JP2898679B2 - 表面が活性な金属の安定化方法 - Google Patents
表面が活性な金属の安定化方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高密度磁気記録媒体用の磁性粉として用いら
れる金属磁性粉末、あるいは触媒等の活性金属の安定化
方法に関するものである。
れる金属磁性粉末、あるいは触媒等の活性金属の安定化
方法に関するものである。
金属磁性粉末あるいは触媒等の還元により製造される
金属を主体とする粉末は、微細で高活性であるため、還
元したままでは、大気中の酸素と激しく反応して燃焼す
るので大気中で安全に取り扱うことが出来ない。そこ
で、金属磁性粉末を例にとると、この問題を解決するた
めに、金属磁性粉末を液相中あるいは気相中において、
酸素含有ガスと接触させて金属磁性粉末粒子表面に、徐
々に酸化皮膜を形成することにより安定化する方法が提
案されている。例えば、液相中での安定化方法として
は、特開昭52-85054号公報、気相中安定化法としては、
特開昭48-79153号公報、特開昭49-11760号公報、特開昭
51-106669号公報、特開昭52-85054号公報に提案されて
いる。これらの提案はいずれも酸化性ガスに酸素を使用
する方法が主であり、次のような問題点を持っている。
すなわち、気相安定化法においては、金属と酸素の反応
が激しく、局部的な発熱により酸化反応の進みすぎた部
位が存在し、磁気特性にばらつきが生じ、液相安定化法
に比較して特性的には劣るものになる。我々はこの問題
は酸化性ガスに亜酸化窒素を使用することにより効果的
に防止出来ることを見出し特願平1-264690号に既に提案
している。
金属を主体とする粉末は、微細で高活性であるため、還
元したままでは、大気中の酸素と激しく反応して燃焼す
るので大気中で安全に取り扱うことが出来ない。そこ
で、金属磁性粉末を例にとると、この問題を解決するた
めに、金属磁性粉末を液相中あるいは気相中において、
酸素含有ガスと接触させて金属磁性粉末粒子表面に、徐
々に酸化皮膜を形成することにより安定化する方法が提
案されている。例えば、液相中での安定化方法として
は、特開昭52-85054号公報、気相中安定化法としては、
特開昭48-79153号公報、特開昭49-11760号公報、特開昭
51-106669号公報、特開昭52-85054号公報に提案されて
いる。これらの提案はいずれも酸化性ガスに酸素を使用
する方法が主であり、次のような問題点を持っている。
すなわち、気相安定化法においては、金属と酸素の反応
が激しく、局部的な発熱により酸化反応の進みすぎた部
位が存在し、磁気特性にばらつきが生じ、液相安定化法
に比較して特性的には劣るものになる。我々はこの問題
は酸化性ガスに亜酸化窒素を使用することにより効果的
に防止出来ることを見出し特願平1-264690号に既に提案
している。
一方、液相安定化法においては、気相安定化法のよう
な局部的な発熱による酸化反応の進み過ぎはなく、磁気
特性的には優れたものが得られるが、金属と酸素との反
応が、有機溶媒を介して行われるために反応が遅いのが
欠点である。反応の遅い最も大きな要因は、有機溶媒へ
の酸素の溶解度が小さいことであり、この現象は反応装
置、反応条件を種々工夫してみても、大幅な改善は望め
ない。反応に長時間を要することは、単に経済的な損失
ばかりでなく、金属磁性粉末の取扱を良くするために種
々の形に成形した造粒体が、液相中で長時間酸化性ガス
を含有するガス流に曝されて流動するために、形崩れを
起こし、粉化する等の品質的ダメージも無視出来ない。
な局部的な発熱による酸化反応の進み過ぎはなく、磁気
特性的には優れたものが得られるが、金属と酸素との反
応が、有機溶媒を介して行われるために反応が遅いのが
欠点である。反応の遅い最も大きな要因は、有機溶媒へ
の酸素の溶解度が小さいことであり、この現象は反応装
置、反応条件を種々工夫してみても、大幅な改善は望め
ない。反応に長時間を要することは、単に経済的な損失
ばかりでなく、金属磁性粉末の取扱を良くするために種
々の形に成形した造粒体が、液相中で長時間酸化性ガス
を含有するガス流に曝されて流動するために、形崩れを
起こし、粉化する等の品質的ダメージも無視出来ない。
