JP2900408B2 - 低起泡性フッ素系界面活性剤 - Google Patents
低起泡性フッ素系界面活性剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は低起泡性のフッ素系界面活性剤とレベリング
剤に関する。
剤に関する。
「従来の技術」 フロロアルキル基を有する重合体からなるフッ素系界
面活性剤としては、フロロアルキル基とポリオキシアル
キレン基を有する重合体が知られている。
面活性剤としては、フロロアルキル基とポリオキシアル
キレン基を有する重合体が知られている。
この様なフッ素系界面活性剤は、分子間凝集力が極め
て低く水性媒体、有機溶剤あるいは樹脂等に添加される
と、これらの表面に選択吸着し表面張力を低下させる作
用を有しているので塗料、インキあるいは樹脂のレベリ
ング剤として用いられている。
て低く水性媒体、有機溶剤あるいは樹脂等に添加される
と、これらの表面に選択吸着し表面張力を低下させる作
用を有しているので塗料、インキあるいは樹脂のレベリ
ング剤として用いられている。
「発明が解決しようとする課題」 しかしながら、この様な従来のフッ素系重合体からな
る界面活性剤は起泡性が著しく高く、一度形成された泡
沫が仲々消えないという欠点を有しているので例えば塗
膜表面の平滑化のために用いた場合、塗料に添加後、長
時間放置して泡沫が消えてから塗工作業を行わなければ
ならず、塗工作業時間を短かくするためには逆に塗膜表
面の平滑性を犠牲にしなければならなかった。
る界面活性剤は起泡性が著しく高く、一度形成された泡
沫が仲々消えないという欠点を有しているので例えば塗
膜表面の平滑化のために用いた場合、塗料に添加後、長
時間放置して泡沫が消えてから塗工作業を行わなければ
ならず、塗工作業時間を短かくするためには逆に塗膜表
面の平滑性を犠牲にしなければならなかった。
「課題を解決するための手段」 本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結
果、従来のパーフルオロアルキル基とポリオキシアルキ
レン基を有する重合体にシリコーン基を導入すると、起
泡性が低減することを見い出し、本発明を完成するに至
った。
果、従来のパーフルオロアルキル基とポリオキシアルキ
レン基を有する重合体にシリコーン基を導入すると、起
泡性が低減することを見い出し、本発明を完成するに至
った。
即ち本発明は、非イオン性基含有モノエチレン性不飽
和単量体（a1）、アニオン性基含有モノエチレン性不飽
和単量体（a2）およびカチオン性基含有モノエチレン性
不飽和単量体（a3）から選ばれる少なくとも一種のモノ
エチレン性不飽和単量体（Ａ）、フロロアルキル基含有
モノエチレン性不飽和単量体（Ｂ）並びにシリコーン基
含有モノエチレン性不飽和単量体（Ｃ）を反応させて得
られる重合体からなる界面活性剤と該界面活性剤からな
るレベリング剤を提供するものである。
和単量体（a1）、アニオン性基含有モノエチレン性不飽
和単量体（a2）およびカチオン性基含有モノエチレン性
不飽和単量体（a3）から選ばれる少なくとも一種のモノ
エチレン性不飽和単量体（Ａ）、フロロアルキル基含有
モノエチレン性不飽和単量体（Ｂ）並びにシリコーン基
含有モノエチレン性不飽和単量体（Ｃ）を反応させて得
られる重合体からなる界面活性剤と該界面活性剤からな
るレベリング剤を提供するものである。
本発明に係る非イオン性基含有モノエチレン性不飽和
単量体（a1）とは、非イオン性基と１つのエチレン性不
飽和二重結合を併有する単量体であり、例えばポリオキ
シアルキレン基と一つのエチレン性不飽和二重結合を併
有する単量体が例示される。
単量体（a1）とは、非イオン性基と１つのエチレン性不
飽和二重結合を併有する単量体であり、例えばポリオキ
シアルキレン基と一つのエチレン性不飽和二重結合を併
有する単量体が例示される。
a1−1:CH2＝CHCOOCH2CH2O（CH2CH2O）nH ｎ＝５〜20 a1−2: CH2＝CHCOOCH2CH2O〔CH2CH（CH3）Ｏ〕ｍ（CH2CH2）nH m,n＝５〜20 a1−3: CH2＝CHCOO（CH2CH2O）ｌ〔CH2CH（CH3）Ｏ〕ｍ（CH2CH
