JP2893299B2 - 熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高い耐熱性を有し、かつ
機械的性質、熱安定性等に優れたＮ−置換マレイミド系
樹脂の製造方法に関する。
機械的性質、熱安定性等に優れたＮ−置換マレイミド系
樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｎ−置換マレイミド系共重合体は高い熱
変形温度を有し、熱安定性も優れていることから、共重
合体を単独で使用するだけでなく、ＡＢＳ、ＡＥＳ、Ａ
ＳＡ等のゴム強化樹脂に配合したり、ポリアミド、ポリ
カーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリ塩
化ビニル等の樹脂に配合するなど、近年、その利用分野
は拡大してきている。
変形温度を有し、熱安定性も優れていることから、共重
合体を単独で使用するだけでなく、ＡＢＳ、ＡＥＳ、Ａ
ＳＡ等のゴム強化樹脂に配合したり、ポリアミド、ポリ
カーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリ塩
化ビニル等の樹脂に配合するなど、近年、その利用分野
は拡大してきている。
【０００３】従来、このＮ−置換マレイミド系共重合体
の製造方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重
合法あるいはこれらを組合わせた方法等が知られてい
る。
の製造方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重
合法あるいはこれらを組合わせた方法等が知られてい
る。
【０００４】しかしながら乳化重合法は、重合液から生
成物を凝固回収するのに多大な労力を要するだけでな
く、生成物中に乳化剤、凝固剤等の不純物が含まれてお
り、耐熱性、機械的性質が低下したり、あるいは生成物
を加熱成形した際、成形品が変色するなどの欠点を有し
ている。
成物を凝固回収するのに多大な労力を要するだけでな
く、生成物中に乳化剤、凝固剤等の不純物が含まれてお
り、耐熱性、機械的性質が低下したり、あるいは生成物
を加熱成形した際、成形品が変色するなどの欠点を有し
ている。
【０００５】懸濁重合法は、重合中にＮ−置換マレイミ
ド系単量体が加水分解を起こし易く、品質良好な生成物
が得られ難い。
ド系単量体が加水分解を起こし易く、品質良好な生成物
が得られ難い。
【０００６】塊状重合法は、生成物の回収工程で未反応
のビニル単量体が低分子量のオリゴマーを生成し易く、
耐熱性、機械的性質が低下するという欠点がある。
のビニル単量体が低分子量のオリゴマーを生成し易く、
耐熱性、機械的性質が低下するという欠点がある。
【０００７】更に、重合中あるいは生成物の回収工程で
の溶液粘度が極めて高いため、製造に特殊な設備を必要
とするだけでなく、共重合体中のＮ−置換マレイミド含
有量が多くなると、重合中の溶液粘度が更に高くなり、
攪拌、除熱の点で製造不可能となり、従って耐熱性の高
い共重合体が得られない欠点も有している。
の溶液粘度が極めて高いため、製造に特殊な設備を必要
とするだけでなく、共重合体中のＮ−置換マレイミド含
有量が多くなると、重合中の溶液粘度が更に高くなり、
攪拌、除熱の点で製造不可能となり、従って耐熱性の高
い共重合体が得られない欠点も有している。
【０００８】このため、塊状重合時の溶液粘度を低下さ
せるために、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン系あるいはトルエン、エチルベンゼン等
の芳香族系の溶媒を添加することも行われているが、こ
れらの溶媒は生成物を溶解するため、生成物を分離する
のに溶媒を蒸発させて回収する複雑な工程が必要とな
り、経済的に好ましくない。
せるために、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン系あるいはトルエン、エチルベンゼン等
の芳香族系の溶媒を添加することも行われているが、こ
れらの溶媒は生成物を溶解するため、生成物を分離する
のに溶媒を蒸発させて回収する複雑な工程が必要とな
り、経済的に好ましくない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、機械的性質、熱安定性等が改良されたＮ−置換マレ