本発明は、表面が活性な金属を液相中にて安定化する
場合の従来法の欠点を解消し、酸化安定化に要する時間
が短く、安定性に優れたものを得る方法を提供すること
である。
場合の従来法の欠点を解消し、酸化安定化に要する時間
が短く、安定性に優れたものを得る方法を提供すること
である。
本発明は、表面が活性な金属を有機溶媒中で酸化性ガ
スにより酸化安定化する方法において、酸化性ガスとし
て亜酸化窒素を使用することを特徴とする方法である。
スにより酸化安定化する方法において、酸化性ガスとし
て亜酸化窒素を使用することを特徴とする方法である。
本発明の方法によれば、酸化安定化に要する時間が短
く、その結果、造粒体の形崩れ等のない品質的に優れた
金属磁性粉末が得られる。本発明に用いる表面が活性な
金属の代表例は金属磁性粉であり、この製法は以下の通
りである。鉄を主体とした針状オキシ水酸化鉄あるいは
酸化鉄とは常法によって得られるものであり、針状のα
−FeOOH、γ−FeOOH、β−FeOOH、あるいはα−Fe2O3、
γ−Fe2O3、β−Fe2O3、Fe3O4等で、これらにNi、Co、Z
n、Mn、Cr、Ca、Mg、Ba、Ｐ、Si、Al、Ｂ、Zr等の金属
から選ばれる１種ないしは２種以上の金属化合物がドー
プ及び／又は被着されたものが原料として使用される。
く、その結果、造粒体の形崩れ等のない品質的に優れた
金属磁性粉末が得られる。本発明に用いる表面が活性な
金属の代表例は金属磁性粉であり、この製法は以下の通
りである。鉄を主体とした針状オキシ水酸化鉄あるいは
酸化鉄とは常法によって得られるものであり、針状のα
−FeOOH、γ−FeOOH、β−FeOOH、あるいはα−Fe2O3、
γ−Fe2O3、β−Fe2O3、Fe3O4等で、これらにNi、Co、Z
n、Mn、Cr、Ca、Mg、Ba、Ｐ、Si、Al、Ｂ、Zr等の金属
から選ばれる１種ないしは２種以上の金属化合物がドー
プ及び／又は被着されたものが原料として使用される。
このような原料を常法により還元し金属磁性粉末を得
る。これを、冷却した後、該還元物を使用する溶媒中に
取り出し、次いで亜酸化窒素を含むガスを吹き込み、有
機溶媒中で酸化反応を行うのであるが、使用する有機溶
媒としては、金属と直接反応する化合物（例えば、分子
中にハロゲン元素を含有するもの、酸性基を有するも
の）は好ましくないが、他の一般的な有機溶媒は使用可
能である。特に好ましい有機溶媒としては、芳香族炭化
水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、イソプロピルベンゼン、シメン等）、アルコ
ール類（例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール
等）、ケトン類（例えばメチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジイソブチルケトン等）があげられ
る。また、使用した有機溶媒は、酸化安定化終了後、金
属磁性粉末と容易に分離出来ることが好ましく、その沸
点が40〜300℃の範囲が好ましい。
る。これを、冷却した後、該還元物を使用する溶媒中に
取り出し、次いで亜酸化窒素を含むガスを吹き込み、有
機溶媒中で酸化反応を行うのであるが、使用する有機溶
媒としては、金属と直接反応する化合物（例えば、分子
中にハロゲン元素を含有するもの、酸性基を有するも
の）は好ましくないが、他の一般的な有機溶媒は使用可
能である。特に好ましい有機溶媒としては、芳香族炭化
水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、イソプロピルベンゼン、シメン等）、アルコ
ール類（例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール
等）、ケトン類（例えばメチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジイソブチルケトン等）があげられ
る。また、使用した有機溶媒は、酸化安定化終了後、金
属磁性粉末と容易に分離出来ることが好ましく、その沸
点が40〜300℃の範囲が好ましい。
反応方式としては、亜酸化窒素の有機溶媒に対しての
