JP2864928B2 - 混合イオン導電体 - Google Patents
混合イオン導電体Info
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- conductivity
- oxide
- ionic conductor
- mixed ionic
- rare earth
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
- H01M4/9025—Oxides specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC
- H01M4/9033—Complex oxides, optionally doped, of the type M1MeO3, M1 being an alkaline earth metal or a rare earth, Me being a metal, e.g. perovskites
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
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- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、燃料電池，センサーな
ど電気化学デバイスに用いる混合イオン導電体に関す
る。
ど電気化学デバイスに用いる混合イオン導電体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】イオン伝導体としては、溶液系，溶融塩
系，固体系がある。電池，センサー，燃料電池などの電
気化学反応を利用するデバイスのほとんどは、固体系に
比べイオン伝導度が大きい溶液系，溶融塩系が用いられ
ている。しかしながら、溶液の蒸発，散出、あるいは漏
液のない全て固体系の電気化学デバイスを創出すること
が、各種分野で切望されている。
系，固体系がある。電池，センサー，燃料電池などの電
気化学反応を利用するデバイスのほとんどは、固体系に
比べイオン伝導度が大きい溶液系，溶融塩系が用いられ
ている。しかしながら、溶液の蒸発，散出、あるいは漏
液のない全て固体系の電気化学デバイスを創出すること
が、各種分野で切望されている。
【０００３】イオン結晶性固体は、融点直下では、多か
れ少なかれイオンの結晶内拡散によるイオン伝導性を示
すが、１９１４年、Ｔｕｂａｎｔ等は、融点よりもずっ
と低い温度で溶液に匹敵するような高いイオン伝導性を
有する銀イオン伝導体（ＡｇＩ）を見いだした。１９６
０年代には、酸素イオン伝導体である安定化ジルコニア
や、ナトリウムイオン伝導体であるＮａ−β−アルミナ
が発見され、なるだけ低い温度で大きなイオン伝導性を
示す物質の探索研究が進められるようになった。その
後、これらのイオン伝導体は、各種センサーや固体電
池、各種記憶素子や表示素子、燃料電池への応用で脚光
をあびるようになり、固体イオニクスという一つの分野
を形成するまでになってきた。
れ少なかれイオンの結晶内拡散によるイオン伝導性を示
すが、１９１４年、Ｔｕｂａｎｔ等は、融点よりもずっ
と低い温度で溶液に匹敵するような高いイオン伝導性を
有する銀イオン伝導体（ＡｇＩ）を見いだした。１９６
０年代には、酸素イオン伝導体である安定化ジルコニア
や、ナトリウムイオン伝導体であるＮａ−β−アルミナ
が発見され、なるだけ低い温度で大きなイオン伝導性を
示す物質の探索研究が進められるようになった。その
後、これらのイオン伝導体は、各種センサーや固体電
池、各種記憶素子や表示素子、燃料電池への応用で脚光
をあびるようになり、固体イオニクスという一つの分野
を形成するまでになってきた。
【０００４】一方、６００℃以上でジルコニア系以外に
高いイオン伝導性を示すものに、ビスマス酸化物系，セ
リア系が報告されている。しかしながら、これらの系は
還元雰囲気に弱く、化学的に不安定なので電気化学デバ
イス、特に燃料電池などには適さない。また、多種の複
合酸化物のイオン導電体が報告されているが、イオン伝
導度も低く、化学的に安定性も悪いものが多い。しか
し、ある種のペロブスカイト型酸化物は化学的安定で、
プロトンと酸化物イオンの混合イオン導伝性を示し、１
０００℃でＹＳＺ（イットリア安定化ジルコニア）に近
い導電率をもつ。ペロブスカイト型酸化物系の中でもＢ
ａＣｅＯ3-yに第３元素を添加した系が系統的に調べら
れ、第３元素にＹ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄを添加した酸化物
では、１０００℃で８×１０-2Ｓ／cm（Ｂａｃｅ
0.9（Ｙ，Ｎｄ，Ｓｍ）0.1Ｏ3-y）、８００℃で４．３
×１０-2Ｓ／cm，６００℃で１．６×１０-2Ｓ／cm（Ｂ
ａＣｅ0.85Ｇｄ0.15Ｏ3-y)、導電率であることが報告さ
れている。
高いイオン伝導性を示すものに、ビスマス酸化物系，セ
リア系が報告されている。しかしながら、これらの系は
還元雰囲気に弱く、化学的に不安定なので電気化学デバ
イス、特に燃料電池などには適さない。また、多種の複
合酸化物のイオン導電体が報告されているが、イオン伝
導度も低く、化学的に安定性も悪いものが多い。しか
し、ある種のペロブスカイト型酸化物は化学的安定で、
プロトンと酸化物イオンの混合イオン導伝性を示し、１
０００℃でＹＳＺ（イットリア安定化ジルコニア）に近
い導電率をもつ。ペロブスカイト型酸化物系の中でもＢ
ａＣｅＯ3-yに第３元素を添加した系が系統的に調べら
れ、第３元素にＹ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄを添加した酸化物
では、１０００℃で８×１０-2Ｓ／cm（Ｂａｃｅ
0.9（Ｙ，Ｎｄ，Ｓｍ）0.1Ｏ3-y）、８００℃で４．３
×１０-2Ｓ／cm，６００℃で１．６×１０-2Ｓ／cm（Ｂ
ａＣｅ0.85Ｇｄ0.15Ｏ3-y)、導電率であることが報告さ
れている。
【０００５】ＢａＣｅ1-xＧｄxＯ3-yについて、Ｎ．ボ
ナソス（N.Bonanos）らが系統的に調べている。しかし
ながら、それらの焼結体の密度は理論値の９２％にも満
たないかたちであり、焼結体の合成法自体にもかなり問
題がある。彼らの報告によれば、ｘ＝０．１５の時、導
電率は最高値を示すことを報告している。
ナソス（N.Bonanos）らが系統的に調べている。しかし
ながら、それらの焼結体の密度は理論値の９２％にも満
たないかたちであり、焼結体の合成法自体にもかなり問
題がある。彼らの報告によれば、ｘ＝０．１５の時、導
電率は最高値を示すことを報告している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、現在ま
で、ＹＳＺと同程度に化学的に安定性であり、かつＹＳ
Ｚより高い導電率特性を有するイオン導電体は合成され
ていなかった。溶液の蒸発，散出、あるいは漏液のない
全て固体系に優れた電気化学デバイスを創出するには、
化学的・熱的安定性に優れかつ、高イオン伝導な導電体
の材料の開発とその合成法の確立という点で大きな課題
があった。
で、ＹＳＺと同程度に化学的に安定性であり、かつＹＳ
Ｚより高い導電率特性を有するイオン導電体は合成され
ていなかった。溶液の蒸発，散出、あるいは漏液のない
全て固体系に優れた電気化学デバイスを創出するには、
化学的・熱的安定性に優れかつ、高イオン伝導な導電体
の材料の開発とその合成法の確立という点で大きな課題
があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、従来の酸化物
イオン伝導体に、同時にプロトンを伝導させ、トータル
のイオン伝導性を高くすることにより、上記課題を解決
するものである。すなわち、本発明の混合イオン導電体
は、ＢａＣｅ1-xＭxＯ3-y（Ｍは希土類元素、０＜ｘ＜
０．５、０＜ｙ＜０．７５）で表され、結晶型が室温に
おいて斜方晶に属するペロブスカイト型酸化物からな
り、結晶格子定数比（ａ、ｂ、ｃ、α＝β＝γ＝９０
゜、ｃ＜ｂ＜ａ）のｂ／ｃの値が１．０１０以上の極大
値を持ち、プロトン伝導性を有することを特徴とする前
記希土類元素としては、重希土類元素であるのが好まし
く、さらに希土類元素の中でもＧｄ、Ｄｙ、Ｔｂ、Ｈｏ
またはＥｒであるのが好ましい。
イオン伝導体に、同時にプロトンを伝導させ、トータル
のイオン伝導性を高くすることにより、上記課題を解決
するものである。すなわち、本発明の混合イオン導電体
は、ＢａＣｅ1-xＭxＯ3-y（Ｍは希土類元素、０＜ｘ＜
０．５、０＜ｙ＜０．７５）で表され、結晶型が室温に
おいて斜方晶に属するペロブスカイト型酸化物からな
り、結晶格子定数比（ａ、ｂ、ｃ、α＝β＝γ＝９０
゜、ｃ＜ｂ＜ａ）のｂ／ｃの値が１．０１０以上の極大
値を持ち、プロトン伝導性を有することを特徴とする前
記希土類元素としては、重希土類元素であるのが好まし
く、さらに希土類元素の中でもＧｄ、Ｄｙ、Ｔｂ、Ｈｏ
またはＥｒであるのが好ましい。
【０００８】
【作用】前述の通り、ＢａＣｅＯ3ペロブスカイト型酸
化物は、酸化物イオン導電体である。この酸化物にある
種の元素を添加することによりプロトン伝導性を示すこ
とが報告されている。このプロトン伝導性の発現につい
ては、次に示すように考えられている（Ｈ．ウチダ他、
ソリッド・ステート・イオニクス３４）（H.Uchida, el
al, Solid State Ionics 34）。
化物は、酸化物イオン導電体である。この酸化物にある
種の元素を添加することによりプロトン伝導性を示すこ
とが報告されている。このプロトン伝導性の発現につい
ては、次に示すように考えられている（Ｈ．ウチダ他、
ソリッド・ステート・イオニクス３４）（H.Uchida, el
al, Solid State Ionics 34）。
【０００９】 Ｖｏ・・＋１／２Ｏ2→Ｏ・＋２ｈ・ （１） Ｈ2Ｏ＋２ｈ・→２Ｈ・＋１／２Ｏ2 （２） Ｈ2Ｏ＋Ｖｏ・・→２Ｈ・＋Ｏ・ （３） Ｈ2＋２ｈ・→２Ｈ・ （４） つまり、（１）式に示されるようにまず酸素欠陥格子中
に酸素が取り込まれると同時に２個のホールが埋まれ
る。このホールは、水がある状態では、（２）式に示す
ように水から酸素を取り戻し電気的中性を保とうとす
る。その時、プラスの電荷を負った水素イオン（プロト
ン）が発現する。（３）式は、（１）（２）式をまとめ
たもの。また、水素雰囲気中では、（４）式に示すよう
にホールと交換してプロトンが発現する。
に酸素が取り込まれると同時に２個のホールが埋まれ
る。このホールは、水がある状態では、（２）式に示す
ように水から酸素を取り戻し電気的中性を保とうとす
る。その時、プラスの電荷を負った水素イオン（プロト
ン）が発現する。（３）式は、（１）（２）式をまとめ
たもの。また、水素雰囲気中では、（４）式に示すよう
にホールと交換してプロトンが発現する。
【００１０】一般に、酸化物イオン伝導体は、次式のよ
うに酸化物イオンが取り込まれ欠陥格子（フレンケル
型）によりイオンが伝導する。
うに酸化物イオンが取り込まれ欠陥格子（フレンケル
型）によりイオンが伝導する。
【００１１】Ｖｏ・・＋１／２Ｏ2 ・・→Ｏ・ イオン伝導性は、欠陥の濃度勾配による拡散による。酸
化物イオン伝導性は、欠陥濃度と密接な関係にあり、ま
た、空孔子点（Ｖ・ ・・)の会合現象(複合体形成)、規則格
子の生成などにより導電性が減少すると考えられてい
る。
化物イオン伝導性は、欠陥濃度と密接な関係にあり、ま
た、空孔子点（Ｖ・ ・・)の会合現象(複合体形成)、規則格
子の生成などにより導電性が減少すると考えられてい
る。
【００１２】一方、酸化物中のプロトン伝導性について
は、水和結合を介して伝導すると考えられているが、詳
しい伝導機構などはわかっていない。もちろん、酸化物
イオンとプロトンの混合イオン伝導体についても、伝導
機構は明らかにされていない。
は、水和結合を介して伝導すると考えられているが、詳
しい伝導機構などはわかっていない。もちろん、酸化物
イオンとプロトンの混合イオン伝導体についても、伝導
機構は明らかにされていない。
【００１３】
【実施例】以下、実施例とともに本発明の詳細について
述べる。
述べる。
【００１４】（実施例１）本実施例は、ＢａＣｅ1-xＧ
ｄxＯ3-yで表される組成を持つペロブスカイト型酸化物
のＧｄ置換量と結晶格子（斜方晶）の歪ｂ／ｃについて
調べたものである。
ｄxＯ3-yで表される組成を持つペロブスカイト型酸化物
のＧｄ置換量と結晶格子（斜方晶）の歪ｂ／ｃについて
調べたものである。
【００１５】ＢａＣｅ1-xＧｄxＯ3-y酸化物の合成は固
相反応法を用いた。酢酸バリウム（Ｂａ（ＣＨ3ＣＯ
Ｏ）2）、酸化セリウム（ＣｅＯ2）、酸化ガドリニウム
（Ｇｄ2Ｏ3）粉末をそれぞれモル比で１：０．８：０．
１の割合で混合し、メノウ乳鉢中エタノール溶媒を用い
て粉砕混合を行った。充分に混合した後、溶媒を飛ば
し、更にバーナーで脱脂、再度メノウ乳鉢中で粉砕混合
を繰り返した後、円柱状にプレス成形して１３００℃、
１０時間焼成を行った。焼成したものを粗粉砕、その後
ベンゼン溶媒中遊星ボールミル粉砕して３μｍ程度に造
粒した。得られた粉末を１５０℃真空乾燥した後、２ト
ン／cm2で静水圧プレスをして円柱に成形し、直ちに１
６５０℃、１０時間焼成して、多結晶焼結体を合成し
た。この焼結体の密度は、理論密度の９８％であり、粒
塊が１μｍ程度の多結晶体であった。
相反応法を用いた。酢酸バリウム（Ｂａ（ＣＨ3ＣＯ
Ｏ）2）、酸化セリウム（ＣｅＯ2）、酸化ガドリニウム
（Ｇｄ2Ｏ3）粉末をそれぞれモル比で１：０．８：０．
１の割合で混合し、メノウ乳鉢中エタノール溶媒を用い
て粉砕混合を行った。充分に混合した後、溶媒を飛ば
し、更にバーナーで脱脂、再度メノウ乳鉢中で粉砕混合
を繰り返した後、円柱状にプレス成形して１３００℃、
１０時間焼成を行った。焼成したものを粗粉砕、その後
ベンゼン溶媒中遊星ボールミル粉砕して３μｍ程度に造
粒した。得られた粉末を１５０℃真空乾燥した後、２ト
ン／cm2で静水圧プレスをして円柱に成形し、直ちに１
６５０℃、１０時間焼成して、多結晶焼結体を合成し
た。この焼結体の密度は、理論密度の９８％であり、粒
塊が１μｍ程度の多結晶体であった。
【００１６】上記酸化物を、Ｘ線回折により構造解析を
した。Ｘ線測定条件は、線源α線，加電圧５０ｋＶ，電
流１５０ｍＡ，測定角はθ／２θで、２０度〜７０度と
した。結晶格子の歪ｂ／ｃは、Ｘ＝０．２０付近でピー
クを示し、その値は１．０３８であった。
した。Ｘ線測定条件は、線源α線，加電圧５０ｋＶ，電
流１５０ｍＡ，測定角はθ／２θで、２０度〜７０度と
した。結晶格子の歪ｂ／ｃは、Ｘ＝０．２０付近でピー
クを示し、その値は１．０３８であった。
【００１７】次に、この円柱焼結体を、厚さ０．５mm，
直径１４mmのディスクに加工し、その両面０．５cm2の
面積なるように白金ペーストを塗布、焼き付け測定試料
とした。
直径１４mmのディスクに加工し、その両面０．５cm2の
面積なるように白金ペーストを塗布、焼き付け測定試料
とした。
【００１８】この試料を図１に示す測定装置に取り付
け、種々のガスを両極に供給して導電率を測定した。た
だし導電率は、交流インピーダンス法による抵抗値から
算出し、測定装置中のリード抵抗成分を完全に補正して
いる。両極に室温加湿空気を供給したときのイオン導電
率は、１０００℃で１．０×１０-1Ｓ／cm、８００℃で
４．２×１０-2Ｓ／cmと従来の酸化物イオン伝導体（ジ
ルコニア系）に比べ高い値であった。
け、種々のガスを両極に供給して導電率を測定した。た
だし導電率は、交流インピーダンス法による抵抗値から
算出し、測定装置中のリード抵抗成分を完全に補正して
いる。両極に室温加湿空気を供給したときのイオン導電
率は、１０００℃で１．０×１０-1Ｓ／cm、８００℃で
４．２×１０-2Ｓ／cmと従来の酸化物イオン伝導体（ジ
ルコニア系）に比べ高い値であった。
【００１９】バリウムセリウム系酸化物は、正方晶（α
＝β＝γ＝９０°、ａ＝ｂ≠ｃ）に近い斜方晶（α＝β
＝γ＝９０°、ａ≠ｂ≠ｃ）である。この酸化物にイオ
ン半径の比較的大きい希土類元素を添加することにより
結晶は一旦正方晶に近づきその後歪を増す。Ｇｄをドー
プしたときの構造の変化を図２に示す（ａ＞ｂ＞ｃ）。
添加するにしがたい格子（ａ）は膨脹し、Ｇｄを１５％
以上添加した酸化物は、格子がかなり歪み、添加量２０
％付近でｂ／ｃは、極大値をとった。図３からもあきら
かなように、イオン導電率は、この歪のカーブに一致
し、格子の歪が極大値をとるとき、イオン導電率も極大
値を示す。
＝β＝γ＝９０°、ａ＝ｂ≠ｃ）に近い斜方晶（α＝β
＝γ＝９０°、ａ≠ｂ≠ｃ）である。この酸化物にイオ
ン半径の比較的大きい希土類元素を添加することにより
結晶は一旦正方晶に近づきその後歪を増す。Ｇｄをドー
プしたときの構造の変化を図２に示す（ａ＞ｂ＞ｃ）。
添加するにしがたい格子（ａ）は膨脹し、Ｇｄを１５％
以上添加した酸化物は、格子がかなり歪み、添加量２０
％付近でｂ／ｃは、極大値をとった。図３からもあきら
かなように、イオン導電率は、この歪のカーブに一致
し、格子の歪が極大値をとるとき、イオン導電率も極大
値を示す。
【００２０】本実施例で、明らかなように酸化物イオン
とプロトンの伝導性は、結晶構造と密接な関係がある。
とプロトンの伝導性は、結晶構造と密接な関係がある。
【００２１】導電率は、イオン種の濃度と移動度（速
度）の積で表されるが、酸化物イオン濃度とプロトンの
濃度が十分ある時、格子歪が各々イオンの移動度（Ｈ+
＞Ｏ2-）の割合を支配するものと考えられる。プロトン
酸化物イオン伝導体では、格子歪ｂ／ｃが１．０１０以
上の時、高いイオン導電体を示す。
度）の積で表されるが、酸化物イオン濃度とプロトンの
濃度が十分ある時、格子歪が各々イオンの移動度（Ｈ+
＞Ｏ2-）の割合を支配するものと考えられる。プロトン
酸化物イオン伝導体では、格子歪ｂ／ｃが１．０１０以
上の時、高いイオン導電体を示す。
【００２２】（実施例２）本実施例は、ＢａＣｅ1-xＤ
ｙxＯ3-yで表される組成を持つペロブスカイト型酸化物
のＤｙ置換量とｘと導電率ならびに、結晶格子（斜方
晶）の歪ｂ／ｃについて調べたものである。
ｙxＯ3-yで表される組成を持つペロブスカイト型酸化物
のＤｙ置換量とｘと導電率ならびに、結晶格子（斜方
晶）の歪ｂ／ｃについて調べたものである。
【００２３】前記実施例と同様に酸化物を合成し、Ｘ線
回折により構造を解析をした。結晶格子の歪ｂ／ｃは、
ｘ＝０．２２付近でピークを示し、その値は１．０３５
であった。
回折により構造を解析をした。結晶格子の歪ｂ／ｃは、
ｘ＝０．２２付近でピークを示し、その値は１．０３５
であった。
【００２４】また、前記実施例と同様に図１に示す測定
装置に取り付け、種々のガスを両極に供給して導電率を
測定した。両極に室温加湿空気を供給したときのイオン
導電率は、１０００℃で１．６×１０-1Ｓ／cm、８００
℃で９．５×１０-2Ｓ／cmと従来の酸化物イオン伝導体
（ジルコニア系）や、ペロブスカイト系に比べ高い値で
あった。本実施例でも、明らかなようにプロトンと酸化
物イオンのバリウムセリウム酸化物系混合イオン伝導体
は、結晶格子の歪の大きい時、イオン伝導率も高い。
装置に取り付け、種々のガスを両極に供給して導電率を
測定した。両極に室温加湿空気を供給したときのイオン
導電率は、１０００℃で１．６×１０-1Ｓ／cm、８００
℃で９．５×１０-2Ｓ／cmと従来の酸化物イオン伝導体
（ジルコニア系）や、ペロブスカイト系に比べ高い値で
あった。本実施例でも、明らかなようにプロトンと酸化
物イオンのバリウムセリウム酸化物系混合イオン伝導体
は、結晶格子の歪の大きい時、イオン伝導率も高い。
【００２５】ＢａＣｅ 1-x Ｄｙ x Ｏ 3-y におけるＤｙをＴ
ｂ、ＨｏまたはＥｒに変えたほかは実施例２と同様にし
て酸化物を合成し、その結晶格子の歪みを調べたとこ
ろ、特定のｘ値において格子定数比ｂ／ｃがピークを示
し、結晶格子の歪みが大きいとき高いイオン伝導率を示
した。
ｂ、ＨｏまたはＥｒに変えたほかは実施例２と同様にし
て酸化物を合成し、その結晶格子の歪みを調べたとこ
ろ、特定のｘ値において格子定数比ｂ／ｃがピークを示
し、結晶格子の歪みが大きいとき高いイオン伝導率を示
した。
【００２６】
【発明の効果】以上のように本発明においては、化学的
・熱的安定性に優れかつ、高イオン伝導性で化学的・熱
的に安定な導電体材料が得られる。
・熱的安定性に優れかつ、高イオン伝導性で化学的・熱
的に安定な導電体材料が得られる。
【図１】本発明の実施例における混合イオン導電体の導
電率測定装置の構成図
電率測定装置の構成図
【図２】同実施例のガドリニウム置換量と格子定数との
関係図
関係図
【図３】同実施例の混合イオン導電体の導電率とガドリ
ニウム置換量との関係図
ニウム置換量との関係図
１ アルミナ管 ２ 白金リード ３ 石英管 ４ ガスシール材 ５ ヒーター ６ 熱電対 ７ 白金電極
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H01B 1/06 - 1/08 H01M 8/00 C04B 35/00 ＣＡ ＪＯＩＳ
Claims (3)
- 【請求項１】ＢａＣｅ1-xＭxＯ3-y（Ｍは希土類元素、
０＜ｘ＜０．５、０＜ｙ＜０．７５）で表され、結晶型
が室温において斜方晶型に属するペロブスカイト型酸化
物からなり、結晶格子定数比（ａ、ｂ、ｃ、α＝β＝γ
＝９０゜、ｃ＜ｂ＜ａ）のｂ／ｃの値が１．０１０以上
の極大値を持ち、プロトン伝導性を有することを特徴と
する混合イオン導電体。 - 【請求項２】希土類元素が重希土類元素である請求項１
に記載の混合イオン導電体。 - 【請求項３】重希土類元素が、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｔｂ、Ｈｏ
またはＥｒである請求項３に記載の混合イオン導電体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5017252A JP2864928B2 (ja) | 1993-02-04 | 1993-02-04 | 混合イオン導電体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5017252A JP2864928B2 (ja) | 1993-02-04 | 1993-02-04 | 混合イオン導電体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06231611A JPH06231611A (ja) | 1994-08-19 |
| JP2864928B2 true JP2864928B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=11938767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5017252A Expired - Lifetime JP2864928B2 (ja) | 1993-02-04 | 1993-02-04 | 混合イオン導電体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2864928B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2298850A1 (en) | 1999-02-17 | 2000-08-17 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Mixed ionic conductor and device using the same |
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