イミド系共重合体を、簡便に製造する方法を提供するこ
とにある。
性、機械的性質、熱安定性等が改良されたＮ−置換マレ
イミド系共重合体を、簡便に製造する方法を提供するこ
とにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ｎ−置換
マレイミド系共重合体を製造する際に、特定の溶媒の存
在下で重合反応を行うことにより、その目的を達成しう
ることを見い出し本発明の到達した。
マレイミド系共重合体を製造する際に、特定の溶媒の存
在下で重合反応を行うことにより、その目的を達成しう
ることを見い出し本発明の到達した。
【００１１】 すなわち、本発明は、ゴム状重合体の存
在下又は非存在下にＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（−ｐ−
ブロモフェニル）マレイミドから選ばれたＮ−置換マレ
イミド系単量体５〜６５重量％およびスチレン、α−メ
チルスチレン、不飽和ニトリル系単量体、（メタ）アク
リル酸エステル系単量体、不飽和カルボン酸系単量体か
ら選ばれた共重合可能な他の単量体９５〜３５重量％か
らなる単量体混合物を共重合させるに際し、ゴム状重合
体と単量体混合物の合計１００重量部に対し、５０〜１
０００重量部の炭素数５〜１０の脂肪族又は脂環式炭化
水素溶媒中にて共重合を行うこと（但し、ゴム状重合体
の存在下で行う場合は、ゴム成分はあらかじめ溶媒に溶
解させる）を特徴とする熱可塑性樹脂の製造方法を提供
するものである。
在下又は非存在下にＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（−ｐ−
ブロモフェニル）マレイミドから選ばれたＮ−置換マレ
イミド系単量体５〜６５重量％およびスチレン、α−メ
チルスチレン、不飽和ニトリル系単量体、（メタ）アク
リル酸エステル系単量体、不飽和カルボン酸系単量体か
ら選ばれた共重合可能な他の単量体９５〜３５重量％か
らなる単量体混合物を共重合させるに際し、ゴム状重合
体と単量体混合物の合計１００重量部に対し、５０〜１
０００重量部の炭素数５〜１０の脂肪族又は脂環式炭化
水素溶媒中にて共重合を行うこと（但し、ゴム状重合体
の存在下で行う場合は、ゴム成分はあらかじめ溶媒に溶
解させる）を特徴とする熱可塑性樹脂の製造方法を提供
するものである。
【００１２】本発明で使用されるＮ−置換マレイミド系
単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（Ｐ−ブロ
モフェニル）マレイミドなどが挙げられる。
単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（Ｐ−ブロ
モフェニル）マレイミドなどが挙げられる。
【００１３】 また、Ｎ−置換マレイミド系単量体と共
重合可能な他のビニル系単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン；アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等の不飽和ニトリル系単量体；（メタ）アクリル酸
あるいはそのメチル、エチル、プロピル、ブチル、シク
ロヘキシル、２−ヒドロキシエチル、グリシジル等の
（メタ）アタリル酸エステルあるいは無水マレイン酸等
の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；無水マレイン
酸等の不飽和カルボン酸系単量体が挙げられる。これら
のビニル単量体はそれぞれ１種あるいは２種以上用いる
ことができる。
重合可能な他のビニル系単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン；アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等の不飽和ニトリル系単量体；（メタ）アクリル酸
あるいはそのメチル、エチル、プロピル、ブチル、シク
ロヘキシル、２−ヒドロキシエチル、グリシジル等の
（メタ）アタリル酸エステルあるいは無水マレイン酸等
の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；無水マレイン
