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、アルコール類、セロソルブ類、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、
鉱油留分及び水等を好ましく用いることができる。エア
ゾール噴射剤としては、例えば、プロパン、ブタン、ハ
ロゲン化炭化水素、窒素、二酸化炭素等を例示できる。
これら製剤は、有機及び無機染料を用いて着色してもよ
い。

【００３５】本発明において、上記各種製剤を製造する
に当たり、本発明化合物を約０．１〜９５重量％、好ま
しくは約０．５〜９０重量％を含有するように製剤する
ことができる。

【００３６】上記で調製された製剤はそのまま又は担体
もしくは水で希釈して用いられるが、目的に応じて約
０．０００１〜１００重量％の範囲で自由に希釈するこ
とができ、好ましくは０．００１〜１０重量％の活性成
分を含有するように希釈して使用するのがよい。

【００３７】

【実施例】以下に、本発明化合物の製造原料の製造例を
参考例として掲げ、次に本発明化合物の製造例を実施例
として掲げ、更に製剤例及び試験例を掲げて本発明をよ
り一層明らかにするが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。尚、以下において、単に「部」とあるのは
「重量部」を意味する。

【００３８】参考例１４−クロロ−４’−（トリフルオロメチルスルホニルオ
キシ）ベンゾフェノン−Ｎ−メチルスルホニルヒドラ
ゾンの合成４−クロロ−４’−（トリフルオロメチルスルホニルオ
キシ）ベンゾフェノンヒドラゾン５．０ｇ及びピリジン
１．２５ｇの乾燥塩化メチレン（５０ｍｌ）溶液に、氷
冷撹拌しながら、メチルスルホニルクロリド１．８０ｇ
を含む乾燥塩化メチレン（３０ｍｌ）溶液を滴下した。
室温で１６時間撹拌した後、精製する塩をセライト濾過
し、濾液を１Ｎ塩酸水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液
で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮
して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、目的とする４−クロロ−４’−（トリフル
オロメチルスルホニルオキシ）ベンゾフェノン−Ｎ−メ
チルスルホニルヒドラゾンを得た。

【００３９】ｍｐ：１３３〜１３５℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：３．２
０（ｓ，３Ｈ）、７．２２〜７．６５（ｍ，９Ｈ）。

【００４０】参考例２４−クロロ−４’−（トリフルオロメチルスルホニルオ
キシ）ベンゾフェノン−Ｎ−（４−メチルベンゼン）ス
ルホニルヒドラゾンの合成４−クロロ−４’−（トリフルオロメチルスルホニルオ
キシ）ベンゾフェノン３．０ｇ、酢酸０．４９ｇ及び４
−メチルフェニルスルホニルヒドラジド２．３ｇのエチ
レングリコールモノメチルエーテル（３０ｍｌ）溶液を
室温で１時間撹拌した後９０℃で１２時間撹拌した。反
応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧下留去し、得
られた残渣を酢酸エチルに溶解した。有機層を１０％炭
酸ナトリウム水溶液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮後得られた
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、
目的とする４−クロロ−４’−（トリフルオロメチルス
ルホニルオキシ）ベンゾフェノン−Ｎ−（４−メチルベ
ンゼン）スルホニルヒドラゾンを得た。

【００４１】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ、δｐｐ
ｍ）：２．４５（ｓ，３Ｈ）、７．０９〜７．８７
（ｍ，１３Ｈ）。

【００４２】参考例３４−クロロ−４’−（トリフルオロメチルスルホニルオ
キシ）ベンゾフェノン−Ｎ−アセチルヒドラゾンの合成４−クロロ−４’−（トリフルオロメチルスルホニルオ
キシ）ベンゾフェノンヒドラゾン５．０ｇ及びピリジン
１．１ｇのエーテル（５０ｍｌ）溶液を０℃に冷却し、
塩化アセチル１．０ｇのエーテル（１０ｍｌ）溶液を滴
下し、３０分撹拌後温度を室温まで上昇させ更に３時間
撹拌した。反応溶液をセライト濾過し、濾液を濃縮して
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、目的とする４−クロロ−４’−（トリフルオロ
メチルスルホニルオキシ）ベンゾフェノン−Ｎ−アセチ
ルヒドラゾンを得た。

【００４３】ｍｐ：１３８〜１４１℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：２．４
３（ｓ，３Ｈ）、７．１５〜７．６０（ｍ，８Ｈ）、
８．２５〜８．４９（ｓ，１Ｈ）。