2）nH l,m,n＝５〜20 a1−4: CH2＝CHCOOCH2CH2O（CH2CH2O）nCH3 ｎ＝10〜20 a1−5: CH2＝CHCOOCH2CH2O（CH2CH2O）ｎ〔CH2CH（CH3）Ｏ〕mH m,n＝５〜20 a1−6: CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2CH2O（CH2CH2O）nH ｎ＝10〜20 a1−7: CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2CH2O〔CH2CH（CH3）Ｏ〕ｍ（CH2C
H2O）nH m,n＝５〜20 a1−8: a1−9: CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2CH2O（CH2CH2O）nCH3 ｎ＝10〜20 a1−10: CH2＝CHCOO（CH2CH2O）nC4H9 ｎ＝５〜20 a1−11: CH2＝CHCOO〔CH2CH（CH3）Ｏ〕mH ｍ＝５〜20 a1−12: CH2＝CHCOOCH2CH2O（CH2CH2CH2CH2O）nH ｎ＝５〜20 a1−13: CH2＝Ｃ（CH3）COO（CH2CH2O）nC4H9 ｎ＝５〜20 a1−14: CH2＝Ｃ（CH3）COO〔CH2CH（CH3）Ｏ〕mH ｍ＝５〜20 a1−15: a1−16: CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2CH2O（CH2CH2CH2CH2O）nH ｎ＝５〜20 本発明に係るアニオン性基含有モノエチレン性不飽和
単量体（a2）とはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸
基、リン酸基に代表されるアニオン性基と１つのエチレ
ン性不飽和二重結合を併有する単量体であり、そのアニ
オン性基は金属イオン、アンモニウムイオンで中和され
てもよく例えば次の如きものが挙げられる。
2）nH l,m,n＝５〜20 a1−4: CH2＝CHCOOCH2CH2O（CH2CH2O）nCH3 ｎ＝10〜20 a1−5: CH2＝CHCOOCH2CH2O（CH2CH2O）ｎ〔CH2CH（CH3）Ｏ〕mH m,n＝５〜20 a1−6: CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2CH2O（CH2CH2O）nH ｎ＝10〜20 a1−7: CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2CH2O〔CH2CH（CH3）Ｏ〕ｍ（CH2C
H2O）nH m,n＝５〜20 a1−8: a1−9: CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2CH2O（CH2CH2O）nCH3 ｎ＝10〜20 a1−10: CH2＝CHCOO（CH2CH2O）nC4H9 ｎ＝５〜20 a1−11: CH2＝CHCOO〔CH2CH（CH3）Ｏ〕mH ｍ＝５〜20 a1−12: CH2＝CHCOOCH2CH2O（CH2CH2CH2CH2O）nH ｎ＝５〜20 a1−13: CH2＝Ｃ（CH3）COO（CH2CH2O）nC4H9 ｎ＝５〜20 a1−14: CH2＝Ｃ（CH3）COO〔CH2CH（CH3）Ｏ〕mH ｍ＝５〜20 a1−15: a1−16: CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2CH2O（CH2CH2CH2CH2O）nH ｎ＝５〜20 本発明に係るアニオン性基含有モノエチレン性不飽和
単量体（a2）とはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸
基、リン酸基に代表されるアニオン性基と１つのエチレ
ン性不飽和二重結合を併有する単量体であり、そのアニ
オン性基は金属イオン、アンモニウムイオンで中和され
てもよく例えば次の如きものが挙げられる。