溶解度が空気の溶解度に比較してはるかに大きいために
（後記する図−１参照）、種々の方法が適用出来る。例
えば、金属磁性粉末を有機溶媒中でスラリー化して攪拌
しながら亜酸化窒素を含有するガスを吹き込む方法、造
粒体とした金属磁性粉末を有機溶媒と共に固定床に充填
し、下部より亜酸化窒素を含有するガスを吹き込む方
法、また、この固定床に亜酸化窒素を溶解した有機溶媒
を循環する方法等である。
溶解度が空気の溶解度に比較してはるかに大きいために
（後記する図−１参照）、種々の方法が適用出来る。例
えば、金属磁性粉末を有機溶媒中でスラリー化して攪拌
しながら亜酸化窒素を含有するガスを吹き込む方法、造
粒体とした金属磁性粉末を有機溶媒と共に固定床に充填
し、下部より亜酸化窒素を含有するガスを吹き込む方
法、また、この固定床に亜酸化窒素を溶解した有機溶媒
を循環する方法等である。
酸化性ガスは一般的には不活性ガス（例えば、窒素、
アルゴン、ヘリウム）で希釈して使用されるが、亜酸化
窒素の金属との反応性は酸素に比較すれば低く、高濃度
でも使用可能である。
アルゴン、ヘリウム）で希釈して使用されるが、亜酸化
窒素の金属との反応性は酸素に比較すれば低く、高濃度
でも使用可能である。
反応温度は酸化性ガスに酸素を使用する場合よりも高
く設定することが可能であり、０〜150℃の範囲が好ま
しいが、大気圧下で反応する場合は使用する有機溶媒の
沸点も考慮して決められる。
く設定することが可能であり、０〜150℃の範囲が好ま
しいが、大気圧下で反応する場合は使用する有機溶媒の
沸点も考慮して決められる。
液相中で酸化安定化された該金属磁性粉末は、有機溶
媒と分離されるが、十分に酸化安定化してある場合は、
不活性ガス中、あるいは減圧下での操作も可能であり、
完全に有機溶媒を分離での操作も可能であり、完全に有
機溶媒を分離した後でも大気中で安全に取り扱える。ま
た、該金属磁性粉末に大気中の酸素との反応性が残って
いる場合には、酸素濃度あるいは亜酸化窒素濃度をコン
トロールしたガス雰囲気中で徐々に有機溶媒を除去する
手段が採られるが、この場合は空気を窒素ガスで希釈し
て使用するのが経済的である。
媒と分離されるが、十分に酸化安定化してある場合は、
不活性ガス中、あるいは減圧下での操作も可能であり、
完全に有機溶媒を分離での操作も可能であり、完全に有
機溶媒を分離した後でも大気中で安全に取り扱える。ま
た、該金属磁性粉末に大気中の酸素との反応性が残って
いる場合には、酸素濃度あるいは亜酸化窒素濃度をコン
トロールしたガス雰囲気中で徐々に有機溶媒を除去する
手段が採られるが、この場合は空気を窒素ガスで希釈し
て使用するのが経済的である。
又、本発明方法は公知の金属触媒（鉄、ニッケル等）
の酸化安定化にも有効であり、上記と同様の方法により
安定化を図ることができる。
の酸化安定化にも有効であり、上記と同様の方法により
安定化を図ることができる。
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
実施例−１ 図−２に固定床式安定化装置の概略図を示した。この
装置の金網部分までトルエンを満たしこれに経5mm、長
さ10mmの円柱状に成形した8mmVTR用の、BET値78m2/gの
ゲーサイトを常法により還元した金属磁性粉末5kgを、
トルエン溶媒20lで取り出したものを投入した。次いで1
9.5l/minで窒素ガスと、7.5l/minで亜酸化窒素ガスを送
入して、トルエン溶媒中での酸化反応を行った。
装置の金網部分までトルエンを満たしこれに経5mm、長
さ10mmの円柱状に成形した8mmVTR用の、BET値78m2/gの
ゲーサイトを常法により還元した金属磁性粉末5kgを、
トルエン溶媒20lで取り出したものを投入した。次いで1
9.5l/minで窒素ガスと、7.5l/minで亜酸化窒素ガスを送
入して、トルエン溶媒中での酸化反応を行った。
酸化反応が進行すると溶媒温度が上昇するのでジャケ
ットに冷却水を流して40℃になるようにした。反応を10
時間継続し、その間、２時間毎に金属磁性粉末成形物の
少量を採取し、次の方法により飽和磁束密度（σｓ）を
測定して、反応時間と金属磁性粉末のσｓの関係を求め
た。以下の実施例、比較例も同様にして金属磁性粉末の
