JP2887694B2 - 液状炭化水素中の水銀の除去方法 - Google Patents
液状炭化水素中の水銀の除去方法Info
- Publication number
- JP2887694B2 JP2887694B2 JP2314410A JP31441090A JP2887694B2 JP 2887694 B2 JP2887694 B2 JP 2887694B2 JP 2314410 A JP2314410 A JP 2314410A JP 31441090 A JP31441090 A JP 31441090A JP 2887694 B2 JP2887694 B2 JP 2887694B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mercury
- condensate
- temperature
- react
- hard
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 天然ガスコンデンセート、特に重質コンデンセートの
ような液状炭化水素には単体水銀（元素水銀）、イオン
状水銀、有機水銀（難反応性水銀）が含まれている。こ
れら水銀類の含有量は産地により大差があり、数ppb含
むものから数千ppb含むものまである。
ような液状炭化水素には単体水銀（元素水銀）、イオン
状水銀、有機水銀（難反応性水銀）が含まれている。こ
れら水銀類の含有量は産地により大差があり、数ppb含
むものから数千ppb含むものまである。
産地の異なる幾つかのコンデンセートについて全水銀
含有量と難反応性水銀の含有量を第１表に示す。
含有量と難反応性水銀の含有量を第１表に示す。
難反応性水銀の分析方法としては、コンデンセートを
四硫化ソーダ（Na2S4）水溶液を用いて室温で抽出し、
油相に残存する水銀を難反応性水銀とした。これは予め
行ったモデル試験においてモデル化合物として用いた単
体水銀とイオン状水銀がこの操作で抽出され、有機水銀
［（C2H5）2Hg］は抽出されなかったからである。有機
水銀と表示せず難反応性水銀と表示したのは、コンデン
セートの場合、ミクロフィルターにて除去可能なスラッ
ジ中に含まれる無機水銀化合物も前記抽出後の油相に若
干量残存するからである。
四硫化ソーダ（Na2S4）水溶液を用いて室温で抽出し、
油相に残存する水銀を難反応性水銀とした。これは予め
行ったモデル試験においてモデル化合物として用いた単
体水銀とイオン状水銀がこの操作で抽出され、有機水銀
［（C2H5）2Hg］は抽出されなかったからである。有機
水銀と表示せず難反応性水銀と表示したのは、コンデン
セートの場合、ミクロフィルターにて除去可能なスラッ
ジ中に含まれる無機水銀化合物も前記抽出後の油相に若
干量残存するからである。
第１票に示すとおり、東南アジア系コンデンセートは
水銀含量が多いだけでなく、難反応性水銀が数十ppb含
まれていた。
水銀含量が多いだけでなく、難反応性水銀が数十ppb含
まれていた。
またこれらコンデンセートや原油等を原料とした蒸留
留分及びその残渣分などの石油製品には難反応性水銀が
含まれていることがある。
留分及びその残渣分などの石油製品には難反応性水銀が
含まれていることがある。
このような液状炭化水素の生産、或は化学原料として
の使用にあたってはアルミニウム合金製熱交換器の腐
食、触媒の劣化、作業環境の汚染などが問題になる。従
って出来るかぎり低濃度まで水銀及び水銀化合物を除去
する必要がある。本発明は、水銀及び水銀化合物、特に
難反応性水銀化合物を含有する液状炭化水素中の水素を
除去する方法に関するものである。
の使用にあたってはアルミニウム合金製熱交換器の腐
食、触媒の劣化、作業環境の汚染などが問題になる。従
って出来るかぎり低濃度まで水銀及び水銀化合物を除去
する必要がある。本発明は、水銀及び水銀化合物、特に
難反応性水銀化合物を含有する液状炭化水素中の水素を
除去する方法に関するものである。
［従来の技術］ 天然ガスなどガス中の水銀除去方法は硫黄を担持した
活性炭などを用いて既に工業的に実施されている。しか
し液状炭化水素中の水銀除去に関してはまだ工業化され
た例はない。
活性炭などを用いて既に工業的に実施されている。しか
し液状炭化水素中の水銀除去に関してはまだ工業化され
た例はない。
液状炭化水素中の水銀除去が困難な理由は、液中には
単体水銀のほか、イオン状水銀、有機水銀も含まれ、そ
れぞれ反応性が異なるため、単一の方法では除去できな
いためである。
単体水銀のほか、イオン状水銀、有機水銀も含まれ、そ
れぞれ反応性が異なるため、単一の方法では除去できな
いためである。
液状炭化水素中の水素除去方法として公知の技術に