a2−1:CH2＝CHCOOH a2−2:CH2＝CHCOOCH2CH2COONH4 a2−3:CH2＝CHCOOCH2CH2CH2SO3Na a2−4:CH2＝CHCOOCH2CH2OSO3K a2−5:CH2＝CHCOOCH2CH2OP（Ｏ）（OH）２ a2−6:CH2＝Ｃ（CH3）COOH a2−7:CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2CH2COONH4 a2−8:CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2CH2CH2SO3Na a2−9:CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2CH2OSO3K a2−10:CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2CH2OP（Ｏ）（OH）２ a2−11:CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2COON（CH3）３ カチオン性基含有モノエチレン性不飽和単量体（a3）
とは、アミノ基に代表されるカチオン性基と１つのエチ
レン性不飽和二重結合を併有する単量体であり、そのカ
チオン性基は４級化されていてもよく、例えば次の如き
ものが挙げられる。
とは、アミノ基に代表されるカチオン性基と１つのエチ
レン性不飽和二重結合を併有する単量体であり、そのカ
チオン性基は４級化されていてもよく、例えば次の如き
ものが挙げられる。
本発明に係るフロロアルキル基含有モノエチレン性不
飽和単量体（Ｂ）とは、フッ素化脂肪族基１つのエチレ
ン性不飽和二重結合を併有する単量体であり、そのフッ
素化脂肪族基としては例えば炭素原子数３〜20のパーフ
ロロアルキル基またはパーフロロアルケニル基が挙げら
れ、直鎖状、分枝状、環状またはこれらを組合わせたも
ののいずれでもよい。更にフッ素化脂肪族基はその主鎖
中に酸素原子または窒素原子の介入したもの、例えばCF
3CF2CF2O（CF（CF3）CF2O）ｎ−CF（CF3）−、（C
8F17）2NCF2CF2−であってもかまわない。
飽和単量体（Ｂ）とは、フッ素化脂肪族基１つのエチレ
ン性不飽和二重結合を併有する単量体であり、そのフッ
素化脂肪族基としては例えば炭素原子数３〜20のパーフ
ロロアルキル基またはパーフロロアルケニル基が挙げら
れ、直鎖状、分枝状、環状またはこれらを組合わせたも
ののいずれでもよい。更にフッ素化脂肪族基はその主鎖
中に酸素原子または窒素原子の介入したもの、例えばCF
3CF2CF2O（CF（CF3）CF2O）ｎ−CF（CF3）−、（C
8F17）2NCF2CF2−であってもかまわない。
このような単量体（Ｂ）としては、例えば次の如きも
のが挙げられる。
のが挙げられる。
これら単量体（Ｂ）としては、フロロアルキル基とし
てパーフルオロアルキル基を含有するモノエチレン性不
飽和単量体が好ましい。
てパーフルオロアルキル基を含有するモノエチレン性不
飽和単量体が好ましい。
本発明に係るシリコーン基含有モノエチレン性不飽和
単量体（Ｃ）とは、シリコーン基と１つのエチレン性不
飽和二重結合を併有する単量体であり、例えば次の如き
ものが挙げられる。
単量体（Ｃ）とは、シリコーン基と１つのエチレン性不
飽和二重結合を併有する単量体であり、例えば次の如き
ものが挙げられる。
これら単量体（Ｃ）としては、シリコーン鎖としてポ
リジメチルシロキシル基を含有するモノエチレン性不飽
和単量体が好ましい。
リジメチルシロキシル基を含有するモノエチレン性不飽
和単量体が好ましい。
本発明の界面活性剤は前記単量体（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）を公知慣用の方法で共重合せしめれば得られる
が、好ましくは有機溶剤中で必要に応じてラジカル開始
剤、光増感剤および連鎖移動剤を用いて該単量体
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を共重合せしめることによ
り得ることができる。この様にして得られる共重合体
は、通常ポリスチレン換算で1000以上、中でも5000〜10
0000の重量平均分子量を有していることが好ましい。
び（Ｃ）を公知慣用の方法で共重合せしめれば得られる
が、好ましくは有機溶剤中で必要に応じてラジカル開始
剤、光増感剤および連鎖移動剤を用いて該単量体
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を共重合せしめることによ
り得ることができる。この様にして得られる共重合体
は、通常ポリスチレン換算で1000以上、中でも5000〜10
0000の重量平均分子量を有していることが好ましい。
該単量体（Ａ）〜（Ｃ）から得られる重合体の共重合
割合は特に限定されるものではないが、通常用いられる
共重合体は、全単量体を100重量部としたとき、該単量
体（Ａ）16〜70重量部、（Ｂ）２〜65重量部および
（Ｃ）２〜55重量部の共重合体である。
割合は特に限定されるものではないが、通常用いられる
共重合体は、全単量体を100重量部としたとき、該単量
体（Ａ）16〜70重量部、（Ｂ）２〜65重量部および
（Ｃ）２〜55重量部の共重合体である。
尚、本発明のフッ素系界面活性剤に用いられる共重合
体は該単量体（Ａ）〜（Ｃ）と更にアルキル基含有モノ
エチレン性不飽和単量体（Ｄ）からなるものが、より低
起泡性になるので特に好ましい。
体は該単量体（Ａ）〜（Ｃ）と更にアルキル基含有モノ
エチレン性不飽和単量体（Ｄ）からなるものが、より低
起泡性になるので特に好ましい。
ここでいうアルキル基含有モノエチレン性不飽和単量
体（Ｄ）とは、アルキル基とエチレン性不飽和二重結合
を併有する単量体であり、そのアルキル基は直鎖状、分
岐状、環状またはそれらを組合せたいずれの構造をとっ
ていてもよい。
体（Ｄ）とは、アルキル基とエチレン性不飽和二重結合
を併有する単量体であり、そのアルキル基は直鎖状、分
岐状、環状またはそれらを組合せたいずれの構造をとっ
ていてもよい。
このような単量体としては、例えば次の如き炭素原子
数１〜30のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ
る。
数１〜30のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ
る。
これら単量体（Ｄ）としては、炭素原子数８〜12のア
ルキル基を含有するモノエチレン性不飽和単量体が好ま
しい。
ルキル基を含有するモノエチレン性不飽和単量体が好ま
しい。
特に低起泡性である該単量体（Ａ）〜（Ｄ）からなる
共重合体は、全単量体を100重量部としたとき、該単量
体（Ａ）20〜50重量部、（Ｂ）５〜50重量部、（Ｃ）５
〜40重量部および（Ｄ）10〜50重量部を共重合せしめた
ものであることが好ましい。
共重合体は、全単量体を100重量部としたとき、該単量
体（Ａ）20〜50重量部、（Ｂ）５〜50重量部、（Ｃ）５
〜40重量部および（Ｄ）10〜50重量部を共重合せしめた
ものであることが好ましい。
共重合に際し、必要に応じて用いられるラジカル開始
剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイ
ソバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、メチル
エチルケトンパーオキサイド、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム等が、光増感剤としては例えばベンゾフェ
ノン、アセトフェノン、ベンゾイン、１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニル−１−オン等が、連鎖移動剤として
は例えばラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタ
ン、チオグリコール酸オクチル、パーフルオロオクチル
エチルメルカプタン等が挙げられる。
剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイ
ソバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、メチル
エチルケトンパーオキサイド、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム等が、光増感剤としては例えばベンゾフェ
ノン、アセトフェノン、ベンゾイン、１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニル−１−オン等が、連鎖移動剤として
は例えばラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタ
ン、チオグリコール酸オクチル、パーフルオロオクチル
エチルメルカプタン等が挙げられる。
溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジ
メチルエーテル、メチルエチルエーテル等のエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類、クロロホルム、ジクロルエタン、パークロロエチレ
ン、四塩化炭素等塩素系溶剤類、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、ターペン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、
キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類等が挙げられ
る。
ル、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジ
メチルエーテル、メチルエチルエーテル等のエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類、クロロホルム、ジクロルエタン、パークロロエチレ
ン、四塩化炭素等塩素系溶剤類、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、ターペン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、
キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類等が挙げられ
る。
本発明の界面活性剤として用いられる共重合体は、該
単量体（Ａ）の親水性の大小に基いて共重合割合を適宜
選択することにより、水溶性にも油溶性にもできるので
目的必要に応じて水溶性界面活性剤、油溶性界面活性剤
のいずれも設計することができる。
単量体（Ａ）の親水性の大小に基いて共重合割合を適宜
選択することにより、水溶性にも油溶性にもできるので
目的必要に応じて水溶性界面活性剤、油溶性界面活性剤
のいずれも設計することができる。
次に実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
以下、「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を
意味するものとする。
意味するものとする。
実施例１〜２及び比較例１ フラスコ内にイソプロピルアルコール400部と、各モ
ノマーを表−１に示した共重合割合となる様に一括して
仕込みアゾビスイソブチロニトリル0.5部、オクチルメ
ルカプタン１部を用いて窒素ガス雰囲気下、65℃で24時
間重合を行った。得られた共重合体（固形分20％）はい
ずれもポリスチレン換算重量平均分子量約１万であっ
た。
ノマーを表−１に示した共重合割合となる様に一括して
仕込みアゾビスイソブチロニトリル0.5部、オクチルメ
ルカプタン１部を用いて窒素ガス雰囲気下、65℃で24時
間重合を行った。得られた共重合体（固形分20％）はい
ずれもポリスチレン換算重量平均分子量約１万であっ
た。
これら共重合体を用いて次の試験を行った。その試験
結果を併せて表−１に示した。
結果を併せて表−１に示した。
共重合体0.1％水溶液の表面張力： 共重合体20％イソプロピルアルコール溶液を水で希釈
し、0.1％水溶液として白金板を用いたウィルヘルミー
法でその水溶液の表面張力を測定した。（25℃） 共重合体0.1％水溶液のキャンバスディスク沈降性： 湿潤性評価のため、直径１インチの円板型帆布（規格
10号）を水溶液の表面に静かに浮かべ、それが水溶液に
より自然に濡らされ沈降するまでの時間を測定した（25
℃）。
し、0.1％水溶液として白金板を用いたウィルヘルミー
法でその水溶液の表面張力を測定した。（25℃） 共重合体0.1％水溶液のキャンバスディスク沈降性： 湿潤性評価のため、直径１インチの円板型帆布（規格
10号）を水溶液の表面に静かに浮かべ、それが水溶液に
より自然に濡らされ沈降するまでの時間を測定した（25
℃）。
共重合体１％水溶液の溶解性： 共重合体20％イソプロピルアルコール溶液を水で希釈
し、１％水溶液とし、その溶解状態を目視観察した（25
℃）。その結果を完全に透明になった：◎、わずかにに
ごりあり：○、殆ど溶解せず：×で表示した。
し、１％水溶液とし、その溶解状態を目視観察した（25
℃）。その結果を完全に透明になった：◎、わずかにに
ごりあり：○、殆ど溶解せず：×で表示した。
共重合体１％水溶液の起泡性： 内径10mmのガラス試験管に１％水溶液を5ml入れ密栓
して垂直に50回振とうし、静置１分後の泡高（mm）を測
定した（25℃）。
して垂直に50回振とうし、静置１分後の泡高（mm）を測
定した（25℃）。
共重合体１％水溶液の消泡時間： 共重合体１％水溶液50gを100ml広口サンプル瓶に入れ
密栓後垂直に50回振とうし、静置１分後から泡が完全に
消えるまでの時間を測定した（25℃）。
密栓後垂直に50回振とうし、静置１分後から泡が完全に
消えるまでの時間を測定した（25℃）。
水系塗料用樹脂に対するレベリング性： 水系塗料用樹脂（大日本インキ化学工業（株）製ウォ
ーターゾールＳ−744）にそのソリッド換算で0.1％とな
る様な固型分に相当する量の共重合体１％水溶液を添加
し、水をその樹脂の25％に相当する量加えハケでよく撹
拌しながら平板上に塗装し、風乾後の塗膜外観を観察し
た。
ーターゾールＳ−744）にそのソリッド換算で0.1％とな
る様な固型分に相当する量の共重合体１％水溶液を添加
し、水をその樹脂の25％に相当する量加えハケでよく撹
拌しながら平板上に塗装し、風乾後の塗膜外観を観察し
た。
塗膜が均質で平滑であるもの：◎、塗膜表面にハケの
後が残るもの：△、塗膜表面に荒れの認められるもの：
×で表示した。
後が残るもの：△、塗膜表面に荒れの認められるもの：
×で表示した。
実施例３〜７及び比較例２ 溶媒としてブチルセロソルブ400部、各モノマーを表
−１に示した共重合割合となる様に用いた以外は上記実
施例１と全く同様にして重合を行った。
−１に示した共重合割合となる様に用いた以外は上記実
施例１と全く同様にして重合を行った。
得られた共重合体（固形分20％）はいずれもポリスチ
レン換算重量平均分子量約１万であった。
レン換算重量平均分子量約１万であった。
これら共重合体を用いて実施例１と同様に試験を行っ
た。その試験結果を併せて表−１に示した。
た。その試験結果を併せて表−１に示した。
実施例８〜10及び比較例２ フラスコ内にトルエン400部と、各モノマーを表−２
に示した共重合割合となる様に一括して仕込みアゾビス
イソブチロニトリル0.5部、オクチルメルカプタン１部
を用いて窒素ガス雰囲気下、65℃で24時間重合を行っ
た。
に示した共重合割合となる様に一括して仕込みアゾビス
イソブチロニトリル0.5部、オクチルメルカプタン１部
を用いて窒素ガス雰囲気下、65℃で24時間重合を行っ
た。
得られた共重合体（固形分20％）はいずれもポリスチ
レン換算平均分子量約１万であった。これら共重合体を
用いて次の試験を行った。その試験結果を併せて表−２
に示した。
レン換算平均分子量約１万であった。これら共重合体を
用いて次の試験を行った。その試験結果を併せて表−２
に示した。
共重合体１％トルエン溶液の溶解性： 共重合体20％トルエン溶液をトルエンで希釈して、１
％トルエン溶液とし、その溶解状態を目視観察した（25
℃）。
％トルエン溶液とし、その溶解状態を目視観察した（25
℃）。
共重合体１％トルエン溶液の表面張力： 上記共重合体１％トルエン溶液の表面張力を白金板を
用いたウィルヘルミー法で測定した（25℃）。
用いたウィルヘルミー法で測定した（25℃）。
共重合体１％トルエン溶液の起泡性： 共重合体１％水溶液の起泡性試験の方法に準じて行っ
た。
た。
共重合体１％トルエン溶液の消泡時間： 共重合体１％トルエン溶液50gを100mlの広口サンプル
瓶に入れ、密栓後垂直に30回振とうし、静置後泡が完全
に消えるまでの時間を測定した（25℃）。
瓶に入れ、密栓後垂直に30回振とうし、静置後泡が完全
に消えるまでの時間を測定した（25℃）。
共重合体１％有機溶剤溶液の消泡時間： 共重合体20％トルエン溶液をターペン、パークレンま
たは酢酸ブチルで希釈して１％溶液として、上記同様に
消泡時間を測定した。
たは酢酸ブチルで希釈して１％溶液として、上記同様に
消泡時間を測定した。
塗料用樹脂に対するレベリング性： アクリル常乾型塗料（白色）の樹脂固形分100重量
部当り、１重量部（固形分）添加しよくかきまぜながら
鋼板上に刷け塗りした。室温で一日放置後、塗膜表面の
外観を観察した。
部当り、１重量部（固形分）添加しよくかきまぜながら
鋼板上に刷け塗りした。室温で一日放置後、塗膜表面の
外観を観察した。
焼付クリアー塗料（アクリル−メラミン）の樹脂固
形分100重量部当り１重量部（固形分）添加し、よくか
きまぜながら鋼板上に刷け塗りした。140℃で30分キュ
アし、塗膜表面の外観を観察した。
形分100重量部当り１重量部（固形分）添加し、よくか
きまぜながら鋼板上に刷け塗りした。140℃で30分キュ
アし、塗膜表面の外観を観察した。
焼付白色塗料（アルキッド−メラミン）の樹脂固形
分当り１重量部（固形分）添加し、よくかきまぜながら
鋼板上に刷け塗りした。140℃で25分キュアし、塗膜表
面の外観を観察した。
分当り１重量部（固形分）添加し、よくかきまぜながら
鋼板上に刷け塗りした。140℃で25分キュアし、塗膜表
面の外観を観察した。
実施例11〜15及び比較例 溶媒としてメチルイソブチルケトン400部、各モノマ
ーを表−２に示した共重合割合となる様に用いた以外は
上記実施例８と全く同様にして重合を行った。
ーを表−２に示した共重合割合となる様に用いた以外は
上記実施例８と全く同様にして重合を行った。
得られた共重合体（固形分20％）はいずれもポリスチ
レン換算平均分子量約１万であった。
レン換算平均分子量約１万であった。
これら共重合体を用いて実施例７と同様に試験を行っ
た。その試験結果を併せて表−２に示した。（各試験の
評価基準は実施例１に準ずる。） 「発明の効果」 本発明の界面活性剤は従来のフッ素系界面活性剤に比
べて極めて起泡性が小さいので塗料の泡立ち防止、塗膜
の荒れを顕著に防止する塗料用消泡剤・レベリング剤用
途のみならず、艶出しワックス、クリーナー、曇止め、
洗浄剤、金属表面処理、腐食防止、防錆油、はんだフラ
ックス、メッキ浴添加剤、乳化剤、潤滑油添加剤、プラ
スチックへの内添、プラスチックの表面処理、ガラス繊
維処理剤、離型剤、ブロッキング防止剤、ウレタンの湿
式成膜時の添加剤、繊維加工の浸透剤、繊維油剤、紙の
撥油処理、紙加工の浸透促進剤、顔料の表面処理剤、塗
装作業の制御等各種用途に用いることができる。
た。その試験結果を併せて表−２に示した。（各試験の
評価基準は実施例１に準ずる。） 「発明の効果」 本発明の界面活性剤は従来のフッ素系界面活性剤に比
べて極めて起泡性が小さいので塗料の泡立ち防止、塗膜
の荒れを顕著に防止する塗料用消泡剤・レベリング剤用
途のみならず、艶出しワックス、クリーナー、曇止め、
洗浄剤、金属表面処理、腐食防止、防錆油、はんだフラ
ックス、メッキ浴添加剤、乳化剤、潤滑油添加剤、プラ
スチックへの内添、プラスチックの表面処理、ガラス繊
維処理剤、離型剤、ブロッキング防止剤、ウレタンの湿
式成膜時の添加剤、繊維加工の浸透剤、繊維油剤、紙の
撥油処理、紙加工の浸透促進剤、顔料の表面処理剤、塗
装作業の制御等各種用途に用いることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 7/06 Ｃ０９Ｄ 7/06 Ｃ１１Ｄ 1/00 Ｃ１１Ｄ 1/00 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B01F 17/00 C11D 1/00 C08F 299/00 C09D 1/00 - 10/00 B05D 1/00 - 7/12 B05D 7/20 - 7/26
Claims (6)
- 【請求項１】非イオン性基含有モノエチレン性不飽和単
量体（a1）、アニオン性基含有モノエチレン性不飽和単
量体（a2）およびカチオン性基含有モノエチレン性不飽
和単量体（a3）から選ばれる少なくとも一種のモノエチ
レン性不飽和単量体（Ａ）、 フロロアルキル基含有モノエチレン性不飽和単量体
（Ｂ）並びに シリコーン基含有モノエチレン性不飽和単量体（Ｃ）を
反応させて得られる重合体からなる界面活性剤。 - 【請求項２】非イオン性基含有モノエチレン性不飽和単
量体（a1）、アニオン性基含有モノエチレン性不飽和単
量体（a2）およびカチオン性基含有モノエチレン性不飽
和単量体（a3）から選ばれる少なくとも一種のモノエチ
レン性不飽和単量体（Ａ）、 フロロアルキル基含有モノエチレン性不飽和単量体
（Ｂ） シリコーン基含有モノエチレン性不飽和単量体（Ｃ）並
びに アルキル基含有モノエチレン不飽和単量体（Ｄ）を反応
させて得られる重合体界面活性剤。 - 【請求項３】シリコーン基含有モノエチレン性不飽和単
量体（Ｃ）が、ポリジメチルシロキサン基含有モノエチ
レン性不飽和単量体である請求項１または２記載の界面
活性剤。 - 【請求項４】アルキル基含有モノエチレン性不飽和単量
体（Ｄ）が、炭素原子数８〜12のアルキル（メタ）アク
リレートである請求項２または３記載の界面活性剤。 - 【請求項５】該単量体（a1）がポリオキシアルキレン基