σｓを求めた。この結果を図−３のグラフに示した。
ットに冷却水を流して40℃になるようにした。反応を10
時間継続し、その間、２時間毎に金属磁性粉末成形物の
少量を採取し、次の方法により飽和磁束密度（σｓ）を
測定して、反応時間と金属磁性粉末のσｓの関係を求め
た。以下の実施例、比較例も同様にして金属磁性粉末の
σｓを求めた。この結果を図−３のグラフに示した。
活性点の残っている金属磁性粉末の飽和磁束密度（σ
ｓ）の測定法 反応中の金属磁性粉末成形物の少量をトルエンの入っ
た容器中に採取し、窒素シールしたグローブボックス中
で固形分とトルエンを分離し、軽く粉砕した。このもの
をナス型フラスコに移し、減圧下でトルエンを完全に除
去した。このものを窒素シール下で乳鉢で粉砕し、試料
振動型磁力計のサンプル充填用の、あらかじめ風袋の測
定してある気密性の良いカプセルに充填した。このもの
をグロープボックスから取り出し、素早く天秤で重量を
測定し、カプセルの蓋のシール部分を瞬間接着剤でシー
ルした。この後通常の方法で飽和磁束密度（σｓ）を測
定した。
ｓ）の測定法 反応中の金属磁性粉末成形物の少量をトルエンの入っ
た容器中に採取し、窒素シールしたグローブボックス中
で固形分とトルエンを分離し、軽く粉砕した。このもの
をナス型フラスコに移し、減圧下でトルエンを完全に除
去した。このものを窒素シール下で乳鉢で粉砕し、試料
振動型磁力計のサンプル充填用の、あらかじめ風袋の測
定してある気密性の良いカプセルに充填した。このもの
をグロープボックスから取り出し、素早く天秤で重量を
測定し、カプセルの蓋のシール部分を瞬間接着剤でシー
ルした。この後通常の方法で飽和磁束密度（σｓ）を測
定した。
（測定装置＝東英工業製VSM、測定磁場＝10KG） 10時間トルエン溶媒中での酸化反応を行った後、送入
するガスを窒素だけにし、反応容器内の温度をジャケッ
トの冷却を強化して室温近くまで下げた。次いで図−２
の装置のバルブ６を開けトルエン溶媒を抜き取り、続い
て、水分含有量が500ppm以下の空気と窒素ガスを混合し
て、酸素濃度が５％のガスを調整して30l/minの速度で
送入した。ガス送入で金属磁性粉末充填層の温度が上昇
したが、約５時間の反応で発熱はなくなり、その後、空
気を希釈しないで送入したが発熱は観察されなかった。
するガスを窒素だけにし、反応容器内の温度をジャケッ
トの冷却を強化して室温近くまで下げた。次いで図−２
の装置のバルブ６を開けトルエン溶媒を抜き取り、続い
て、水分含有量が500ppm以下の空気と窒素ガスを混合し
て、酸素濃度が５％のガスを調整して30l/minの速度で
送入した。ガス送入で金属磁性粉末充填層の温度が上昇
したが、約５時間の反応で発熱はなくなり、その後、空
気を希釈しないで送入したが発熱は観察されなかった。
酸化安定化終了後の金属磁性粉末の磁気特性は次のよ
うであった。
うであった。
Hc＝1615 Oe、σｓ＝132.6 emu/g、σr/σｓ＝0.516 微細な粒子でありながら、大気中で十分安定であり、
飽和磁束密度の高い金属磁性粉末が得られた。
飽和磁束密度の高い金属磁性粉末が得られた。
実施例−２ 装置、有機溶媒は実施例−１と同じにし、反応条件も
反応温度を60℃とした以外は実施例−１と同様に行っ
た。トルエンを抜き取った後の酸化反応も実施例−１と
同じに行ったが、実施例−１に較べ、金属磁性粉末充填
層の温度上昇は少なく、トルエン中での酸化反応がより
進行していることが分かった。
反応温度を60℃とした以外は実施例−１と同様に行っ
た。トルエンを抜き取った後の酸化反応も実施例−１と
同じに行ったが、実施例−１に較べ、金属磁性粉末充填
層の温度上昇は少なく、トルエン中での酸化反応がより
進行していることが分かった。
酸化安定化絶了後の金属磁性粉末の磁気特性は次のよ
うであった。
うであった。
Hc＝1607 Oe、σｓ ＝130.8 emu/g、σr/σｓ＝0.515 実施例−１に比較して、僅かにσｓが低かったが、良
好な特性であった。
好な特性であった。
比較例−１ 装置、有機溶媒のトルエンは実施例−１と同じにし、
その他の条件も、酸化ガスとして空気を使用し、送入量
を、空気12l/min、窒素ガス15l/minとした以外全て実施
