JP2872354B2 - 非水系電池電極の製造方法 - Google Patents
非水系電池電極の製造方法Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電池電極の製造方法に関する。
［従来の技術］ 近年、電子機器の小型化軽量化は目ざましく、それに
伴い電源となる電池に対しても小型軽量化の要望が非常
に大きい。かかる要求を満足するには従来の一般的な水
系電解液を用いた電池では不可能なことから、非水系電
池が注目されている。かかる非水系電池は小型、軽量化
という点で優れた性能を有しており、リチウム電池に代
表される一次電池、更にはリチウム／二硫化チタン二次
電池等が提案されており、その一部については既に実用
化されている。
伴い電源となる電池に対しても小型軽量化の要望が非常
に大きい。かかる要求を満足するには従来の一般的な水
系電解液を用いた電池では不可能なことから、非水系電
池が注目されている。かかる非水系電池は小型、軽量化
という点で優れた性能を有しており、リチウム電池に代
表される一次電池、更にはリチウム／二硫化チタン二次
電池等が提案されており、その一部については既に実用
化されている。
しかしながら、かかる非水系電池は高エネルギー密
度、小型軽量といった性能面では優れているものの、水
系電池に比べ出力特性に難点があり、広く一般に用いら
れるまでに至っていない。特に出力特性が要求される二
次電池の分野ではこの欠点が実用化を妨げている一つの
要因となっている。非水系電池が出力特性に劣る原因は
水系電解液の場合イオン電導度が高く、通常10-1Ω-1CM
-1オーダーの値を有するのに対し、非水系の場合通常10
-2〜10-4Ω-1CM-1と低いイオン電導度しか有していない
ことに起因する。
度、小型軽量といった性能面では優れているものの、水
系電池に比べ出力特性に難点があり、広く一般に用いら
れるまでに至っていない。特に出力特性が要求される二
次電池の分野ではこの欠点が実用化を妨げている一つの
要因となっている。非水系電池が出力特性に劣る原因は
水系電解液の場合イオン電導度が高く、通常10-1Ω-1CM
-1オーダーの値を有するのに対し、非水系の場合通常10
-2〜10-4Ω-1CM-1と低いイオン電導度しか有していない
ことに起因する。
かかる問題点を解決する一つの方法として電極面積を
大きくすること、即ち薄膜、大面積電極を用いることが
考えられる。
大きくすること、即ち薄膜、大面積電極を用いることが
考えられる。
従来電極の成形方法としては、電極活物質と有機重合
体を混合し、圧縮成形する方法が一般的である。かかる
方法の場合、絶縁性物質であるバインダーの電極活物質
に対する影響が比較的少なく、又用いるバインダーの種
類、形状も制限が少ないという利点がある反面、薄膜・
大面積の電極を製造することは極めて困難である。
体を混合し、圧縮成形する方法が一般的である。かかる
方法の場合、絶縁性物質であるバインダーの電極活物質
に対する影響が比較的少なく、又用いるバインダーの種
類、形状も制限が少ないという利点がある反面、薄膜・
大面積の電極を製造することは極めて困難である。
一方薄膜・大面積の電極を製造する手法として有機重
合体の溶剤溶液に電極活物質を分散した後、塗工乾燥す
ることにより電極を成形する方法が知られている。この
方法によれば薄膜・大面積の電極が容易に得られ非常に
好都合である反面、絶縁性物質であるバインダーの電極
活物質に対する影響が著しく大きく、該電極を電池に組
み立てた場合、例えば著しい過電圧の上昇がみられ実用
的な方法ではなかった。
合体の溶剤溶液に電極活物質を分散した後、塗工乾燥す
ることにより電極を成形する方法が知られている。この
方法によれば薄膜・大面積の電極が容易に得られ非常に
好都合である反面、絶縁性物質であるバインダーの電極
活物質に対する影響が著しく大きく、該電極を電池に組
み立てた場合、例えば著しい過電圧の上昇がみられ実用
的な方法ではなかった。
［発明が解決しようとする課題］ 前述のごとく、電極活物質と有機重合体をバインダー
に用いたスラリーを用いた塗布成形法は、実用的な製造
プロセスという観点からは未だ問題が解決されていない
のが現状である。
に用いたスラリーを用いた塗布成形法は、実用的な製造
プロセスという観点からは未だ問題が解決されていない