は、ａ）触媒を用いて有機水銀を水素化分解し、ついで
吸着剤により除去する方法（特開平１−231920号）、
ｂ）熱処理したのち、吸着処理する方法（特開平１−28
9894号、特開平１−315489号）などが知られている。
は、ａ）触媒を用いて有機水銀を水素化分解し、ついで
吸着剤により除去する方法（特開平１−231920号）、
ｂ）熱処理したのち、吸着処理する方法（特開平１−28
9894号、特開平１−315489号）などが知られている。
ａ）の方法では、水素がない場合には水素プラントの
新設を必要とすること、さらに、水銀の一部は反応器出
口の水素中にも含まれて排出されるため、排出水素から
の水銀除去も必要になる等の問題があった。
新設を必要とすること、さらに、水銀の一部は反応器出
口の水素中にも含まれて排出されるため、排出水素から
の水銀除去も必要になる等の問題があった。
ｂ）の方法として、特開平１−289894号明細書には、
水銀類を含む炭化水素系油を加熱処理した後に、鉄、ニ
ッケル、銅、亜鉛、アルミニウム及びカドミウムから選
ばれる少なくとも１つの金属、その合金またはその酸化
物、塩化物、硫化物等よりなる粉粒体状の処理剤と接触
させるという炭化水素系油中の水銀類の除去方法が提案
され、金属鉄、酸化鉄、硫化鉄、金属銅、酸化銅、硫化
銅、金属ニッケル、酸化ニッケル或は硫化ニッケルを用
いた実施例が示されている。また特開平１−315489号明
細書には、水銀類を含む炭化水素系油を加熱処理した後
に、活性炭自体またはその表面に上記金属類又はその化
合物を担持した処理剤と接触させるという炭化水素系油
中の水銀類の除去方法が提案されている。
水銀類を含む炭化水素系油を加熱処理した後に、鉄、ニ
ッケル、銅、亜鉛、アルミニウム及びカドミウムから選
ばれる少なくとも１つの金属、その合金またはその酸化
物、塩化物、硫化物等よりなる粉粒体状の処理剤と接触
させるという炭化水素系油中の水銀類の除去方法が提案
され、金属鉄、酸化鉄、硫化鉄、金属銅、酸化銅、硫化
銅、金属ニッケル、酸化ニッケル或は硫化ニッケルを用
いた実施例が示されている。また特開平１−315489号明
細書には、水銀類を含む炭化水素系油を加熱処理した後
に、活性炭自体またはその表面に上記金属類又はその化
合物を担持した処理剤と接触させるという炭化水素系油
中の水銀類の除去方法が提案されている。
本発明者らはこの方法について追試したが、この方法
では、効率的に処理できる水銀濃度に限界があるほか、
時間とともに除去率が低下し、特に難反応性水銀化合物
を含む液状炭化水素中の水銀除去は困難であった。
では、効率的に処理できる水銀濃度に限界があるほか、
時間とともに除去率が低下し、特に難反応性水銀化合物
を含む液状炭化水素中の水銀除去は困難であった。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、難反応性水銀化合物を含有する液状
炭化水素中の全水銀を長期にわたって効率的に極めて低
濃度まで除去する方法を提供することにある。
炭化水素中の全水銀を長期にわたって効率的に極めて低
濃度まで除去する方法を提供することにある。
［課題を解決するための手段］ 本発明に係わる液状炭化水素中の水銀の除去方法は、
難反応性水銀化合物を含有する液状炭化水素を金属アル
ミニウム又は金属亜鉛に200℃以上の温度で接触させる
ことにより難反応性水銀化合物を単体水銀に分解した
後、分解生成した単体水銀を多硫化アルカリを主成分と
する水溶液を抽出剤として抽出除去することを特徴とす
る。
難反応性水銀化合物を含有する液状炭化水素を金属アル
ミニウム又は金属亜鉛に200℃以上の温度で接触させる
ことにより難反応性水銀化合物を単体水銀に分解した
後、分解生成した単体水銀を多硫化アルカリを主成分と
する水溶液を抽出剤として抽出除去することを特徴とす
る。
以下本発明の構成を詳細に説明する。
本発明を実施するに当たっては、難反応性水銀化合物
を含有する液状炭化水素をまず金属アルミニウム又は金
属亜鉛に接触させることにより難反応性水銀化合物を単
体水銀に分解する。
を含有する液状炭化水素をまず金属アルミニウム又は金
属亜鉛に接触させることにより難反応性水銀化合物を単
体水銀に分解する。
難反応性水銀化合物を単体水銀に分解する触媒として
は、Fe、Cu、Snなどの金属及びこれらをアルミナ、シリ
カ、活性炭に担持したものも初期活性で見るとAl、Znと
大差ないかむしろ活性が高いが、長時間使用しているう
ちに活性が劣化した。劣化は高温ほど著しく、かつ担体
を用いたもののほうが大きかった。これは触媒及び担体
にコンデンセート中の成分が強吸着し水銀化合物の反応
を妨害すること及び高温では吸着した炭化水素成分が重
合し活性点を被覆するためであると思われる。
は、Fe、Cu、Snなどの金属及びこれらをアルミナ、シリ
カ、活性炭に担持したものも初期活性で見るとAl、Znと
大差ないかむしろ活性が高いが、長時間使用しているう
ちに活性が劣化した。劣化は高温ほど著しく、かつ担体
を用いたもののほうが大きかった。これは触媒及び担体
にコンデンセート中の成分が強吸着し水銀化合物の反応
を妨害すること及び高温では吸着した炭化水素成分が重
合し活性点を被覆するためであると思われる。
反応温度は200〜300℃、好ましくは200〜250℃であ
る。200℃以下では活性が低いため、目標の反応率を得
るためには長時間を要する。一方、300℃以上では液相
を保つために高圧が必要になるほか、コンデンセート中
の成分がコーキングしやすくなる。反応圧力は液相を保
つ圧力（コンデンセートの蒸気圧）以上であればよい。
原料と触媒の接触時間は接触温度により異なるが、通常
10〜120分、好ましくは30〜120分である。
る。200℃以下では活性が低いため、目標の反応率を得
るためには長時間を要する。一方、300℃以上では液相
を保つために高圧が必要になるほか、コンデンセート中
の成分がコーキングしやすくなる。反応圧力は液相を保
つ圧力（コンデンセートの蒸気圧）以上であればよい。
原料と触媒の接触時間は接触温度により異なるが、通常
10〜120分、好ましくは30〜120分である。
この処理により、原料中の難反応性水銀は単体水銀に
分解するので、分解生成した単体水銀を抽出除去する。
分解するので、分解生成した単体水銀を抽出除去する。
抽出剤としては一般式MM′Sx（Ｍ及びＭ′はナトリウ
ム、カリウム又はアンモニウム基で、同一でも異なって
いても良い。ｘは２〜９の範囲の数）で示される多硫化
アルカリ、なかでも安定性とコストの面で多硫化ソーダ
が好ましい。実用的には上記一般式におけるｘの平均値
が４のものが商業的に入手が容易な点で好ましい。これ
はｘ＝４以外のものとの混合物の形で使用される。多硫
化アルカリは単独でも良いし、硫化アルカリとの混合液
のように他の成分を含むものでも良い。抽出剤は水溶液
として用いるが、濃度は0.1〜20wt％が実用的である。
これ以下の濃度では反応速度及び抽出速度が低下する。
また20〜40wt％でも特に不都合はないが、飽和濃度の近
くでは温度低下の際に結晶析出が起きることがある。
ム、カリウム又はアンモニウム基で、同一でも異なって
いても良い。ｘは２〜９の範囲の数）で示される多硫化
アルカリ、なかでも安定性とコストの面で多硫化ソーダ
が好ましい。実用的には上記一般式におけるｘの平均値
が４のものが商業的に入手が容易な点で好ましい。これ
はｘ＝４以外のものとの混合物の形で使用される。多硫
化アルカリは単独でも良いし、硫化アルカリとの混合液
のように他の成分を含むものでも良い。抽出剤は水溶液
として用いるが、濃度は0.1〜20wt％が実用的である。
これ以下の濃度では反応速度及び抽出速度が低下する。
また20〜40wt％でも特に不都合はないが、飽和濃度の近
くでは温度低下の際に結晶析出が起きることがある。
抽出温度は室温〜250℃であれば良い。抽出温度が高
いほど抽出速度が早く、抽出時間を短縮でき、また炭化
水素と水溶液の分離が容易となるが、接触分解温度以上
にする必要はない。
いほど抽出速度が早く、抽出時間を短縮でき、また炭化
水素と水溶液の分離が容易となるが、接触分解温度以上
にする必要はない。
抽出剤との接触時間は数分ないし数十分、通常５〜10
分程度であるが、接触効率が高い場合は短縮することも
できる。
分程度であるが、接触効率が高い場合は短縮することも
できる。
以下具体例により本発明を説明する。
［予備試験１］（触媒の比較） 原料として水銀含量がもっとも高く、且つ難反応性水
銀がもっとも多い第１表記載のコンデンセート３を用い
た。使用時の全水銀含量は1300ppbで、そのうち難反応
性水銀は70ppbであった。第１表に比べ全水銀含量が減
少しているのは保存中に容器などに付着して減少したた
めである。
銀がもっとも多い第１表記載のコンデンセート３を用い
た。使用時の全水銀含量は1300ppbで、そのうち難反応
性水銀は70ppbであった。第１表に比べ全水銀含量が減
少しているのは保存中に容器などに付着して減少したた
めである。
内径15mm、長さ500mmのステンレス製反応管に第２表
に示す各種の触媒を50ml充填し、原料供給速度50ml/h、
温度150〜250℃で難反応性水銀化合物に対する分解活性
を測定した。初期活性及び200時間後の活性を第２表に
示した。
に示す各種の触媒を50ml充填し、原料供給速度50ml/h、
温度150〜250℃で難反応性水銀化合物に対する分解活性
を測定した。初期活性及び200時間後の活性を第２表に
示した。
第２表により、つぎのことがわかった。
初期活性では用いた触媒の全てが触媒のない場合に比
べて高い分解率を示した。
べて高い分解率を示した。
活性の経時変化を見ると、活性変化がほとんどないの
はAl、Znで、その他の金属ではかなりの劣化が認めら
れ、特に担体を用いたものは初期活性は高かったが経時
劣化も大きかった。使用後の触媒の状態を観察したとこ
ろ、劣化した触媒にはコーク（炭素質）の生成が認めら
れ担体を用いたものほどコークの生成が顕著であった。
はAl、Znで、その他の金属ではかなりの劣化が認めら
れ、特に担体を用いたものは初期活性は高かったが経時
劣化も大きかった。使用後の触媒の状態を観察したとこ
ろ、劣化した触媒にはコーク（炭素質）の生成が認めら
れ担体を用いたものほどコークの生成が顕著であった。
なお、表には示していないが、反応温度が高いほど反
応管出口の全水銀量の減少が見られ、高温では反応管な
らびに配管に吸着される水銀量が増加することがわかっ
た。
応管出口の全水銀量の減少が見られ、高温では反応管な
らびに配管に吸着される水銀量が増加することがわかっ
た。
［予備試験２］（接触時間の影響） 予備試験１で用いた原料について、触媒としてA1を用
い、原料供給速度50ml/h、温度225℃で接触時間の影響
を調べた。結果を第３表に示す。
い、原料供給速度50ml/h、温度225℃で接触時間の影響
を調べた。結果を第３表に示す。
第３表に示したように、接触時間を30分以上にするこ
とにより、難反応性水銀量を10ppb以下にすることがで
きた。
とにより、難反応性水銀量を10ppb以下にすることがで
きた。
［参考試験］ 触媒を使わずに熱分解のみを行った結果を第４表に示
す。熱分解だけでは難反応性水銀が20ppb以下にならな
いことがわかった。
す。熱分解だけでは難反応性水銀が20ppb以下にならな
いことがわかった。
第４表において、出口水銀量が高温ほど減少している
のは反応管及び配管などに吸着しているためである。原
料中の水銀濃度が低い場合、この吸着により出口濃度が
下がり、熱処理のみでかなりの低濃度になるケースもあ
る。
のは反応管及び配管などに吸着しているためである。原
料中の水銀濃度が低い場合、この吸着により出口濃度が
下がり、熱処理のみでかなりの低濃度になるケースもあ
る。
［実施例１］ 原料として第１表記載のコンデンセート３（使用時の
全水銀含量1300ppb、そのうち難反応性水銀70ppb）を用
い、金属Al（16〜32メッシュ）を触媒として、原料供給
速度50ml/h、温度225℃、触媒時間80分で分解したコン
デンセート50mlと5wt％Na2S4水溶液50mlとを室温で30分
攪拌した後、コンデンセート中の水銀を分析したところ
2ppbであった。この結果は接触分解で分解されなかった
難反応性水銀以外はNa2S4で抽出できることを示してい
る。
全水銀含量1300ppb、そのうち難反応性水銀70ppb）を用
い、金属Al（16〜32メッシュ）を触媒として、原料供給
速度50ml/h、温度225℃、触媒時間80分で分解したコン
デンセート50mlと5wt％Na2S4水溶液50mlとを室温で30分
攪拌した後、コンデンセート中の水銀を分析したところ
2ppbであった。この結果は接触分解で分解されなかった
難反応性水銀以外はNa2S4で抽出できることを示してい
る。
［実施例２］ 実施例１で使用したのと同じコンデンセートを用い、
同一条件で接触分解したコンデンセート50mlと、（N
H4）2S水溶液に所定量の単体硫黄を混合溶解させて調製
した12wt％（NH4）2S4水溶液50mlとを室温で30分攪拌し
た後測定したところ、コンデンセート中の水銀は2ppbま
で減少していた。
同一条件で接触分解したコンデンセート50mlと、（N
H4）2S水溶液に所定量の単体硫黄を混合溶解させて調製
した12wt％（NH4）2S4水溶液50mlとを室温で30分攪拌し
た後測定したところ、コンデンセート中の水銀は2ppbま
で減少していた。
［比較例１］ 第１表記載のコンデンセート３（使用時の全水銀含量
1300ppb、そのうち難反応性水銀70ppb）を250℃で60分
加熱処理した後、金属Alに室温で30分接触させたとこ
ろ、処理液中の全水銀濃度は260ppbであった。このコン
デンセートの処理液50mlと5wt％Na2S4水溶液50mlを室温
で30分、振とう機を用いて混合した後の水銀濃度は25pp
bであった。このことより、加熱処理だけでは難反応性
水銀の分解は不十分であり、熱処理したコンデンセート
を室温でAlと接触させても水銀除去は不十分であり、さ
らに続けてNa2S4水溶液で抽出してもやはり不十分であ
ることがわかった。