例−１と同条件で行った。
その他の条件も、酸化ガスとして空気を使用し、送入量
を、空気12l/min、窒素ガス15l/minとした以外全て実施
例−１と同条件で行った。
反応時間と金属磁性粉末の飽和磁束密度の関係は図−
３のグラフに示した。
３のグラフに示した。
トルエンを反応層から抜き取った後、実施例−１と同
様に酸素濃度５％のガスを30l/minの速度で送入した
が、金属磁性粉末充填層の下部より急激な発熱が起こ
り、部分的な燃焼が始まったため、空気の送入を止め、
反応を中止した。
様に酸素濃度５％のガスを30l/minの速度で送入した
が、金属磁性粉末充填層の下部より急激な発熱が起こ
り、部分的な燃焼が始まったため、空気の送入を止め、
反応を中止した。
図−３で明らかなように、トルエン中での酸化が十分
でないために、実施例−１に比較して発熱が大きくなっ
て燃焼に到ったものである。
でないために、実施例−１に比較して発熱が大きくなっ
て燃焼に到ったものである。
比較例−２ 液相酸化反応の温度を60℃とした以外は比較例−１と
同じ条件で行った。
同じ条件で行った。
５％の酸素を含有するガスを送入した時の金属磁性粉
末層の発熱は比較例−１と同様に起こり、反応を中止し
た。
末層の発熱は比較例−１と同様に起こり、反応を中止し
た。
トルエン中での酸化反応の、反応時間と飽和磁束密度
の関係は図−３に示したが、反応温度40℃の場合と比較
して反応速度はそれほど大きくはなっていない。これ
は、反応速度が、反応温度よりも酸化ガスの溶解度に関
係するためである。
の関係は図−３に示したが、反応温度40℃の場合と比較
して反応速度はそれほど大きくはなっていない。これ
は、反応速度が、反応温度よりも酸化ガスの溶解度に関
係するためである。
比較例−３ トルエン中での酸化反応を24時間行った以外は比較例
−１と同じ条件で行った。トルエンを抜き取った後、５
％の酸素を含有するガスを送入した時の金属磁性粉末層
の発熱は、実施例−１の場合と同程度であり、得られた
金属磁性粉末の磁気特性は次のようであった。
−１と同じ条件で行った。トルエンを抜き取った後、５
％の酸素を含有するガスを送入した時の金属磁性粉末層
の発熱は、実施例−１の場合と同程度であり、得られた
金属磁性粉末の磁気特性は次のようであった。
Hc＝1618 Oe、σｓ＝130.3 emu/g、σr/σｓ＝0.514 トルエン中での酸化反応の、反応時間と飽和磁束密度
の関係は図−３に示したが、酸化ガスが酸素の場合でも
反応時間を長くしたことにより実施例−１と同様な特性
が得られた。しかし反応時間を長くしたことにより、ト
ルエン中での反応絶了後、トルエンを抜き取る際に、ト
ルエンと一緒に抜け出る金属磁性粉末の微粉の量が実施
例−１の場合の４倍、仕込み金属磁性粉末量の10Wt％に
達した。
の関係は図−３に示したが、酸化ガスが酸素の場合でも
反応時間を長くしたことにより実施例−１と同様な特性
が得られた。しかし反応時間を長くしたことにより、ト
ルエン中での反応絶了後、トルエンを抜き取る際に、ト
ルエンと一緒に抜け出る金属磁性粉末の微粉の量が実施
例−１の場合の４倍、仕込み金属磁性粉末量の10Wt％に
達した。
実施例、比較例の対比より明らかなように、表面が活
性な金属を有機溶媒中で酸化安定化する場合に、本発明
の如く亜酸化窒素を酸化性ガスとして使用すると、酸化
性ガスとして酸素を使用する場合に比較して、はるかに
反応が速く進行し、これに伴い成型物の破砕も少なくて
済む。
性な金属を有機溶媒中で酸化安定化する場合に、本発明
の如く亜酸化窒素を酸化性ガスとして使用すると、酸化
性ガスとして酸素を使用する場合に比較して、はるかに
反応が速く進行し、これに伴い成型物の破砕も少なくて
済む。
図−１はトルエンを溶媒とした場合の、亜酸化窒素と空
気の溶解量の比較を示すグラフである。 （ａ）は亜酸化窒素、（ｂ）は空気を示す。 図−２は実施例に用いた固定床式安定化装置の概略図で
ある。 図−３は実施例の反応時間と飽和磁束密度の関係を示し
たグラフである。 １……反応容器 ２……ジャケット ３……ガス吹込みパイプ ４……冷却器 ５……温度計 ６……溶媒抜き取りバルブ ７……流量計 ８……金網（16mesh）
