JP2866970B2 - 複合半透膜及びその製造方法 - Google Patents
複合半透膜及びその製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は液状混合物中の成分を選択的に透過分離する
ための複合半透膜に関し、詳しくは、アルキルアミノピ
ペリジン単位を主たるジアミン成分とするポリアミドか
らなる超薄膜が微多孔性支持膜上に支持されてなる複合
半透膜及びその製造方法に関する。
ための複合半透膜に関し、詳しくは、アルキルアミノピ
ペリジン単位を主たるジアミン成分とするポリアミドか
らなる超薄膜が微多孔性支持膜上に支持されてなる複合
半透膜及びその製造方法に関する。
かかる本発明による複合半透膜は、例えば、かん水、
海水等の脱塩による淡水化や、半導体の製造に必要とさ
れる超純水の製造等に好適に用いることができる。
海水等の脱塩による淡水化や、半導体の製造に必要とさ
れる超純水の製造等に好適に用いることができる。
従来の技術 従来、工業的に用いられている半透膜としては、例え
ば、酢酸セルロースからなる非対称構造を有するロブ型
のものが知られている。しかし、このような酢酸セルロ
ースからなる半透膜は、耐加水分解性、耐微生物性、耐
薬品性等において劣り、更に、耐圧性や耐久性も十分で
ないので、高浸透性を有する装置とすることが困難であ
つて、用途が自ずから限定されざるを得ない。
ば、酢酸セルロースからなる非対称構造を有するロブ型
のものが知られている。しかし、このような酢酸セルロ
ースからなる半透膜は、耐加水分解性、耐微生物性、耐
薬品性等において劣り、更に、耐圧性や耐久性も十分で
ないので、高浸透性を有する装置とすることが困難であ
つて、用途が自ずから限定されざるを得ない。
そこで、酢酸セルロースからなる非対称半透膜の上記
したような欠点を解消すべく、近年、種々の重合体から
なる非対称半透膜、例えば、芳香族ポリアミド（米国特
許第3,567,632号）、架橋ポリアミド酸（特開昭56−376
9号公報）、ポリベンズイミダゾール（特開昭58−92403
号公報）等からなる半透膜が提案されている。このよう
な重合体からなる半透膜は、前記酢酸セルロースからな
る非対称半透膜の有する欠点の一部を解消し得るもの
の、選択分離性や透過能では尚、劣つている。
したような欠点を解消すべく、近年、種々の重合体から
なる非対称半透膜、例えば、芳香族ポリアミド（米国特
許第3,567,632号）、架橋ポリアミド酸（特開昭56−376
9号公報）、ポリベンズイミダゾール（特開昭58−92403
号公報）等からなる半透膜が提案されている。このよう
な重合体からなる半透膜は、前記酢酸セルロースからな
る非対称半透膜の有する欠点の一部を解消し得るもの
の、選択分離性や透過能では尚、劣つている。
そこで、非対称半透膜とは構造の異なる半透膜とし
て、微多孔性支持膜上に実質的に選択分離性を有する活
性な超薄膜を形成してなる複合半透膜が、例えば、米国
特許第3,744,642号明細書や第4,039,440号明細書、第4,
259,183号明細書、特開昭55−147106号、特開昭63−197
501号公報等に記載されているように、近年、種々開発
されている。これらの多くは、高い透水性を得るため
に、超薄膜がポリアミドやポリ尿素からなり、一般に、
分子内に２以上のアミノ基を有する多官能アミン化合物
の水溶液とこれらアミノ基と反応し得る官能基を分子内
に２以上有する多官能性化合物の炭化水素溶液とを微多
孔性支持膜上で界面反応させて、支持膜上のポリアミド
やポリ尿素等からなる超薄膜を形成することによつて得
られる。
て、微多孔性支持膜上に実質的に選択分離性を有する活
性な超薄膜を形成してなる複合半透膜が、例えば、米国
特許第3,744,642号明細書や第4,039,440号明細書、第4,
259,183号明細書、特開昭55−147106号、特開昭63−197
501号公報等に記載されているように、近年、種々開発
されている。これらの多くは、高い透水性を得るため
に、超薄膜がポリアミドやポリ尿素からなり、一般に、
分子内に２以上のアミノ基を有する多官能アミン化合物
の水溶液とこれらアミノ基と反応し得る官能基を分子内
に２以上有する多官能性化合物の炭化水素溶液とを微多
孔性支持膜上で界面反応させて、支持膜上のポリアミド
やポリ尿素等からなる超薄膜を形成することによつて得
られる。
例えば、特開昭63−197501号公報によれば、ピペラジ
ン誘導体をジアミン成分とする架橋ポリアミドからなる
超薄膜を微多孔性支持膜上に形成してなる複合半透膜が
提案されている。
ン誘導体をジアミン成分とする架橋ポリアミドからなる
超薄膜を微多孔性支持膜上に形成してなる複合半透膜が
提案されている。
発明が解決しようとする課題 本発明は、上述したピペラジン誘導体を用いる複合半