1300ppb、そのうち難反応性水銀70ppb）を250℃で60分
加熱処理した後、金属Alに室温で30分接触させたとこ
ろ、処理液中の全水銀濃度は260ppbであった。このコン
デンセートの処理液50mlと5wt％Na2S4水溶液50mlを室温
で30分、振とう機を用いて混合した後の水銀濃度は25pp
bであった。このことより、加熱処理だけでは難反応性
水銀の分解は不十分であり、熱処理したコンデンセート
を室温でAlと接触させても水銀除去は不十分であり、さ
らに続けてNa2S4水溶液で抽出してもやはり不十分であ
ることがわかった。
［発明の効果］ 水銀及び水銀化合物、特に難反応性水銀化合物を含有
する液状炭化水素中の水銀を効果的に除去することがで
きる。
する液状炭化水素中の水銀を効果的に除去することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松澤 亨 愛知県半田市州の崎町２番110 日揮株 式会社衣浦研究所内 (56)参考文献 特開 平１−315489（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C10G 29/04,29/10
Claims (1)
- 【請求項１】難反応性水銀化合物を含有する液状炭化水
素を金属アルミニウム又は金属亜鉛に200℃以上の温度
で接触させることにより難反応性水銀化合物を単体水銀
に分解した後、分解生成した単体水銀を多硫化アルカリ
を主成分とする水溶液を抽出剤として抽出除去すること
を特徴とする液状炭化水素中の水銀の除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2314410A JP2887694B2 (ja) | 1990-04-16 | 1990-11-21 | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9752690 | 1990-04-16 | ||
| JP2-97526 | 1990-04-16 | ||
| JP2314410A JP2887694B2 (ja) | 1990-04-16 | 1990-11-21 | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0411691A JPH0411691A (ja) | 1992-01-16 |
| JP2887694B2 true JP2887694B2 (ja) | 1999-04-26 |
Family
ID=26438685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2314410A Expired - Lifetime JP2887694B2 (ja) | 1990-04-16 | 1990-11-21 | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2887694B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2698372B1 (fr) * | 1992-11-24 | 1995-03-10 | Inst Francais Du Petrole | Procédé d'élimination de mercure et éventuellement d'arsenic dans des hydrocarbures. |
| AU2010340924A1 (en) * | 2010-01-05 | 2012-08-30 | Basf Se | Mixtures of alkali polysulfides |
-
1990
- 1990-11-21 JP JP2314410A patent/JP2887694B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0411691A (ja) | 1992-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0123908B1 (ko) | 탄화수소유로부터 수은 및 그 화합물 제거방법 | |
| EP0352420B1 (en) | A process for removal of mercury from a liquid hydrocarbon | |
| JP3486757B2 (ja) | 予備硫化された触媒上への通過により、炭化水素中の水銀を除去する方法 | |
| JP2002544368A (ja) | Ｈ２ｓ／ｃを用いた石油原油中の水銀除去 | |
| JPH0636868B2 (ja) | 有機化合物によつて安定化された過酸化水素の水溶液による、使用済触媒の再生方法 | |