気の溶解量の比較を示すグラフである。 （ａ）は亜酸化窒素、（ｂ）は空気を示す。 図−２は実施例に用いた固定床式安定化装置の概略図で
ある。 図−３は実施例の反応時間と飽和磁束密度の関係を示し
たグラフである。 １……反応容器 ２……ジャケット ３……ガス吹込みパイプ ４……冷却器 ５……温度計 ６……溶媒抜き取りバルブ ７……流量計 ８……金網（16mesh）
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−85054（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−136601（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−239801（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−126801（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−39659（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B22F 1/00 - 1/02 H01F 1/09 C23C 22/00 G11B 5/712
Claims (1)
- 【請求項１】表面が活性な金属を有機溶媒中で酸化性ガ
スにより酸化安定化する方法において、酸化性ガスとし
て亜酸化窒素を使用することを特徴とする表面が活性な
金属の安定化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007649A JP2898679B2 (ja) | 1990-01-17 | 1990-01-17 | 表面が活性な金属の安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007649A JP2898679B2 (ja) | 1990-01-17 | 1990-01-17 | 表面が活性な金属の安定化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03211203A JPH03211203A (ja) | 1991-09-17 |
| JP2898679B2 true JP2898679B2 (ja) | 1999-06-02 |
Family
ID=11671669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007649A Expired - Fee Related JP2898679B2 (ja) | 1990-01-17 | 1990-01-17 | 表面が活性な金属の安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2898679B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1995854B1 (en) | 2006-03-16 | 2016-09-07 | Panasonic Corporation | Radial anisotropic magnet manufacturing method, permanent magnet motor using radial anisotropic magnet, iron core-equipped permanent magnet motor |
| JP5267800B2 (ja) | 2009-02-27 | 2013-08-21 | ミネベア株式会社 | 自己修復性希土類−鉄系磁石 |
| JP5344171B2 (ja) | 2009-09-29 | 2013-11-20 | ミネベア株式会社 | 異方性希土類−鉄系樹脂磁石 |
-
1990
- 1990-01-17 JP JP2007649A patent/JP2898679B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03211203A (ja) | 1991-09-17 |
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