酸等の不飽和カルボン酸系単量体が挙げられる。これら
のビニル単量体はそれぞれ１種あるいは２種以上用いる
ことができる。
【００１４】ゴム状重合体としては、ポリブタジエン、
スチレン−ブタジエンランダムまたはブロック共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−プロピレン−（非共役ジエン）ゴム、アクリルゴム、
塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等
が挙げられる。
スチレン−ブタジエンランダムまたはブロック共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−プロピレン−（非共役ジエン）ゴム、アクリルゴム、
塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等
が挙げられる。
【００１５】炭素数５〜１０の脂肪族又は脂環式炭化水
素溶媒としてはｎ−ペンタン、シクロペンタン、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘプタ
ン、ｎ−オクタン、シクロオクタン等が挙げられる。
素溶媒としてはｎ−ペンタン、シクロペンタン、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘプタ
ン、ｎ−オクタン、シクロオクタン等が挙げられる。
【００１６】本発明で用いられるＮ−置換マレイミド系
単量体およびこれと共重合可能な他のビニル単量体との
比率については、Ｎ−置換マレイミド系単量体の比率が
少ないと生成物の耐熱性が低く、又高すぎると生成物の
強度、加工性が低下し好ましくない。従って、Ｎ−置換
マレイミド系単量体５〜６５重量％、他のビニル単量体
９５〜３５重量％が適当である。
単量体およびこれと共重合可能な他のビニル単量体との
比率については、Ｎ−置換マレイミド系単量体の比率が
少ないと生成物の耐熱性が低く、又高すぎると生成物の
強度、加工性が低下し好ましくない。従って、Ｎ−置換
マレイミド系単量体５〜６５重量％、他のビニル単量体
９５〜３５重量％が適当である。
【００１７】本発明では、上記の単量体混合物の重合を
ゴム状重合体の存在下又は非存在下で行うことができ
る。ゴム状重合体の存在下にて重合が行なわれる場合、
生成物中に占めるゴム状重合体の割合については特に制
限が無いが、生成物を単独で使用する場合、あるいは生
成物を他の樹脂と配合して使用する時の品質面からその
比率は８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下が適
当である。
ゴム状重合体の存在下又は非存在下で行うことができ
る。ゴム状重合体の存在下にて重合が行なわれる場合、
生成物中に占めるゴム状重合体の割合については特に制
限が無いが、生成物を単独で使用する場合、あるいは生
成物を他の樹脂と配合して使用する時の品質面からその
比率は８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下が適
当である。
【００１８】本発明においては、炭素数５〜１０の脂肪
族又は脂環式炭化水素溶媒中でＮ−置換マレイミド系共
重合体を製造するため、重合反応によって生成した共重
合体が溶媒中に粉末状で析出し、スラリー状態で反応が
進行する。
族又は脂環式炭化水素溶媒中でＮ−置換マレイミド系共
重合体を製造するため、重合反応によって生成した共重
合体が溶媒中に粉末状で析出し、スラリー状態で反応が
進行する。
【００１９】従って本発明によれば、単に高品質のＮ−
置換マレイミド共重合体が得られると言うだけではな
く、重合中の攪拌、除熱が容易であり、更に反応液を濾
過するだけで生成物が分離できるなど製造上の利点も有
する。
置換マレイミド共重合体が得られると言うだけではな
く、重合中の攪拌、除熱が容易であり、更に反応液を濾
過するだけで生成物が分離できるなど製造上の利点も有
する。
【００２０】このためには、溶媒が少ないと安定なスラ
リーが得られず、また溶媒が多いと析出する共重合体が
微粒子となり、生成物を分離する際に濾過が困難になっ
たり、反応速度が遅くなり好ましくない。
リーが得られず、また溶媒が多いと析出する共重合体が