のが現状である。
［課題を解決するための手段及び作用］ 本発明は前述の問題点を解決し、工業的塗工プロセス
に於て容易に優れた電池性能を有する電池電極を製造し
うる、電池電極の製造方法を提供するために成されたも
のである。
に於て容易に優れた電池性能を有する電池電極を製造し
うる、電池電極の製造方法を提供するために成されたも
のである。
本発明によれば、正負極を備えた非水系電池電極の製
造方法において、負極の電極活物質である炭素質材料と
非フッ素系有機重合体の水性分散体からなるスラリーを
基材に塗布乾燥させることを特徴とする非水系電池電極
の製造方法が提供される。
造方法において、負極の電極活物質である炭素質材料と
非フッ素系有機重合体の水性分散体からなるスラリーを
基材に塗布乾燥させることを特徴とする非水系電池電極
の製造方法が提供される。
前述のごとく、溶媒に溶解した有機重合体をバインダ
ーとして電極活物質を成形した場合、バインダー量が少
ない場合スラリーの乾燥過程でバインダーのマイグレー
ションが起こるために電極下層部のバインダー量が少な
くなり、電極強度が著しく弱くなる。この様な電極では
電極基板からの電極の剥離等が起こり、実用的ではな
い。一方バインダー量を多くすると強度的には充分な電
極が得られるが、電池特性として好ましくない現象が見
いだされる。かかる現象は近年注目を浴びている炭素質
材料を負極として用いる場合に顕著に見いだされる。
ーとして電極活物質を成形した場合、バインダー量が少
ない場合スラリーの乾燥過程でバインダーのマイグレー
ションが起こるために電極下層部のバインダー量が少な
くなり、電極強度が著しく弱くなる。この様な電極では
電極基板からの電極の剥離等が起こり、実用的ではな
い。一方バインダー量を多くすると強度的には充分な電
極が得られるが、電池特性として好ましくない現象が見
いだされる。かかる現象は近年注目を浴びている炭素質
材料を負極として用いる場合に顕著に見いだされる。
本発明者らは従来の溶媒に溶解したバインダーと電極
活物質からなるスラリーを用いる代わりに、分散媒に分
散した粒状バインダーと電極活物質からなるスラリーを
用いることにより薄膜・大面積の電極の製造に好適であ
る塗工が実用上の問題を生じることなく可能であること
を見いだした。
活物質からなるスラリーを用いる代わりに、分散媒に分
散した粒状バインダーと電極活物質からなるスラリーを
用いることにより薄膜・大面積の電極の製造に好適であ
る塗工が実用上の問題を生じることなく可能であること
を見いだした。
本発明でいう非フッ素系有機重合体の水性分散体と
は、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
エチレン／アクリル酸（塩）共重合体、アクリル系重合
体、ビニル系重合体、スチレン／ブタジエンゴム等の10
μ以下の粒子、好ましくは５μ以下更に好ましくは0.5
μ以下の粒子を含む水性分散媒への分散体をいう。
は、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
エチレン／アクリル酸（塩）共重合体、アクリル系重合
体、ビニル系重合体、スチレン／ブタジエンゴム等の10
μ以下の粒子、好ましくは５μ以下更に好ましくは0.5
μ以下の粒子を含む水性分散媒への分散体をいう。
通常かかる水性分散体は乳化重合法によりモノマーを
重合せしめることにより水性分散体を直接製造する方
法、又は重合体もしくは共重合体を水に再分散せしめる
方法等により工業的に製造されるものである。
重合せしめることにより水性分散体を直接製造する方
法、又は重合体もしくは共重合体を水に再分散せしめる
方法等により工業的に製造されるものである。
又、かかる電極用バインダーとしてポリ四フッ化エチ
レン（テフロン）水性分散体が用いられるケースがある
が、かかるフッ素系重合体は還元条件下において意外と
弱く、本発明の目的とする炭素質材料粉末を負極活物質
とする電極のバインダーとして用いた場合には性能劣化
が大きく用いることは出来ない。
レン（テフロン）水性分散体が用いられるケースがある
が、かかるフッ素系重合体は還元条件下において意外と
弱く、本発明の目的とする炭素質材料粉末を負極活物質
とする電極のバインダーとして用いた場合には性能劣化
が大きく用いることは出来ない。
用いるバインダー量は特に限定するものではないが通
常電極活物質100重量部に対して0.1〜20重量部好ましく
は0.5〜10重量部の範囲である。
常電極活物質100重量部に対して0.1〜20重量部好ましく
は0.5〜10重量部の範囲である。
またスラリーの組成としては特に限定するものではな
いが、通常電極活物質100重量部に対して分散媒30〜200
重量部好ましくは40〜150重量部の範囲である。
いが、通常電極活物質100重量部に対して分散媒30〜200
重量部好ましくは40〜150重量部の範囲である。
本発明範囲のスラリーは電極活物質と非フッ素系有機
重合体の水性分散体からなるが、必ずしもこれ以外の成
分を排除するものではない。例えばスラリー粘度調整の
ために少量の増粘剤等の各種添加剤を加えたものも含ま
れる。
重合体の水性分散体からなるが、必ずしもこれ以外の成
分を排除するものではない。例えばスラリー粘度調整の
ために少量の増粘剤等の各種添加剤を加えたものも含ま
れる。
本発明で用いる炭素質材料の平均粒径は電流効率の低
下、スラリーの安定性の低下、又得られる電極の塗膜内
での粒子間抵抗の増大等の問題より、0.1〜50μ、好ま
しくは３μ〜25μ、更に好ましくは５μ〜15μの範囲で
あることが好適である。
下、スラリーの安定性の低下、又得られる電極の塗膜内
での粒子間抵抗の増大等の問題より、0.1〜50μ、好ま
しくは３μ〜25μ、更に好ましくは５μ〜15μの範囲で
あることが好適である。
スラリーは塗工液として基材上に塗布乾燥され、電池
電極が成形される。この時要すれば集電体材料と共に成
形しても良いし、又、別法としてアルミ箔、銅箔等の集
電体を基材として用いることもできる。
電極が成形される。この時要すれば集電体材料と共に成
形しても良いし、又、別法としてアルミ箔、銅箔等の集
電体を基材として用いることもできる。
又、かかる塗布方法としてはリバースロール法、コン
マバー法、グラビヤ法、エアーナイフ法等任意のコータ
ーヘッドを用いることができる。
マバー法、グラビヤ法、エアーナイフ法等任意のコータ
ーヘッドを用いることができる。
本発明の製造方法により得られた電池電池電極は非水
系電池の負極として用いた場合、特に優れた電池性能を
得ることができる。
系電池の負極として用いた場合、特に優れた電池性能を
得ることができる。
本発明の電池電極を用いて、非水系電池を組立てる場
合、非水電解液の電解質としては特に限定されないが、
一例を示せば、LiClO4,LiBF4,LiAsF6,CF3SO3Li,LiPF6,L
iI,LiAlCl4,NaClO4,NaBF4,NaI,（ｎ−Bu）4NClO4,（ｎ
−Bu）4NBF4,KPF6等が挙げられる。又、用いられる電解
液の有機溶媒としては、例えばエーテル類、ケトン類、
ラクトン類、ニトリル類、アミン類、アミド類、硫黄化
合物、塩素化炭化水素類、エステル類、カーボネート
類、ニトロ化合物、リン酸エステル系化合物、スルホラ
ン系化合物等を用いることができるが、これらのうちで
もエーテル類、ケトン類、ニトリル類、塩素化炭化水素
類、カーボネート類、スルホラン系化合物が好ましい。
合、非水電解液の電解質としては特に限定されないが、
一例を示せば、LiClO4,LiBF4,LiAsF6,CF3SO3Li,LiPF6,L
iI,LiAlCl4,NaClO4,NaBF4,NaI,（ｎ−Bu）4NClO4,（ｎ
−Bu）4NBF4,KPF6等が挙げられる。又、用いられる電解
液の有機溶媒としては、例えばエーテル類、ケトン類、
ラクトン類、ニトリル類、アミン類、アミド類、硫黄化
合物、塩素化炭化水素類、エステル類、カーボネート
類、ニトロ化合物、リン酸エステル系化合物、スルホラ
ン系化合物等を用いることができるが、これらのうちで
もエーテル類、ケトン類、ニトリル類、塩素化炭化水素
類、カーボネート類、スルホラン系化合物が好ましい。
これらの代表例としては、テトラヒドロフラン、２−
メチルテトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、アニソ
ール、モノグライム、アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、４−メチル−２−ペンタノン、ブチロニトリル、バ
レロニトリル、ベンゾニトリル、1,2−ジクロロエタ
ン、γ−ブチロラクトン、ジメトキシエタン、メチルフ
オルメイト、プロピレンカーボネート、エチレンカーボ
ネート、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルチオホルムアミド、スルホラン、３−メチ
ル−スルホラン、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル
およびこれらの混合溶媒等をあげることができるが、必
ずしもこれらに限定されるものではない。
メチルテトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、アニソ
ール、モノグライム、アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、４−メチル−２−ペンタノン、ブチロニトリル、バ
レロニトリル、ベンゾニトリル、1,2−ジクロロエタ
ン、γ−ブチロラクトン、ジメトキシエタン、メチルフ
オルメイト、プロピレンカーボネート、エチレンカーボ
ネート、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルチオホルムアミド、スルホラン、３−メチ
ル−スルホラン、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル
およびこれらの混合溶媒等をあげることができるが、必
ずしもこれらに限定されるものではない。
又、用いる正極材料としては特に限定されるものでは
ないが例示すれば、MnO2,MoO3,V2O5,V6O13,Fe2O3,Fe
3O4,Li(1-x)CoO2,Li(1-x)・NiO2,TiS2,TiS3,MoS3,FeS2,
CuF2,NiF2等の無機化合物、フッ化カーボン、グラファ
イト、気相成長炭素繊維及び／又はその粉砕物、PAN系
炭素繊維及び／又はその粉砕物、ピッチ系炭素繊維及び
／又はその粉砕物等の炭素材料、ポリアセチレン、ポリ
−ｐ−フェニレン等の導電性高分子等が挙げられる。
ないが例示すれば、MnO2,MoO3,V2O5,V6O13,Fe2O3,Fe
3O4,Li(1-x)CoO2,Li(1-x)・NiO2,TiS2,TiS3,MoS3,FeS2,
CuF2,NiF2等の無機化合物、フッ化カーボン、グラファ
イト、気相成長炭素繊維及び／又はその粉砕物、PAN系
炭素繊維及び／又はその粉砕物、ピッチ系炭素繊維及び
／又はその粉砕物等の炭素材料、ポリアセチレン、ポリ
−ｐ−フェニレン等の導電性高分子等が挙げられる。
特にLi(1-x)CoO2,Li(1-x)NiO2,Li(1-x)Co(1-y)NiyO2
等のリチウムイオン含有複合酸化物を用いた場合、正負
極共に放電状態で組立ることが可能となり好ましい組合
せとなる。
等のリチウムイオン含有複合酸化物を用いた場合、正負
極共に放電状態で組立ることが可能となり好ましい組合
せとなる。
更に、要すればセパレーター、集電体、端子、絶縁板
等の部品を用いて電池が構成される。又、電池の構造と
しては、特に限定されるものではないが、正極、負極、
更に要すればセパレーターを単層又は複層としたペーパ
ー型電池、又は正極、負極、更に要すればセパレーター
をロール状に巻いた円筒状電池等の形態が一例として挙
げられる。
等の部品を用いて電池が構成される。又、電池の構造と
しては、特に限定されるものではないが、正極、負極、
更に要すればセパレーターを単層又は複層としたペーパ
ー型電池、又は正極、負極、更に要すればセパレーター
をロール状に巻いた円筒状電池等の形態が一例として挙
げられる。
以下実施例、比較例により本発明を更に詳しく説明す
る。
る。
実施例１ 市販のニードルコークス（興亜石油社製KOA−SJCok
e）を平均粒径10μｍに粉砕した。この粉砕物100重量部
に対しポリエチレンエマルジョン20重量部（三井石油化
学社製ケミパールＳ−100,固形分27重量％）、増粘剤と
してカルボキシメチルセルロース水溶液（固形分１重量
％）100重量部、1/10規定アンモニア水１重量部を加
え、混合し、塗工液とした。10μNi箔を基材としてこの
塗工液を160g/m2で塗布乾燥し、厚さ150μの負極電極を
得た。
e）を平均粒径10μｍに粉砕した。この粉砕物100重量部
に対しポリエチレンエマルジョン20重量部（三井石油化
学社製ケミパールＳ−100,固形分27重量％）、増粘剤と
してカルボキシメチルセルロース水溶液（固形分１重量
％）100重量部、1/10規定アンモニア水１重量部を加
え、混合し、塗工液とした。10μNi箔を基材としてこの
塗工液を160g/m2で塗布乾燥し、厚さ150μの負極電極を
得た。
一方平均粒径２μのLi1.03Co0.95Sn0.042O2100重量部
とグラファイト粉7.5重量部、アセチレンブラック2.5重
量部を混合し、フッ素ゴムのメチルイソブチルケトン溶
液（濃度４重量％）を50重量部加え混合撹拌し塗工液と
した。市販Al箔（厚さ15μ）を基材としてこの塗工液を
290g/m2で塗布乾燥し、厚さ110μの正極電極を得た。
とグラファイト粉7.5重量部、アセチレンブラック2.5重
量部を混合し、フッ素ゴムのメチルイソブチルケトン溶
液（濃度４重量％）を50重量部加え混合撹拌し塗工液と
した。市販Al箔（厚さ15μ）を基材としてこの塗工液を
290g/m2で塗布乾燥し、厚さ110μの正極電極を得た。
上記、正極、負極を1cm×5cmに切り出し、第１図に示
す電池を組立た。この電池を4.2Vまで充電し、10mA（2m
A/cm2）で2.7Vまで放電するサイクルを繰り返した。こ
の電池の充放電サイクルにおける過電圧、充放電効率の
サイクル保持率は第１表に示す通りであった。
す電池を組立た。この電池を4.2Vまで充電し、10mA（2m
A/cm2）で2.7Vまで放電するサイクルを繰り返した。こ
の電池の充放電サイクルにおける過電圧、充放電効率の
サイクル保持率は第１表に示す通りであった。
実施例２ 実施例１において負極用塗工液として平均粒径５μの
ニードルコークス粉末100重量部、ポリエチレンエマル
ジョン37重量部、水138重量部、1/10規定アンモニア水
１重量部からなる塗工液に変えた以外は全く同様の操作
を行った。
ニードルコークス粉末100重量部、ポリエチレンエマル
ジョン37重量部、水138重量部、1/10規定アンモニア水
１重量部からなる塗工液に変えた以外は全く同様の操作
を行った。
結果を第１表に示す。
実施例３ 実施例１において負極用塗工液として平均粒径15μの
ニードルコークス粉末100重量部、カルボキシ変成スチ
レン／ブタジエンエマルジョン（旭化成社製DL−636）
（固形分50重量％）16重量部、水124重量部、1/10規定
アンモニア水５重量部からなる塗工液に変えた以外は全
く同様の操作を行った。
ニードルコークス粉末100重量部、カルボキシ変成スチ
レン／ブタジエンエマルジョン（旭化成社製DL−636）
（固形分50重量％）16重量部、水124重量部、1/10規定
アンモニア水５重量部からなる塗工液に変えた以外は全
く同様の操作を行った。
結果を第１表に示す。
実施例４ 実施例１においてニードルコークスの平均粒径が0.05
μの粉末を用いた以外は全く同様の操作を行った。
μの粉末を用いた以外は全く同様の操作を行った。
結果を第１表に示す。
実施例５ 実施例１においてニードルコークスの平均粒径が40μ
の粉末を用いた以外は全く同様の操作を行った。
の粉末を用いた以外は全く同様の操作を行った。
結果を第１表に示す。
比較例１ スチレン／ブタジエンゴムのトルエン溶液（５重量
％）100重量部に平均粒径10μのニードルコークス粉末1
00重量部からなる塗工液を用い負極電極を得た以外は実
施例１と全く同様の操作を行った。
％）100重量部に平均粒径10μのニードルコークス粉末1
00重量部からなる塗工液を用い負極電極を得た以外は実
施例１と全く同様の操作を行った。
結果を第１表に示す。
［発明の効果］ 本発明によれば、塗膜構造が均一な薄膜大面積電極を
容易に製造でき、また該電池電極を用いた電池は電流効
率に優れ、容量保持率（サイクル性）に優れ、更に過電
圧も低く、近年社会的ニーズの大きい小型軽量で性能の
優れた電池を得るために、極めて有用である。
容易に製造でき、また該電池電極を用いた電池は電流効
率に優れ、容量保持率（サイクル性）に優れ、更に過電
圧も低く、近年社会的ニーズの大きい小型軽量で性能の
優れた電池を得るために、極めて有用である。
第１図は本発明の電池の構成例の断面図である。第１図
において、１は正極、２は負極、3,3′は集電棒、4,4′
はSUSネット、5,5′は外部電極端子、６は電池ケース、