透膜とは異なり、ピペリジン誘導体を用いて、低圧操作
によつて高い透水性と脱塩性能とを併せ有する新規な複
合半透膜及びその製造方法を提供することを目的とす
る。
透膜とは異なり、ピペリジン誘導体を用いて、低圧操作
によつて高い透水性と脱塩性能とを併せ有する新規な複
合半透膜及びその製造方法を提供することを目的とす
る。
課題を解決するための手段 本発明は、超薄膜とこれを支持する微多孔性支持膜と
からなる複合半透膜において、上記超薄膜が一般式
（Ｉ） （式中、R1は、炭素数１〜４のアルキレン基を示す。） で表わされるアミノアルキルピペリジン単位を主たるジ
アミン成分とし、一般式（II） （式中、R2は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、環Ａは、ベンゼン環又はシクロヘキサン環を示
す。） で表わされる多官能カルボン酸成分を主たる酸成分とす
るポリアミドからなり、操作圧力15kg/cm2、温度25℃に
て塩化ナトリウム1500ppmを含有する水溶液を15時間処
理した後に測定した透水速度が2.1〜4.5t/m2・日であ
り、塩除去率が60〜75％である膜性能を有することを特
徴とする。
からなる複合半透膜において、上記超薄膜が一般式
（Ｉ） （式中、R1は、炭素数１〜４のアルキレン基を示す。） で表わされるアミノアルキルピペリジン単位を主たるジ
アミン成分とし、一般式（II） （式中、R2は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、環Ａは、ベンゼン環又はシクロヘキサン環を示
す。） で表わされる多官能カルボン酸成分を主たる酸成分とす
るポリアミドからなり、操作圧力15kg/cm2、温度25℃に
て塩化ナトリウム1500ppmを含有する水溶液を15時間処
理した後に測定した透水速度が2.1〜4.5t/m2・日であ
り、塩除去率が60〜75％である膜性能を有することを特
徴とする。
本発明において、上記超薄膜は、上記アミノアルキル
ピペリジン単位を主たるジアミン成分とし、上記多官能
カルボン酸成分を主たる酸成分として、これらを界面重
縮合反応させることによつて形成されたポリアミド、好
ましくは、酸成分として三官能カルボン酸成分を併用し
て形成される架橋ポリアミドからなり、実質的に分離性
能を有する層である。その膜厚は、得られる複合半透膜
の用途や要求特性によつて適宜に選ばれるが、通常、10
〜1000nmの範囲である。膜厚が余りに薄いときは、膜欠
陥が生じやすく、他方、余りに厚いときは、透水速度が
低下する。特に、膜厚は、20〜300nmの範囲であること
が好ましい。
ピペリジン単位を主たるジアミン成分とし、上記多官能
カルボン酸成分を主たる酸成分として、これらを界面重
縮合反応させることによつて形成されたポリアミド、好
ましくは、酸成分として三官能カルボン酸成分を併用し
て形成される架橋ポリアミドからなり、実質的に分離性
能を有する層である。その膜厚は、得られる複合半透膜
の用途や要求特性によつて適宜に選ばれるが、通常、10
〜1000nmの範囲である。膜厚が余りに薄いときは、膜欠
陥が生じやすく、他方、余りに厚いときは、透水速度が
低下する。特に、膜厚は、20〜300nmの範囲であること
が好ましい。
上記超薄膜を支持する微多孔性支持膜は、実質的に分
離機能をもたず、超薄膜を支持し得るものであれば、特
に，限定されるものではなく、例えば、酢酸セルロー
ス、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエス
テルスルホン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、
ポリアクリロニトリル等、種々のものを例示することが
できるが、特に、ポリスルホンからなる微多孔性支持膜
が好ましく用いられる。
離機能をもたず、超薄膜を支持し得るものであれば、特
に，限定されるものではなく、例えば、酢酸セルロー
ス、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエス
テルスルホン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、
ポリアクリロニトリル等、種々のものを例示することが
できるが、特に、ポリスルホンからなる微多孔性支持膜
が好ましく用いられる。
かかる複合半透膜は、本発明に従つて、好ましくは、
ジアミンとして一般式（IV） （式中、R1は、炭素数１〜４のアルキレン基を示す。） で表わされるアミノアルキルピペリジンを含有する水溶
液を微多孔性支持膜上に塗布し、次いで、酸ハライドと
して一般式（Ｖ） （式中、R2は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素又はフツ素を示し、環Ａ
は、ベンゼン環又はシクロヘキサン環を示す。） で表わされる多官能酸ハライドを含有する水非混和性有
機溶剤溶液を塗布し、水溶液との界面にて重縮合を行な
つて、支持膜上にポリアミドからなる超薄膜を生成させ
ることによつて得ることができる。
ジアミンとして一般式（IV） （式中、R1は、炭素数１〜４のアルキレン基を示す。） で表わされるアミノアルキルピペリジンを含有する水溶
液を微多孔性支持膜上に塗布し、次いで、酸ハライドと
して一般式（Ｖ） （式中、R2は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素又はフツ素を示し、環Ａ
は、ベンゼン環又はシクロヘキサン環を示す。） で表わされる多官能酸ハライドを含有する水非混和性有
機溶剤溶液を塗布し、水溶液との界面にて重縮合を行な
つて、支持膜上にポリアミドからなる超薄膜を生成させ
ることによつて得ることができる。
本発明においては、前記一般式（IV）で表わされるア
ミノアルキルピペリジンとして、例えば、２−アミノメ
チルピペリジン、２−アミノエチルピペリジン、２−ア
ミノプロピルピペリジン、３−アミノメチルピペリジ
ン、３−アミノエチルピペリジン、４−アミノエチルピ
ペリジン、４−アミノプロピルピペリジン等が好ましく
用いられる。
ミノアルキルピペリジンとして、例えば、２−アミノメ
チルピペリジン、２−アミノエチルピペリジン、２−ア
ミノプロピルピペリジン、３−アミノメチルピペリジ
ン、３−アミノエチルピペリジン、４−アミノエチルピ
ペリジン、４−アミノプロピルピペリジン等が好ましく
用いられる。
本発明によれば、ジアミンとして、上記のようなアミ
ノアルキルピペリジンと共に、ピペラジンや1,3−ビス
（４−ピペリジル）プロパン等のようなピペラジン誘導
体、ピラゾリン誘導体、ピラジン誘導体、ピリミジン誘
導体、ピリジン誘導体等の脂環式又は複素環多官能アミ
ン化合物を用いることができる。また、フエニレンジア
ミンのような芳香族多官能アミンも用いることができ
る。
ノアルキルピペリジンと共に、ピペラジンや1,3−ビス
（４−ピペリジル）プロパン等のようなピペラジン誘導
体、ピラゾリン誘導体、ピラジン誘導体、ピリミジン誘
導体、ピリジン誘導体等の脂環式又は複素環多官能アミ
ン化合物を用いることができる。また、フエニレンジア
ミンのような芳香族多官能アミンも用いることができ
る。
前記一般式（Ｖ）で表わされる多官能カルボン酸ハラ
イドとしては、例えば、テレフタル酸ハライド、イソフ
タル酸ハライド、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸ハ
ライド、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸ハライド等
のジハライドが好ましく用いられる。なかでも、テレフ
タル酸クロライドやイソフタル酸ジクロライドが好まし
く用いられる。
イドとしては、例えば、テレフタル酸ハライド、イソフ
タル酸ハライド、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸ハ
ライド、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸ハライド等
のジハライドが好ましく用いられる。なかでも、テレフ
タル酸クロライドやイソフタル酸ジクロライドが好まし
く用いられる。
更に、本発明においては、上記ジカルボン酸ジハライ
ドと共に、架橋剤として、前記一般式（VI）で表わされ
る多官能酸ハライドが好ましく用いられる。かかる多官
能酸ハライドとしては、例えば、トリメシン酸ハライド
や1,3,5−シクロヘキサントリカルボン酸ハライド等が
好ましく用いられる。特に、トリメシン酸クロライドが
好ましく用いられる。このような架橋剤を用いることに
よつて、架橋ポリアミドからなる超薄膜を支持膜上に形
成させることができる。
ドと共に、架橋剤として、前記一般式（VI）で表わされ
る多官能酸ハライドが好ましく用いられる。かかる多官
能酸ハライドとしては、例えば、トリメシン酸ハライド
や1,3,5−シクロヘキサントリカルボン酸ハライド等が
好ましく用いられる。特に、トリメシン酸クロライドが
好ましく用いられる。このような架橋剤を用いることに
よつて、架橋ポリアミドからなる超薄膜を支持膜上に形
成させることができる。
前述したように、本発明による複合半透膜は、ジアミ
ンを含有する水溶液を微多孔性支持膜上に塗布し、次い
で、多官能酸ハライドを含有する水非混和性有機溶剤溶
液を塗布し、水溶液との界面にて重縮合を行なつて、支
持膜上に（架橋）ポリアミドを生成させ、必要に応じ
て、加熱処理を行なうことによつて得ることができる。
ンを含有する水溶液を微多孔性支持膜上に塗布し、次い
で、多官能酸ハライドを含有する水非混和性有機溶剤溶
液を塗布し、水溶液との界面にて重縮合を行なつて、支
持膜上に（架橋）ポリアミドを生成させ、必要に応じ
て、加熱処理を行なうことによつて得ることができる。
ジアミンを含有する水溶液は、製膜を容易にし、或い
は得られる複合半透膜の性能を向上させるために、更
に、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸等の水溶性重合体や、ソルビトー
ル、グリセリン、グリコール類等のような多価アルコー
ルを含有していてもよい。また、ドデシル硫酸ナトリウ
ム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の界面活
性剤を含有していてよい。これら界面活性剤は、ジアミ
ンを含有する水溶液の微多孔性支持膜への濡れ性を改善
するのに効果がある。更に、上記界面での重縮合反応を
促進するために、界面反応にて生成するハロゲン化水素
を除去し得る水酸化ナトリウムやリン酸三ナトリウムを
用い、或いは触媒として、第４級アンモニウム塩、アシ
ル化触媒、相間移動触媒等を用いることも有益である。
は得られる複合半透膜の性能を向上させるために、更
に、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸等の水溶性重合体や、ソルビトー
ル、グリセリン、グリコール類等のような多価アルコー
ルを含有していてもよい。また、ドデシル硫酸ナトリウ
ム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の界面活
性剤を含有していてよい。これら界面活性剤は、ジアミ
ンを含有する水溶液の微多孔性支持膜への濡れ性を改善
するのに効果がある。更に、上記界面での重縮合反応を
促進するために、界面反応にて生成するハロゲン化水素
を除去し得る水酸化ナトリウムやリン酸三ナトリウムを
用い、或いは触媒として、第４級アンモニウム塩、アシ
ル化触媒、相間移動触媒等を用いることも有益である。
多官能酸ハライドを含有する水非混和性有機溶剤溶液
を調製するための有機溶剤としては、用いる酸ハライド
をよく溶解し、他方、用いる微多孔性支持膜を溶解しな
い有機溶剤であればよく、例えば、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン等の炭化水素溶剤、トリクロロトリフルオロ
エタン等のハロゲン化炭化水素が用いられるが、特に、
ｎ−ヘキサンが好ましく用いられる。
を調製するための有機溶剤としては、用いる酸ハライド
をよく溶解し、他方、用いる微多孔性支持膜を溶解しな
い有機溶剤であればよく、例えば、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン等の炭化水素溶剤、トリクロロトリフルオロ
エタン等のハロゲン化炭化水素が用いられるが、特に、
ｎ−ヘキサンが好ましく用いられる。
ジアミンを含有する水溶液及び多官能酸ハライドを含
有する有機溶剤溶液において、ジアミン及び多官能酸ハ
ライドの濃度は、特に、限定されるものではないが、通
常、0.1〜10重量％、好ましくは、0.5〜５重量％の範囲
である。
有する有機溶剤溶液において、ジアミン及び多官能酸ハ
ライドの濃度は、特に、限定されるものではないが、通
常、0.1〜10重量％、好ましくは、0.5〜５重量％の範囲
である。
支持膜上にジアミンを含有する水溶液を塗布し、次い
で、その上に多官能酸ハライドを含有する有機溶剤溶液
を塗布する際、任意の手段を採用することができるが、
特に、アプリケータ等を用いるコーテイング法が好まし
く採用される。コーテイング法においては、一般に、コ
ーテイングした後、過剰の液体が除去される。このよう
な液切りとしては、通常、例えば、ワイパーやエアドク
ター等による液切りが採用される。勿論、膜面を鉛直に
支持して、過剰の液体を自然落下させてもよい。
で、その上に多官能酸ハライドを含有する有機溶剤溶液
を塗布する際、任意の手段を採用することができるが、
特に、アプリケータ等を用いるコーテイング法が好まし
く採用される。コーテイング法においては、一般に、コ
ーテイングした後、過剰の液体が除去される。このよう
な液切りとしては、通常、例えば、ワイパーやエアドク
ター等による液切りが採用される。勿論、膜面を鉛直に
支持して、過剰の液体を自然落下させてもよい。
このようにして、支持膜上にジアミンを含有する水溶
液を塗布し、次いで、その上に多官能酸ハライドを含有
する有機溶剤溶液を塗布すれば、ジアミンと多官能酸ハ
ライドとは、支持膜上で室温にて容易に界面重縮合反応
するが、必要に応じて、反応を促進させ、或いは溶剤を
除去し、或いは形成される超薄膜の支持膜からの剥離を
防止するために、50〜150℃に加熱してもよい。
液を塗布し、次いで、その上に多官能酸ハライドを含有
する有機溶剤溶液を塗布すれば、ジアミンと多官能酸ハ
ライドとは、支持膜上で室温にて容易に界面重縮合反応
するが、必要に応じて、反応を促進させ、或いは溶剤を
除去し、或いは形成される超薄膜の支持膜からの剥離を
防止するために、50〜150℃に加熱してもよい。
このようにして得られる複合半透膜は、そのままで用
いることができるが、本発明によれば、得られた複合半
透膜を保護膜にして被覆してもよい。このような保護層
は、得られた複合半透膜を乾燥させた後、例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリビニルメ
チルエーテル等のような重合体の0.5〜10重量％の水溶
液を塗布し、50〜150℃に加熱乾燥することによつて、
複合半透膜上に形成させることができる。
いることができるが、本発明によれば、得られた複合半
透膜を保護膜にして被覆してもよい。このような保護層
は、得られた複合半透膜を乾燥させた後、例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリビニルメ
チルエーテル等のような重合体の0.5〜10重量％の水溶
液を塗布し、50〜150℃に加熱乾燥することによつて、
複合半透膜上に形成させることができる。
発明の効果 本発明による複合半透膜は、アミノアルキルピペリジ
ン単位を主たるジアミン成分とするポリアミドからなる
超薄膜が微多孔性支持膜上に形成されてなり、液体混合
物中の成分を選択的に透過分離するために好適に用いる
ことができる。特に、本発明による複合半透膜は、低圧
下での操作において、高い透水性能と高い脱塩性を有
し、例えば、かん水、海水等の脱塩による淡水化や、半
導体の製造に必要とされる超純水の製造等に好適に用い
ることができる。
ン単位を主たるジアミン成分とするポリアミドからなる
超薄膜が微多孔性支持膜上に形成されてなり、液体混合
物中の成分を選択的に透過分離するために好適に用いる
ことができる。特に、本発明による複合半透膜は、低圧
下での操作において、高い透水性能と高い脱塩性を有
し、例えば、かん水、海水等の脱塩による淡水化や、半
導体の製造に必要とされる超純水の製造等に好適に用い
ることができる。
実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は
これら実施例により何ら限定されるものではない。
これら実施例により何ら限定されるものではない。
尚、微多孔性支持膜としては、日東電工（株）製ポリ
スルホン製限外濾過膜NTU−3250を用いた。得られた複
合半透膜の性能は、複合半透膜に操作圧力15kg/cm2、温
度25℃にて塩化ナトリウム1500ppmを含有する水溶液を1
5時間処理した後、透水速度及び塩化ナトリウム除去率
を測定した。塩化ナトリウム除去率は、通常の電導度測
定によつた。
スルホン製限外濾過膜NTU−3250を用いた。得られた複
合半透膜の性能は、複合半透膜に操作圧力15kg/cm2、温
度25℃にて塩化ナトリウム1500ppmを含有する水溶液を1
5時間処理した後、透水速度及び塩化ナトリウム除去率
を測定した。塩化ナトリウム除去率は、通常の電導度測
定によつた。
実施例１ ２−アミノメチルピペリジン2.0重量％、ドデシル硫
酸ナトリウム0.3重量％、リン酸三ナトリウム0.5重量
％、水酸化ナトリウム0.1重量％を含む水溶液を微多孔
性支持膜上に塗布し、室温で１分間放置した後、その上
にトリメシン酸クロライドとテレフタル酸クロライドの
混合物（重量比2/3）0.5重量％を含むｎ−ヘキサン溶液
を塗布し、120℃で５分間、熱風加熱して、複合半透膜
を得た。その性能を第１表に示す。
酸ナトリウム0.3重量％、リン酸三ナトリウム0.5重量
％、水酸化ナトリウム0.1重量％を含む水溶液を微多孔
性支持膜上に塗布し、室温で１分間放置した後、その上
にトリメシン酸クロライドとテレフタル酸クロライドの
混合物（重量比2/3）0.5重量％を含むｎ−ヘキサン溶液
を塗布し、120℃で５分間、熱風加熱して、複合半透膜
を得た。その性能を第１表に示す。
実施例２ ２−アミノメチルピペリジンに代えて、４−アミノメ
チルピペリジンを用いた以外は、実施例１と同様にして
複合半透膜を得た。その性能を第１表に示す。
チルピペリジンを用いた以外は、実施例１と同様にして
複合半透膜を得た。その性能を第１表に示す。
実施例３ ジアミンとしてピペラジン0.5重量％と２−アミノメ
チルピペリジン1.5重量％を含有する水溶液を用いた以
外は、実施例１と同様にして複合半透膜を得た。その性
能を第１表に示す。
チルピペリジン1.5重量％を含有する水溶液を用いた以
外は、実施例１と同様にして複合半透膜を得た。その性
能を第１表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B01D 71/58 B01D 69/12
Claims (6)
- 【請求項１】超薄膜とこれを支持する微多孔性支持膜と
からなる複合半透膜において、上記超薄膜が一般式
（Ｉ） （式中、R1は、炭素数１〜４のアルキレン基を示す。） で表わされるアミノアルキルピペリジン単位を主たるジ
アミン成分とし、一般式（II） （式中、R2は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、環Ａは、ベンゼン環又はシクロヘキサン環を示
す。） で表わされる多官能カルボン酸成分を主たる酸成分とす
るポリアミドからなり、操作圧力15kg/cm2、温度25℃に
て塩化ナトリウム1500ppmを含有する水溶液を15時間処
理した後に測定した透水速度が21〜4.5t/m2・日であ
り、塩除去率が60〜75％である膜性能を有することを特
徴とする複合半透膜。 - 【請求項２】酸成分が一般式（III） （式中、R3は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、環Ｂは、ベンゼン環又はシクロヘキサン環を示
す。） で表わされる多官能カルボン酸成分を含むことを特徴と
する請求項第１項記載の複合半透膜。 - 【請求項３】ジアミン成分がピペラジン誘導体を含むこ
とを特徴とする請求項第１項記載の複合半透膜。 - 【請求項４】超薄膜とこれを支持する微多孔性支持膜と
からなる複合半透膜の製造方法において、ジアミンとし
て一般式（IV） （式中、R1は、炭素数１〜４のアルキレン基を示す。） で表わされるアミノアルキルピペリジンを含有する水溶
液を微多孔性支持膜上に塗布し、次いで、酸ハライドと
して一般式（Ｖ） （式中、R2は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素又はフツ素を示し、環Ａ
は、ベンゼン環又はシクロヘキサン環を示す。） で表わされる多官能酸ハライドを含有する水非混和性有
機溶剤溶液を塗布し、水溶液との界面にて重縮合を行な
つて、支持膜上にポリアミドからなる超薄膜を生成させ
ることを特徴とする、操作圧力15kg/cm2、温度25℃にて
塩化ナトリウム1500ppmを含有する水溶液を15時間処理
した後に測定した透水速度が2.1〜4.5t/m2・日であり、
塩除去率が60〜75％である膜性能を有する複合半透膜の
製造方法。 - 【請求項５】酸ハライドが一般式（VI） （式中、R3は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素又はフツ素を示し、環Ｂ
は、ベンゼン環又はシクロヘキサン環を示す。） で表わされる多官能酸ハライドを含むことを特徴とする
請求項第４項記載の複合半透膜の製造方法。 - 【請求項６】ジアミンがピペラジン誘導体を含むことを
特徴とする請求項第４項記載の複合半透膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29294089A JP2866970B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | 複合半透膜及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29294089A JP2866970B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | 複合半透膜及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03154624A JPH03154624A (ja) | 1991-07-02 |
| JP2866970B2 true JP2866970B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=17788386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29294089A Expired - Lifetime JP2866970B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | 複合半透膜及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2866970B2 (ja) |
-
1989
- 1989-11-10 JP JP29294089A patent/JP2866970B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03154624A (ja) | 1991-07-02 |
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