微粒子となり、生成物を分離する際に濾過が困難になっ
たり、反応速度が遅くなり好ましくない。
【００２１】従って、該溶媒の使用量は、ゴム状重合体
と単量体混合物の合計量１００重量部に対して、５０〜
１０００重量部の範囲とするのが適当である。
と単量体混合物の合計量１００重量部に対して、５０〜
１０００重量部の範囲とするのが適当である。
【００２２】本発明では溶媒の全量をあらかじめ反応釜
に添加してから重合反応を開始してもよく、また溶媒の
一部を添加してから重合反応を開始し、残りの溶媒を反
応の進行とともに連続的または間欠的に添加してもよ
い。
に添加してから重合反応を開始してもよく、また溶媒の
一部を添加してから重合反応を開始し、残りの溶媒を反
応の進行とともに連続的または間欠的に添加してもよ
い。
【００２３】また、単量体混合物も、その全量を反応釜
に添加してから重合反応を開始してもよいし、その一部
を添加してから反応を開始し、残りの単量体混合物を連
続的または間欠的に添加してもよく、あるいはその全量
を連続的または間欠的に添加することも可能である。
に添加してから重合反応を開始してもよいし、その一部
を添加してから反応を開始し、残りの単量体混合物を連
続的または間欠的に添加してもよく、あるいはその全量
を連続的または間欠的に添加することも可能である。
【００２４】更には単量体混合物中の特定成分の全量ま
たはその一部を添加してから反応を開始し、残りの単量
体（混合物）を連続的または間欠的に添加してもよい。
たはその一部を添加してから反応を開始し、残りの単量
体（混合物）を連続的または間欠的に添加してもよい。
【００２５】本発明方法をゴム状重合体の存在下で行う
場合は、ゴム成分は反応の開始前にあらかじめ溶媒に溶
解しておくことが必要である。
場合は、ゴム成分は反応の開始前にあらかじめ溶媒に溶
解しておくことが必要である。
【００２６】重合温度については特に制限はないが５０
〜１５０℃が好ましい。また重合に際しては従来の方法
と同様に重合開始剤、連続移動剤等を用いることができ
る。又、本発明は回分方式あるいは連続方式のいずれも
可能である。
〜１５０℃が好ましい。また重合に際しては従来の方法
と同様に重合開始剤、連続移動剤等を用いることができ
る。又、本発明は回分方式あるいは連続方式のいずれも
可能である。
【００２７】本発明方法で得られるＮ−置換マレイミド
共重合体の固有粘度は特に制限はないが、強度と加工性
のバランスから 0.2〜1.5dl/gであることが好ましい。
共重合体の固有粘度は特に制限はないが、強度と加工性
のバランスから 0.2〜1.5dl/gであることが好ましい。
【００２８】本発明方法で得られるＮ−置換マレイミド
系共重合体は、単独で使用し得ることは勿論のこと、Ａ
ＢＳ、ＡＥＳ、ＡＳＡ等のゴム強化樹脂に配合したり、
ポリアミド、ボリカーボネート、ポリエステル、ポリア
リレート、ポリ塩化ビニル等の樹脂に配合して複合材料
として使用することも可能である。また必要に応じて安
定剤、滑剤、着色剤、無機充填剤等を添加してもよい。
系共重合体は、単独で使用し得ることは勿論のこと、Ａ
ＢＳ、ＡＥＳ、ＡＳＡ等のゴム強化樹脂に配合したり、
ポリアミド、ボリカーボネート、ポリエステル、ポリア
リレート、ポリ塩化ビニル等の樹脂に配合して複合材料
として使用することも可能である。また必要に応じて安
定剤、滑剤、着色剤、無機充填剤等を添加してもよい。
【００２９】以下に実施例に基づいて本発明を具体的に
説明する。なお、ここで示した部数はすべて重量基準で
ある。
説明する。なお、ここで示した部数はすべて重量基準で
ある。
【００３０】実施例１ （本発明の方法による製造例）攪拌機を備えた反応器に
ヘプタン３００部を仕込み、反応器内を窒素置換した
後、内温を７０℃まで昇温した。この時点でｔ−ブチル
パーオキシピバレート（純度７０％）１部を添加し、次
いで、Ｎ−フェニルマレイミド２５部、アクリロニトリ
ル２０部、スチレン５５部及びＴＤＭ（ターシャリドデ
シルメルカプタン） 0.5部から成る単量体混合物を３時
間かけて連続添加した。添加終了後内温を７５℃に昇温
し、更に２時間反応を続けた。反応終了時の重合率は9
8.3％であった。得られたスラリーを吸引濾過し、乾燥
後、粉末状の共重合体を回収した。示差走査熱量計によ