含有モノエチレン性不飽和単量体であり、該単量体
（a2）が酸基を含有するモノエチレン性不飽和単量体で
あり、該単量体（a3）がアミノ基を含有するモノエチレ
ン性不飽和単量体である請求項４記載の界面活性剤。 - 【請求項６】請求項１記載の界面活性剤からなるレベリ
ング剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1162516A JP2900408B2 (ja) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | 低起泡性フッ素系界面活性剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1162516A JP2900408B2 (ja) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | 低起泡性フッ素系界面活性剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0330825A JPH0330825A (ja) | 1991-02-08 |
| JP2900408B2 true JP2900408B2 (ja) | 1999-06-02 |
Family
ID=15756109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1162516A Expired - Fee Related JP2900408B2 (ja) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | 低起泡性フッ素系界面活性剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2900408B2 (ja) |
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| US7196133B2 (en) | 2003-07-08 | 2007-03-27 | Kyoeisha Chemical Co., Ltd. | Surface tension control agent for coating material and coating material containing same |
| JP4147245B2 (ja) * | 2003-07-08 | 2008-09-10 | 共栄社化学株式会社 | コーティング剤用表面張力制御剤およびそれを含有するコーティング剤 |
| US7754838B2 (en) | 2006-08-08 | 2010-07-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(meth)acrylamides and poly(meth)acrylates containing fluorinated amide |
| US7964552B2 (en) | 2006-12-15 | 2011-06-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorosurfactant with disproportionate effect |
| JP5204634B2 (ja) * | 2008-12-04 | 2013-06-05 | 共栄社化学株式会社 | コーティング剤用表面調整剤 |
| JPWO2022075214A1 (ja) * | 2020-10-05 | 2022-04-14 | ||
| WO2022075307A1 (ja) * | 2020-10-05 | 2022-04-14 | デンカ株式会社 | 熱伝導性樹脂組成物及び電子機器 |
| WO2022075306A1 (ja) * | 2020-10-05 | 2022-04-14 | デンカ株式会社 | 熱伝導性樹脂組成物及び電子機器 |
-
1989
- 1989-06-27 JP JP1162516A patent/JP2900408B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0330825A (ja) | 1991-02-08 |
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