【００４４】実施例１４−クロロ−４’−（トリフルオロメチルスルホニルオ
キシ）ベンゾフェノン−Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−ホ
ルミルヒドラゾンの合成４−クロロ−４’−（トリフルオロメチルスルホニルオ
キシ）ベンゾフェノン−Ｎ−ホルミルヒドラゾン５０
０ｍｇの乾燥テトラヒドロフラン（５ｍｌ）溶液を撹拌
しながら、これに水素化ナトリウム６０％（Ｗ／Ｗ）を
含む水素化ナトリウムのオイル混合物６０ｍｇを一度に
加え、１時間撹拌した。この反応溶液にメタンスルホニ
ルクロリド１７０ｍｇを含む乾燥テトラヒドロフラン
（１ｍｌ）溶液を滴下し、室温で３０分間攪拌した。反
応液を水に注ぎ酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ
て、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。濃縮して得られた残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的とする
４−クロロ−４’−（トリフルオロメチルスルホニルオ
キシ）ベンゾフェノン−Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−ホ
ルミルヒドラゾンを無色樹脂状物として７０ｍｇ得
た。

【００４５】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ、δｐｐ
ｍ）：３．４１（ｓ，３Ｈ）、７．１０〜７．７５
（ｍ，８Ｈ）、８．４５〜８．４９（ｄ，１Ｈ）。

【００４６】実施例２４−クロロ−４’−（トリフルオロメチルスルホニルオ
キシ）ベンゾフェノン−Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−ア
セチルヒドラゾンの合成４−クロロ−４’−（トリフルオロメチルスルホニルオ
キシ）ベンゾフェノン−Ｎ−メチルスルホニルヒドラ
ゾン１．５ｇの乾燥ジメチルホルムアミド（７ｍｌ）溶
液を撹拌しながら、これに水素化ナトリウム６０％（Ｗ
／Ｗ）を含む水素化ナトリウムのオイル混合物１５０ｍ
ｇを一度に加え、室温下１時間撹拌した。この反応溶液
を０℃に冷却しアセチルクロリド２５０ｍｇを滴下し３
０分撹拌した後、更に室温で１時間撹拌した。反応溶液
を氷水に注ぎ酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ
て、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。濃縮して得られた残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的とする
４−クロロ−４’−（トリフルオロメチルスルホニルオ
キシ）ベンゾフェノン−Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−ア
セチルヒドラゾンを淡黄色固体として９５０ｍｇ得た。

【００４７】ｍｐ：５２〜５６℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：２．２
６（ｓ，３Ｈ）、３．２１（ｓ，３Ｈ）、７．１５〜
７．７５（ｍ，８Ｈ）。

【００４８】前記実施例１又は実施例２と同様にして、
各種の化合物を製造した。これらの化合物をまとめて表
１に示す。また表２には、表１に示す各化合物のＮＭＲ
スペクトルデータを示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】次に製剤例を示す。

【００５２】製剤例１（乳剤）本発明化合物１０部キシレン３５部Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド３５部ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部上記各成分を撹拌混合して、１０％乳剤を得た。

【００５３】製剤例２（乳剤）本発明化合物１０部ソルベッソ１５０６５部Ｎ−メチルピロリドン１５部ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル７部ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３部上記各成分を撹拌混合して、１０％乳剤を得た。

【００５４】製造例３（水和剤）本発明化合物２０部ラウリル硫酸ナトリウム４部リグニンスルホン酸カルシウム２部合成含水酸化珪素微粉末２０部珪藻土５４部上記各成分をジュースミキサーで撹拌混合して２０％水
和剤を得た。

【００５５】製造例４（水和剤）本発明化合物２０部ラウリル硫酸ナトリウム２部リグニンスルホン酸ナトリウム３部合成含水酸化珪素微粉末１５部クレー５９部上記各成分をジュースミキサーで撹拌混合して２０％水
和剤を得た。

【００５６】製造例５（水和剤）本発明化合物２０部ラウリル硫酸ナトリウム２部リグニンスルホン酸ナトリウム３部合成含水酸化珪素微粉末５部クレー６４部上記各成分をジュースミキサーで撹拌混合して２０％水
和剤を得た。

【００５７】製造例６（粒剤）本発明化合物５部合成含水酸化珪素微粉末５部ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部ベントナイト３０部クレー５５部上記成分を混合して十分撹拌した後、適量の水を加えて
更に撹拌し、造粒機で造粒し、通風乾燥して５％粒剤を
得た。

【００５８】製造例７（粒剤）本発明化合物５部合成含水酸化珪素微粉末５部ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部ベントナイト１０部クレー７８部上記成分を混合して十分撹拌した後、適量の水を加えて
更に撹拌し、造粒機で造粒し、通風乾燥して５％粒剤を
得た。

【００５９】製造例８（粉剤）本発明化合物１部合成含水酸化珪素微粉末５部酸性リン酸イソプロピル０．３部クレー９３．７部本発明化合物を適当量のアセトンに溶解したものを他の
成分に加えジュースミキサーで撹拌混合した後アセトン
を除去して１％粉剤を得た。

【００６０】製剤例９（フロアブル剤）本発明化合物２０部とソルビタントリオレート１．５部
とを、ポリビニルアルコール２部を含む水溶液２８．５
部と混合し、サンドグラインダーで粒径３ｍｍ以下に微
粉砕した後、この中に、キタンサンガム０．０５部及び
アルミニウムマグネシウムシリケート０．１部を含む水
溶液４０部を加え、更にプロピレングリコール１０部を
加えて撹拌混合して、２０％水中懸濁液を得た。

【００６１】製剤例１０（フロアブル剤）本発明化合物５０部とポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンアルキルエーテル１部と、ポリオキシエチレン
トリスチリルエーテルリン酸アミン塩４部を含む水溶液
３０部と混合し、サンドグラインダーで粒径３ｍｍ以下
に微粉砕した後、これに２％キサンタンガム７部と水６
部を加え、更にプロピレングリコール７部を加えて撹拌
混合して、５０％水中懸濁液を得た。

【００６２】次に本発明化合物が殺虫剤の有効成分とし
て有用であることを試験例を掲げて示す。尚、本発明化
合物は表１に記載の化合物番号で示した。比較対象に用
いた化合物は、以下の化合物である。

【００６３】

【化６】

【００６４】試験例１コナガ（Plutella xylostell
a）に対する殺虫試験製剤例１で調製した１０％乳剤を展着剤の入った水で希
釈して、１０ｐｐｍの薬液を調製した。キャベツ葉１枚
を薬液に浸漬し、風乾した後、濾紙を敷いたプラスチッ
クカップ（直径８ｃｍ、深さ４ｃｍ）内でコナガ４齢幼
虫（１０頭）に与え、２５℃、湿度４０％の恒温恒湿室
内に収容し、２日間経過後の死虫率を調査した。尚、試
験は３連制で行った。

【００６５】結果を下記表３に示す。

【００６６】試験例２ハスモンヨトウ（Spodoputera
litura）に対する試験本発明化合物２重量部をアセトン９８重量部に溶解し
た。これを０．１％ツィーン８０入り水溶液を用いて１
０ｐｐｍの濃度に希釈して溶液を調製した。７ｃｍ×７
ｃｍのキャベツ葉片を調製した溶液に１０秒間浸漬し、
プラスチック製容器（径１０ｃｍ）に１０頭のコナガ３
齢幼虫と共に入れ、２５℃，湿度４０％の恒温恒湿室内
に静置した。放飼２日後の死虫率を測定し、その結果を
下記表３に併せて示す。１処理区２連制で実施した。

【００６７】試験例３モモアカアブラムシ試験本発明化合物２部をアセトン９８部に溶解し、これを
０．０４％展着剤（日本農薬新リノー）入り水溶液を用
いて１００ｐｐｍの濃度に希釈して溶液を調製した。７
ｃｍ×７ｃｍのキャベツ葉片を上記で調製された溶液に
１０秒間浸漬した。直径９ｃｍのプラスチック製カップ
に上記で処理された葉片と共にモモアカアブラムシ無翅
胎生雌を入れ、２５±１℃の恒温室内に静置した。２日
後の死虫率を測定し、その結果を表３に併せて示す。

【００６８】

【表３】

【００６９】試験例４マウス経口急性毒性本発明化合物をコ−ンオイルで所定濃度に希釈し、ＩＣ
Ｒ系６週令雄マウス（体重２５．７〜２７．１ｇ）を約
１８時間絶食後、一頭につき、体重１０ｇ当たり希釈液
０．１ｍｌずつを強制的に胃内に投与した。投与４時間
後から餌及び水を与え、ケージ内で飼育した。投与７日
後にその生死を調査し死亡率を求めた（一群５頭）。結
果を表４に示す。

【００７０】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】［式中、Ｒ¹はＣ_1-4アルキル基、Ｃ_1-4ハロアルキル
基、フェニル基又はハロゲン原子、アルキル基、ハロア
ルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル
基、ニトロ基及びシアノ基からなる群から選択される１
〜５個の置換基で置換されたフェニル基を示す。Ｒ²は
水素原子、Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_1-4ハロアルキル基、
（Ｃ_1-4アルコキシ）Ｃ_1-4アルキル基、フェニル基又は
ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキ
シ基、アルケニル基、アルキニル基、ニトロ基及びシア
ノ基からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換
されたフェニル基を示す。Ｒ³はＣ_1-4アルキル基又はＣ
_1-4ハロアルキル基を示す。Ｘはハロゲン原子を示
す。］で表されるヒドラゾン化合物。
【請求項２】請求項１に記載のヒドラゾン化合物を有
効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺虫
剤。