って測定したこの共重合体のガラス転位温度は、１５２
℃であった。
ヘプタン３００部を仕込み、反応器内を窒素置換した
後、内温を７０℃まで昇温した。この時点でｔ−ブチル
パーオキシピバレート（純度７０％）１部を添加し、次
いで、Ｎ−フェニルマレイミド２５部、アクリロニトリ
ル２０部、スチレン５５部及びＴＤＭ（ターシャリドデ
シルメルカプタン） 0.5部から成る単量体混合物を３時
間かけて連続添加した。添加終了後内温を７５℃に昇温
し、更に２時間反応を続けた。反応終了時の重合率は9
8.3％であった。得られたスラリーを吸引濾過し、乾燥
後、粉末状の共重合体を回収した。示差走査熱量計によ
って測定したこの共重合体のガラス転位温度は、１５２
℃であった。
【００３１】比較例１ （乳化重合法による製造例）攪拌機を備えた反応器に水
１５０部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１部を仕込み、窒素置換後内温を７０℃まで昇温した。
この時点で過硫酸カリウム0.25部を添加し、次いで、Ｎ
−フェニルマレイミド２５部、アクリロニトリル２０
部、スチレン５５部およびＴＤＭ0.15部から成る単量体
混合物を５時間かけて連続添加した。添加終了後内温を
７５℃に昇温し、更に２時間反応を続けた。反応終了時
の重合率は98.7％であった。得られたラテックスを塩化
カルシウム水溶液で凝固処理し、乾燥後粉末状の共重合
体を回収した。この共重合体のガラス転位温度は、１４
８℃であった。
１５０部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１部を仕込み、窒素置換後内温を７０℃まで昇温した。
この時点で過硫酸カリウム0.25部を添加し、次いで、Ｎ
−フェニルマレイミド２５部、アクリロニトリル２０
部、スチレン５５部およびＴＤＭ0.15部から成る単量体
混合物を５時間かけて連続添加した。添加終了後内温を
７５℃に昇温し、更に２時間反応を続けた。反応終了時
の重合率は98.7％であった。得られたラテックスを塩化
カルシウム水溶液で凝固処理し、乾燥後粉末状の共重合
体を回収した。この共重合体のガラス転位温度は、１４
８℃であった。
【００３２】比較例２ （懸濁重合法による製造例）攪拌機を備えた反応器に水
２００部、リン酸第三カルシウム２部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム0.02部を仕込み、窒素置換後内
温を７５℃に昇温し、この時点でＮ−フェニルマレイミ
ド２５部、アクリロニトリル２０部、スチレン５５部お
よびＴＤＭ 0.3部から成る単量体混合物の１０％、アゾ
ビスイソブチロニトリル 0.3部を添加し、次いで残りの
単量体混合物を５時間かけて連続添加した。添加終了
後、内温を８０℃に昇温し、２時間反応を続けた。反応
終了時の重合率は98.5％であった。得られた懸濁液を濾
過し、乾燥後ビーズ状の共重合体を回収した。この共重
合体のガラス転位温度は１４３℃であった。
２００部、リン酸第三カルシウム２部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム0.02部を仕込み、窒素置換後内
温を７５℃に昇温し、この時点でＮ−フェニルマレイミ
ド２５部、アクリロニトリル２０部、スチレン５５部お
よびＴＤＭ 0.3部から成る単量体混合物の１０％、アゾ
ビスイソブチロニトリル 0.3部を添加し、次いで残りの
単量体混合物を５時間かけて連続添加した。添加終了
後、内温を８０℃に昇温し、２時間反応を続けた。反応
終了時の重合率は98.5％であった。得られた懸濁液を濾
過し、乾燥後ビーズ状の共重合体を回収した。この共重
合体のガラス転位温度は１４３℃であった。
【００３３】応用例 実施例１、比較例１、２の共重合体と公知の乳化重合で
製造したＡＢＳ樹脂（スチレン含量３０重量％、アクリ
ロリトリル含量１０重量％、ブタジエン６０重量％）お
よび公知の溶液重合法で製造したＡＥＳ樹脂（スチレン
含量３６重量％、アクリロリトリル含量１４重量％、エ
チレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合ゴ
ム含量５０重量％）を表−１に示す割合で配合し、ベン
ト付押出機でペレット化し、各種試験片を作製して物性