| EP0247241A1 (en) | Inhibiting leaching of metals from catalyst and sorbents and compositions and methods therefor | |
| WO2016069450A2 (en) | Process, method and system for removing heavy metals from fluids | |
| JP2887694B2 (ja) | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 | |
| US5421994A (en) | Process for the recovery of mercury and arsenic in a hydrocarbon cut | |
| Stanislaus et al. | Studies on the rejuvenation of spent catalysts: effectiveness and selectivity in the removal of foulant metals from spent hydroprocessing catalysts in coked and decoked forms | |
| Marafi et al. | Regeneration of spent hydroprocessing catalysts: metals removal | |
| KR930002227B1 (ko) | 금속 오염된 분해 촉매의 부동태화 | |
| US4014815A (en) | Removal of carbon and vanadium or lead from spent catalysts by means of controlled high temperature treatment with sulfur | |
| US4559313A (en) | Removal of inorganic contaminants from catalysts | |
| JP2978251B2 (ja) | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 | |
| JPH0411690A (ja) | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 | |
| Marafi et al. | Studies on rejuvenation of spent residue hydroprocessing catalysts by leaching of foulant metals: influence of inorganic salt additives on the leaching efficiency of organic acids | |
| US4717399A (en) | Process for adsorbing mercury from natural gas | |
| JPH05171160A (ja) | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 | |
| CN1086151C (zh) | 一种高活性氨分解催化剂 | |
| JPH0819422B2 (ja) | 炭化水素系油中の微量水銀類の除去方法 | |
| JPH0819421B2 (ja) | 炭化水素系油中の微量水銀類の除去方法 | |
| JP2796754B2 (ja) | 液状炭化水素中の水銀除去法 | |
| JPH0428040B2 (ja) | ||
| JPH07116446B2 (ja) | 液状炭化水素中の水銀の除去方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080219 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090219 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100219 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100219 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110219 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110219 Year of fee payment: 12 |