７はセパレーター、８は電解液又は固体電解質である。
において、１は正極、２は負極、3,3′は集電棒、4,4′
はSUSネット、5,5′は外部電極端子、６は電池ケース、
７はセパレーター、８は電解液又は固体電解質である。
Claims (3)
- 【請求項１】正負極を備えた非水系電池電極の製造方法
において、負極の電極活物質である炭素質材料と非フッ
素系有機重合体の水性分散体からなるスラリーを基材に
塗布乾燥させることを特徴とする非水系電池電極の製造
方法。 - 【請求項２】非フッ素系有機重合体の水性分散体が、重
合体もしくは共重合体を水に再分散せしめることにより
得られることを特徴とする請求項１に記載の非水系電池
電極の製造方法。 - 【請求項３】非フッ素系有機重合体の水性分散体が、乳
化重合法によりモノマーを重合せしめることにより得ら
れることを特徴とする請求項１に記載の非水系電池電極
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2157556A JP2872354B2 (ja) | 1990-06-18 | 1990-06-18 | 非水系電池電極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2157556A JP2872354B2 (ja) | 1990-06-18 | 1990-06-18 | 非水系電池電極の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0451459A JPH0451459A (ja) | 1992-02-19 |
| JP2872354B2 true JP2872354B2 (ja) | 1999-03-17 |
Family
ID=15652267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2157556A Expired - Lifetime JP2872354B2 (ja) | 1990-06-18 | 1990-06-18 | 非水系電池電極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2872354B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7935442B2 (en) | 2005-05-17 | 2011-05-03 | Lg Chem, Ltd. | Polymer binder for electrochemical device comprising multiply stacked electrochemical cells |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2548460B2 (ja) * | 1991-01-30 | 1996-10-30 | 松下電器産業株式会社 | 非水電解質二次電池用負極 |
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| CN107710470B (zh) | 2015-11-05 | 2021-01-22 | 日本染化株式会社 | 锂离子二次电池的负极用粘合剂、负极用浆料组合物及负极以及锂离子二次电池 |
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1990
- 1990-06-18 JP JP2157556A patent/JP2872354B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| US7935442B2 (en) | 2005-05-17 | 2011-05-03 | Lg Chem, Ltd. | Polymer binder for electrochemical device comprising multiply stacked electrochemical cells |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0451459A (ja) | 1992-02-19 |
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