を評価した。その結果を表−１に示す。
製造したＡＢＳ樹脂（スチレン含量３０重量％、アクリ
ロリトリル含量１０重量％、ブタジエン６０重量％）お
よび公知の溶液重合法で製造したＡＥＳ樹脂（スチレン
含量３６重量％、アクリロリトリル含量１４重量％、エ
チレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合ゴ
ム含量５０重量％）を表−１に示す割合で配合し、ベン
ト付押出機でペレット化し、各種試験片を作製して物性
を評価した。その結果を表−１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】なお、物性は下記の方法によって測定し
た。
た。
【００３６】ｏノッチ付アイゾット衝撃強度： 1/4イン
チ厚み試験片、２３℃での測定値。
チ厚み試験片、２３℃での測定値。
【００３７】ｏ熱変形温度： 1/4インチ厚み試験片、２
６４psi 荷重、アニールなしの条件で測定した値。
６４psi 荷重、アニールなしの条件で測定した値。
【００３８】ｏＹＩ：分光光度計で測定したイエローネ
スインデックス。
スインデックス。
【００３９】実施例２ 実施例１の単量体混合物をメチルメタクリレート８０
部、Ｎ−フェニルマレイミド２０部、ＴＤＭ0.75部とし
た以外は実施例１と同様の操作を行ない共重合体を得
た。この共重合体のガラス転位温度は１３９℃であっ
た。
部、Ｎ−フェニルマレイミド２０部、ＴＤＭ0.75部とし
た以外は実施例１と同様の操作を行ない共重合体を得
た。この共重合体のガラス転位温度は１３９℃であっ
た。
【００４０】比較例３ 比較例２の単量体混合物をメチルメタクリレート８０
部、Ｎ−フェニルマレイミド２０部、ＴＤＭ 0.3部とし
た以外は比較例２と同様の操作を行ない共重合体を得
た。この共重合体のガラス転位温度は１３４℃であっ
た。
部、Ｎ−フェニルマレイミド２０部、ＴＤＭ 0.3部とし
た以外は比較例２と同様の操作を行ない共重合体を得
た。この共重合体のガラス転位温度は１３４℃であっ
た。
【００４１】比較例４ 実施例１のヘプタンを４０部とした以外は実施例１と同
様の操作を行なったが、単量体混合物を１時間連添した
時点で生成物が凝固し、安定なスラリーは得られなかっ
た。
様の操作を行なったが、単量体混合物を１時間連添した
時点で生成物が凝固し、安定なスラリーは得られなかっ
た。
【００４２】比較例５ 実施例１のヘプタンを１５００部とした以外は実施例１
と同様の操作を行なった。反応終了時点の重合率は８２
％であった。
と同様の操作を行なった。反応終了時点の重合率は８２
％であった。
【００４３】実施例３ 攪拌機を備えた反応器にヘプタン２５０部、スチレン３
６部及びポリブタジエンゴム（旭化成社製ジエン５５）
７部を仕込み、ゴムを完全に溶解した後、窒素置換し、
内温を７５℃まで昇温した。この時点で過酸化ベンゾイ
ル 0.7部を添加し、次いで、スチレン３０部、アクリロ
ニトリル２４部、Ｎ−フェニルマレイミド１０部及びＴ
ＤＭ 0.2部から成る単量体混合物を４時間かけて連続添
加した。添加終了後、更に２時間反応を続けた。分離回
収した共重合体をペレット化し、試験片を作製して物性
を評価した。アイゾット衝撃強度は 9.8Kg・cm/cm 、熱
変形温度は１０１℃であった。
６部及びポリブタジエンゴム（旭化成社製ジエン５５）
７部を仕込み、ゴムを完全に溶解した後、窒素置換し、
内温を７５℃まで昇温した。この時点で過酸化ベンゾイ
ル 0.7部を添加し、次いで、スチレン３０部、アクリロ
ニトリル２４部、Ｎ−フェニルマレイミド１０部及びＴ
ＤＭ 0.2部から成る単量体混合物を４時間かけて連続添
加した。添加終了後、更に２時間反応を続けた。分離回
収した共重合体をペレット化し、試験片を作製して物性
を評価した。アイゾット衝撃強度は 9.8Kg・cm/cm 、熱
変形温度は１０１℃であった。
【００４４】比較例６，７ 実施例１のヘプタンの代りに、メチルエチルケトンある
いはトルエンを使用した以外は実施例１と同様の操作を
行なった。反応終了時の重合率は、各々82.3％、78.6％
であった。各々の反応液を大過剰のメタノール中に投入
してポリマーを回収し、示差走査熱量計によって共重合
体のガラス転位温度を測定したが、いずれのポリマーも
組成分布が大きいため、鮮明なピークは得られなかっ
た。
いはトルエンを使用した以外は実施例１と同様の操作を
行なった。反応終了時の重合率は、各々82.3％、78.6％
であった。各々の反応液を大過剰のメタノール中に投入
してポリマーを回収し、示差走査熱量計によって共重合
体のガラス転位温度を測定したが、いずれのポリマーも
組成分布が大きいため、鮮明なピークは得られなかっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 220/44 Ｃ０８Ｆ 220/44 279/00 279/00 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 222/40,20/40 C08F 220/10 - 220/44 C08F 20/10 - 20/44 C08F 212/06 - 212/08 C08F 12/06 - 12/08 C08F 20/06,2/44 C08F 279/00 - 279/06 C08F 253/00 - 259/00
Claims (1)
- 【請求項１】 ゴム状重合体の存在下又は非存在下にＮ
−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エ
チルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド、Ｎ−（−ｐ−ブロモフェニル）マレ
イミドから選ばれたＮ−置換マレイミド系単量体５〜６
５重量％およびスチレン、α−メチルスチレン、不飽和
ニトリル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量
体、不飽和カルボン酸系単量体から選ばれた共重合可能
な他の単量体９５〜３５重量％からなる単量体混合物を
共重合させるに際し、ゴム状重合体と単量体混合物の合
計１００重量部に対し、５０〜１０００重量部の炭素数
５〜１０の脂肪族又は脂環式炭化水素溶媒中にて共重合
を行うこと（但し、ゴム状重合体の存在下で行う場合
は、ゴム成分はあらかじめ溶媒に溶解させる）を特徴と
する熱可塑性樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15765291A JP2893299B2 (ja) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15765291A JP2893299B2 (ja) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04353508A JPH04353508A (ja) | 1992-12-08 |
| JP2893299B2 true JP2893299B2 (ja) | 1999-05-17 |
Family
ID=15654411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15765291A Expired - Fee Related JP2893299B2 (ja) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2893299B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5948724B2 (ja) * | 2010-12-28 | 2016-07-06 | 東ソー株式会社 | 熱可塑性エラストマー |
| TW202402837A (zh) * | 2022-03-31 | 2024-01-16 | 日商電化股份有限公司 | 含氯聚合物用耐熱賦予劑、樹脂組合物、以及由該樹脂組合物成形之成形體 |
| TW202402838A (zh) * | 2022-03-31 | 2024-01-16 | 日商電化股份有限公司 | 含氯聚合物用改質劑、樹脂組合物、及成形體 |
-
1991
- 1991-05-31 JP JP15765291A patent/JP2893299B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04353508A (ja) | 1992-12-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |