JP2849682B2 - 分散性シリコーン消泡剤組成物 - Google Patents

分散性シリコーン消泡剤組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、液体洗剤混合物の発泡を制御する分散性シ
リコーン消泡剤組成物に関し、一次および二次消泡剤の
非水性懸濁液が提供される。一次消泡剤は、（ａ）少な
くとも１個の水酸基およびヒドロカルボキシル基を有す
る流体から成る群から選んたポリオルガノシロキサン、
（ｂ）樹脂質シロキサン又はシリコーン樹脂生成シリコ
ン化合物、（ｃ）微粉砕充てん材料、および（ｄ）前記
（ａ）〜（ｃ）の反応を促進する触媒の混合物であり、
二次消泡剤はポリジメチルシロキサン流体、溶媒におい
て一次および二次消泡剤を乳化させる少なくとも１つ非
イオンシリコーン界面活性剤、液体洗剤において乳化さ
れた一次および二次消泡剤の分散を助ける第１の有機界
面活性剤分散剤および液体洗剤において乳化された一次
および二次消泡剤の分散をさらに助けるべく第一水酸基
において終る非イオン二官能性ブロツク共重合体である
第２の分散剤である。
本発明は、また水性媒質発泡を制御する分散性シリコ
ーン消泡剤組成物に関し、一次および二次消泡剤の非水
性懸濁液が提供される。一次消泡剤は、（ａ）少なくと
も１個の水酸基およびヒドロカルボキシル基を有する流
体から成る群から選んだポリオルガノシロキサン、
（ｂ）樹脂質シロキサン又はシリコーン樹脂生成シリコ
ン化合物、（ｃ）微粉砕充てん材料、および（ｄ）前記
（ａ）〜（ｃ）の反応を促進する触媒の混合物であり、
二次消泡剤はポリジメチルシロキサン流体、溶媒におい
て一次および二次消泡剤を乳化させる少なくとも１つ非
イオンシリコーン界面活性剤、液体洗剤において乳化さ
れた一次および二次消泡剤の分散を助ける第１の有機界
面活性剤分散剤および液体洗剤において乳化された一次
および二次消泡剤の分散をさらに助けるべく第一水酸基
において終る非イオン二官能性ブロツク共重合体である
第２の分散剤である。
本発明の別の実施態様において、前記一次消泡剤は実
質的に反応性基を含まないポリオルガノシロキサンも含
む。非イオンシリコーン界面活性剤は溶媒中においてポ
リアルキレン・グリコール又はジエステルで縮合された
トリメチルシリル末端結合ポリシリケートを含む物質で
ある。任意であるが、溶媒中にポリメチルシロキサンと
ポリアルキレン・オキシドの共重合体のような別のシリ
コーン界面活性剤を含みうる。特定の実施態様における
第２の消泡剤は役1000csの粘度を有し、溶媒は約2000の
平均分子量を有するポリプロピレン・グリコールであ
り、ブロツク共重合体はエチレン・オキシド−プロピレ
ン・オキシド・ブロツク共重合体である。
最適の一次消泡剤は、米国特許第4,639,489号及び第
4,749,740号の混合物であつて、該混合物は50℃〜300℃
の温度において次の成分を反応させることによつて生成
されるシリコーン消泡剤組成物を包含する： （１） 25℃において20〜100,000csの粘度を有し、 〔式中のR1は炭素原子１〜10を有する一価の炭化水素又
はハロゲン化炭化水素基であり、ａは1.9〜2.2の平均値
を有する〕によつて表されるポリオルガノシロキサン１
〜100重量部； （２） 25℃において200〜数百万csの粘度を有し、 〔式中のR2は炭素原子１〜10を有する一価の炭化水素又
はハロゲン化炭化水素基であり、R3は炭素原子１〜10を
有する一価の炭化水素基であり、ｂは1.9〜2.2の平均値
を有し、ｃは各分子に少なくとも１個の−OR3基（該−O
R3基は分子鎖の少なくとも末端に存在する）を与えるの
に十分大きな値を有する〕によつて表されるポリオルガ
ノシロキサン５重量部以下；成分（１）と（２）の合計
は100重量部である； （３） 前記成分（１）と（２）100重量部当り、下記
の（ａ）〜（ｄ）から選んだ１つ以上の化合物0.5〜20
重量部： （ａ） 〔式中のR4は炭素原子１〜５を有する一価の炭化水素基
であり、Ｘは加水分解性基であり、ｄは１又は１以下の
平均値である〕のオルガノシリコン化合物； （ｂ） 前記化合物（ａ）の部分加水分解縮合物； （ｃ） 本質的に（CH3）3SiO1/2とSiO2単位から成り、
（CH3）3SiO2/SiO1/2の比が0.4/1〜1.2/1であるシロキ
サン樹脂；および （ｄ） 前記化合物（ｃ）と（ａ）又は（ｂ）との縮合
物； （４） 前記成分（１）と（２）の100重量部当り0.5〜
30重量部の微粉砕充てん材； （５） 他の成分の反応を促進する触媒量の化合物；お
よび （６） 25℃において５〜200csの粘度を有し、 〔式中のR8の炭素原子１〜10を有する炭化水素又はハロ
ゲン化炭化水素基であり、R9は炭素原子１〜10を有する
水素又は一価の炭化水素基であり、ｅは平均して1.9〜
2.2であり、ｆは各分子の分子鎖末端において少なくと
も２つの−OR9基を与えるのに十分大きな値を有する〕
によつて表されるポリオルガノシロキサンを前記成分
（１）と（２）の100重量部当り１〜20重量部。
この混合物において、成分（１）のR1基、成分（２）
のR2基および成分（６）のR8基は炭化水素基であり；成
分（３）のＸ基は−OR5基又は−OR6OR7基〔式中のR6は
炭素原子１〜５を有する二価の炭化水素基、そしてR5お
よびR7はそれぞれ水素又は炭素原子１〜５を有する一価
の炭化水素基である〕であり；成分（４）はシリカであ
り、成分（５）はアルカリ金属の水酸化物、アルカリ金
属のシラノラート（silanolates）、アルカリ金属のア
ルコキシドおよび有機酸の金属塩から成る群から選んだ
化合物である。さらに、成分（１）は25℃において350
〜15,000csの粘度を有するトリメチルシロキシ末端封鎖
ポリジメチルシロキサン流体であり；成分（２）は25℃
において1,000〜50,000csの粘度を有する水酸基末端封
鎖ポリジメチルシロキサンであり；成分（４）は50〜50
0m2/gの表面積を有するシリカであり；成分（６）は25
℃において10〜50csの粘度を有する水酸基末端封鎖ポリ
ジメチルシロキサンである。
〔発明が解決しようとする課題〕
従つて、本発明は、液体洗剤に使用して制御された発
泡挙動を与え、容易に分散できるシリコーン消泡剤組成
物を提供することを目的としている。
さらに、本発明は、液体洗剤又は水性媒質用であつ
て、制御された発泡挙動を有する安定で、比較的透明な
混合物を生成するために液体洗剤又は水性媒質に分散す
ることができる均一分散性シリコーン消泡剤混合物を提
供することを目的としている。
本発明のこれらおよび他の特徴、目的および利点は次
の詳細な説明を参照したときに一層明白となるであろ
う。
〔課題を解決するための手段〕
本発明により、消泡剤が複数の特定の界面活性剤およ
び分散剤によつて水性媒質、特に液体洗剤に分散できる
消泡剤混合物が提供される。該消泡剤混合物は一次およ
び二次消泡剤の非水性懸濁液である。一次消泡剤は、
（ａ）少なくとも１個の水酸基およびヒドロカルボキシ
ル基を有する流体から成る群から選んだポリオルガノシ
ロキサン、（ｂ）樹脂質シロキサン又はシリコーン樹脂
生成シリコン化合物（ｃ）微粉砕充てん材料、および
（ｄ）前記（ａ）〜（ｃ）の反応を促進する触媒の混合
物であり、二次消泡剤はポリジメチルシロキサン流体、
溶媒において一次および二次消泡剤を乳化させる少なく
とも１つの非イオンシリコーン界面活性剤、液体洗剤に
おいて乳化された一次および二次消泡剤の分散を助ける
第１の有機界面活性剤分散剤および液体洗剤において乳
化された一次および二次消泡剤の分散をさらに助けるべ
く第一水酸基において終る非イオン二官能性ブロツク共
重合体である第２の分散剤である。
〔作 用〕
本発明用の好適な乳化および分散成分は非イオン又は
アニオン界面活性剤型である。非イオン界面活性剤にお
いて、分子に電荷はなく、可溶性基はエチレン・オキシ
ド鎖および水酸基である。かかる非イオン界面活性剤は
イオンおよび両性界面活性剤と相容性である、代表的な
非イオン界面活性剤は、例えばポリオキシエチレン又は
アルコールのエトキシ化合物およびアルキルフエノール
のエトキシ化物である。カルボン酸エステル非イオン界
面活性剤は、グリセロール・エステル・ポリオキシエチ
レン・エステル、無水ソルビトール・エステル、エトキ
シ化無水ソルビトール・エステル、天然油脂およびよ
う、および脂肪酸のエトキシ化およびグリコール・エス
テルを含む。含まれうるカルボン酸アミド非イオン界面
活性剤はジエタノールアミン縮合物、モノアルカノール
縮合物およびポリオキシエチレン樹脂酸アミドである。
代表的なポリアルキレン・オキシド・ブロツク共重合体
非イオン界面活性剤はエチレン・プロピレン、ブチレ
ン、スチレンおよびシクロヘキサンから誘導したポリア
ルキレン・オキシドである。本発明に用いうる典型的な
アニオン界面活性剤はアルキル硫酸塩の塩類、塩類、ア
ルキルアリール硫酸塩の塩類、アルキル・エーテル硫酸
塩の塩類、アルキルアリール・エーテル硫酸塩の塩類お
よびアルキルアリールスルホン酸塩の塩類である。例え
ば、アルキル・ベンゼンスルホナート、アルキル・グリ
セロール・エーテル・スルホナート、アルキル・フエノ
ール・エチレンオキシド・エーテル・サルフエイト、α
−スルホン化脂肪酸のエステル、２−アクリルオキシア
ルカン−１−スルホン酸、オレフイン・スルホナート、
β−アルキルオキシアルカン・スルホナート高脂肪酸を
ベースにしたアニオン界面活性剤および獣脂範囲のアル
キル・サルフエイトである。両方のカテゴリーの界面活
性剤は技術的に周知であつて、例えば、1978年２月21日
付米国特許第4,075,118号に多少詳細に記載されてい
る。
前述のように、消泡剤は液体洗剤混合物のように水性
媒質に分散するのが困難であるので、本発明に従つて使
用される界面活性剤と分散剤の特定の組合せは重要であ
つて、かかる界面活性剤−分散剤の組合せは水性媒質に
おいて消泡剤を容易に分散させ、乳化させかつ均一にさ
せる作用をする。本発明による好適なシリコーン消泡剤
混合物（使用される一次消泡剤の主成分を形成する）は
米国特許第4,639,489号および第4,749,740号に開示され
ている消泡剤組成物であつて、該消泡剤組成物は多成分
系である。米国特許第4,639,489号および第4,749,740号
の消泡剤組成物は、多成分として（ａ）少なくとも１個
の水酸基および／またはヒドロカルボニル基を有するポ
リオルガノシロキサン流体、（ｂ）反応性基を実質的に
含まないポリオルガノシロキサン流体、（ｃ）樹脂シロ
キサン又はシリコーン樹脂生成用ケイ素化合物、（ｄ）
微粉砕充てん材料、および（ｅ）（ａ）〜（ｄ）の反応
を促進する触媒の混合物である。この一次消泡組成物の
各成分の詳細は前記米国特許4,639,489号および第4,74
9,740号に示されている。
本発明の消泡剤組成物は一次消泡剤と併用する二次消
泡剤も含むことが望ましい。その二次消泡剤は以下に説
明する。
水性媒体（さらに詳しくは液体洗剤混合物）において
一次および二次消泡剤を分散にさせるために、２つの消
泡剤と共に一次および二次消泡剤を溶媒中で乳化させる
ための少なくとも１種の非イオン・シリコーン界面活性
剤；液体洗剤における乳化した一次および二次消泡剤の
分散を助ける有機界面活性剤分散剤；および液体洗剤に
おける乳化一次および二次消泡剤の分散をさらに助ける
ために第一水酸基で終る非イオン二官能性ブロツク共重
合体の分散剤が含まれる。１つの非イオン・シリコーン
界面活性剤は溶媒におけるポリメチルシロキサンとポリ
アルキレン・オキシドの共重合体又はポリアルキレン・
グリコールと縮合されたトリメチルシリル末端結合ポリ
シリケイト内は溶媒におけるジエステルにすることがで
きる。ここでの用語「溶媒」は約2000の平均分子量を有
するポリプロピレン・グリコールを含む。好適なブロツ
ク共重合体はエチレン・オキシド−プロピレン・オキシ
ド・ブロツク共重合体である。使用した非イオン有機界
面活性剤は米国のRohm ＆ Haas社製造の式C8H17C6H4（O
CH2CH2）9OHなる物質（商品名TRITON Ｘ−100）であ
る。TRITON はRohm ＆ Haas社の登録商標である。使用
したブロツク共重合体は米国のBASF−Wyandotte社の製
品PLURONIC Ｌ−101である。PLURONIC はBASF−Wyand
otteの登録商標である。
PLURONIC Ｌ−101は第一水酸基で終り約1,000〜15,0
00の範囲内の分子量を有する二官能性ブロツク共重合体
である。PLURONIC Ｌ−101はプロピレン・グリコール
のポリアルキレン・オキシド誘導体である。
本発明の組成物は洗剤の多くの混合物と併用できるけ
れども、米国特許第4,318,819号、第4,507,219号、第4,
515,705号および第4,597,898号に示されている液体洗剤
組成物は最も模範的な例である。本発明の消泡剤組成物
はかかる液体洗剤に直接混合して発泡の少ない本質的に
透明な洗剤を提供することができる。一次および二次消
泡剤は混合し、２種類の非イオン・シリコーン界面活性
剤と共に約2000の平均分子量を有するプロピレン・グリ
コール中で乳化し、有機非イオン界面活性剤とブロツク
共重合体を添加し、次にその混合物を水性媒質と混合、
又は望ましい実施態様においては前記液体洗剤と混合す
る。米国特許第4,639,489号および第4,749,740号の特定
の消泡成分以外の本発明の混合物の各成分は、水性媒質
において米国特許第4,639,489号および第4,749,740号の
消泡剤の分散をさせるために米国特許第4,639,489号お
よび第4,749,740号の消泡剤組成物に対して放出機構と
して作用する。
二次消泡剤として使用するポリジメチルシロキサンは
約200〜200,000の範囲内の分子量を有する高分子重合体
であつて、25℃において約20〜2,000,000cs、好ましく
は約500〜50,000csの粘度を有する。そのシロキサン重
合体は一般にトリメチルシリル又は水酸基で末端封鎖さ
れているが、他の末端封鎖基も適する。該重合体は種々
の方法、例えばジメチルジハロシランの加水分解および
後続の縮合、又はジメチルシクロシロキサンのクラツキ
ングおよび後続の縮合によつて調製することができる。
ポリジメチルシロキサン二次消泡剤は微粒シリカと共
存させることができる。かかるシリコーンとシリカの混
合は、例えば米国特許第3,235,509号に開示されている
触媒反応によつてシリコーンをシリカの表面へ付着させ
ることによつて調製することができる。このように調製
したシリコーンとシリカの混合体から成る泡規制剤は2
0:1〜200:1、望ましくは約25:1〜100:1のシリコーン：
シリカの比から成ることが望ましい。そのシリカはシリ
コーンを基準にして好適には約0.5〜５重量％の量でシ
リコーンに化学的および／または物理的に結合すること
ができる。かかるシリカ／シリコーン抑泡剤に用いるシ
リカの粒度は微粉砕して、100μｍ以下好適には10〜20m
μにすべきである、そしてシリカの比表面積は約50m2/g
以上にすべきである。
また、シリコーンとシリカは、ここに開示した型のシ
リコーン流体と前記の粒度および表面積を有する疎水性
シリカとを混和することによつて二次消泡剤用として調
製することができる。二次消泡剤としてシリコーンを混
合して使用できる疎水性シリカの製造には２、３の既知
方法を用いることができる。例えば、発煙シリカはトリ
アルキル・クロロシランと反応させて疎水性トリアルキ
ルシラン基をシリカの表面に付着させることができる。
好適な周知方法において、発煙シリカはトリメチルクロ
ロシランと接触される。望ましい材料は、約500〜200,0
00の範囲内の分子量を有するジメチルシリコーン流体と
十分に混和された約10〜20mμの粒度と約50m2/gの比表
面積を有する疎水性シラン化（最適にはトリメチルシラ
ン化）／シリカ（シリコーン：シラン化シリカの重量比
は約20:1〜200:1、望ましくは約20:1〜100:1）から成
る。
二次消泡剤として適当な別の型の材料はポリジメチル
シロキサン流体、シリコーン樹脂およびシリカからな
る。かかる組成物に使用されるシリコーン樹脂はアルキ
ル化シリコーン樹脂にすることができるが、一般にメチ
ルシランから調製したものである。シリコーン樹脂は、
一般にアルキル・トリクロロシランの加水分解から生成
される「立体」重合体として記載されるが、一方シリコ
ーン流体はジクロロシランの加水分解から調製される
「二次元」重合体である。かかる組成物のシリカ成分は
前記の粒度および表面積を有する発煙シリカ・エーロゲ
ルおよびキセロゲルのような微孔性材料である。
二次消泡剤として本組成物に有用な混合ポリジメチル
シロキサン流体／シリコーン樹脂／シリカ材料は米国特
許第3,455,839号に開示されているように調製すること
ができる。この型の好適な材料は、 （ａ） 25℃において20〜30,000mm/sの粘度を有するポ
リジメチルシロキサン流体約10〜100重量部； （ｂ） （CH3）3SiO1/2単位とSiO2単位から成り、（CH
3）3SiO1/2単位:SiO2単位の比が0.6/1〜1.2/1の範囲内
にあるシロキサン樹脂５〜50重量部；および （ｃ） シリカ・エーロゲル0.5〜５重量部から成る。
本発明に従つて調製された消泡剤組成物はそれらの消
泡剤力を示しかつ消泡剤組成物の効果を測定するために
調製して試験した。
本発明の試験は消費者の用途に似せて設計した条件下
重で性能を測定するために行つた。使用した装置は自動
化ポンプ・テスターであつた。そのポンプ・テスター装
置は図面に示すが、一定量のシミユレートした洗濯液又
は水中洗剤を保持する56.8（15ガロン）の円筒形プラ
スチツク容器とその洗濯液を循環させる２つのポンプか
ら成る。プラスチツク・ホースは洗濯液が第１ポンプに
より容器から吸引されるように配置され、制御された量
の空気が洗濯液に導入されるところの弁を貫通してい
る。第２ポンプが空気と洗濯液を混合し、その混合体を
容器へ戻す。ポンプが始動されると、泡の柱が容器内の
液体表面上に集まる。この泡柱の高さはコンピユータに
接続されている超音波領域の装置によつて検出されるの
で、泡の高さの測定値が規則的な時間間隔で記録され
る。かくして、装置は消泡剤の性能を測定するために使
用する一連の泡の高さと時間のプロツトを作るために使
用される。
洗濯液は、既知量の塩化カルシウム溶液を添加した脱
イオン水8.6に測定した量の市販液体洗剤を分散させ
ることによつて調製した。塩化カルシウムの目的は水の
硬度に類似させるためであつて、それは洗剤の発泡性に
影響を与えることが知られている。模擬硬水に添加した
液体洗剤の量は、洗濯機に対する洗剤メーカーの推薦し
た量をとり、典型的な洗濯機とポンプ・テスターに用い
る8.6の体積間の体積差を計算する係数を得るために
その量を減じることによつて計算する。それぞれの評価
に対して、特定の液体洗剤の発泡挙動を消泡剤組成物を
添加した同一の洗剤と比較した。これらの試験結果を以
下に示す。
〔実施例〕
実施例Ｉ プロクター・アンド・ギヤンブル社（Proctor ＆ Gam
ble Company,米国オハイオ州シンシナテイ）によつて製
造された商品名DASH なる液体洗剤を対照品として選ん
だ。この種の洗剤は典型的に線状アリール・スルホナー
ト、アルキル・エーテル・サルフアートおよびアルキル
・エトキシレートのような界面活性剤；ココナツ脂肪酸
セツケンの制泡剤；クエン酸ナトリウム、トリポリリン
酸ナトリウムおよび有機アミンのような結合剤−緩衝
剤；プロピレン・グリコール、エタノールおよびナトリ
ウム・キシレン・スルホナートのようなヒドロトロー
プ；および酵素、酵素安定剤、任意の光沢付与剤、香料
および染料のような他の成分を含む、そして前記米国特
許第4,318,818号、第4,507,219号、第4,515,705号およ
び第4,597,898号に記載されている。60ppmに相当するカ
ルシウム・イオン濃度を提供するために前もつて塩化カ
ルシウムを添加している脱イオン水8.6を含有する図
示のポンプ・テスター装置に70.5gの透明なDASH 液体
洗剤を添加した。タンク内の水の温度は60゜F（15.5
℃）であつた。模擬洗濯液はポンプ、エア・ブリード・
パルプおよびタンクに循環させ、泡の高さを超音波セン
サーで監視して、40秒間隔で記録した。循環は600秒間
続けた、DASH 液体洗剤の平均記録泡の高さは10分後に
23.3cmであることがわかつた。
実施例II 本発明の分散性消泡剤組成物0.1重量％を添加したこ
とを除いて、実施例Ｉをくり返した。組成物は最初に20
0gの消泡剤組成物のマスター・バツチを調製した。消泡
剤得組成物は、重量部表示で一次消泡剤20部（米国特許
第4,639,489号および第4,749,740号に示されている組
成）；約1000csの粘度を有するポリジメチルシロキサン
二次消泡剤10部；トリメチルシリル末端結合ポリシリケ
イトの非イオン；シリコーン界面活性剤4.5部；非イオ
ン有機界面活性剤であるTRITON Ｘ−100 1.5部；別の
非イオン有機界面活性剤であるPLUONIC Ｌ−101 10
部；および約2000の平均分子量のポリプロピレン・グリ
コール54部を含有した。前もつて前記消泡剤組成物0.1
重量％を添加したDASH 液体洗剤を含有する実施例Ｉの
ポンプ試験をくり返した。DASH 液体洗剤と本発明の消
泡剤組成物を含有する模擬洗濯液をポンプ、エア・ブリ
ード・バルブおよびタンクに循環させ、泡の高さを超音
波センサーで監視して40秒間隔で記録した。循環は600
秒間続けた、本発明の消泡剤組成物を含有するDASH 液
体洗剤の記録した平均泡の高さは10分後で13.5cmであつ
た。泡の高さの減少は本発明の消泡剤組成物を含有しな
かつた実施例ＩのDASH 液体洗剤と比較して約10cmであ
つた。
実施例III TRITON Ｘ−100の代りに、TRITON Ｘ−405（非イオ
ン有機界面活性剤とオクチルフエノキシ・ポリエトキシ
・エタノール組成物）１部およびTORITON Ｗ−30（非
イオン有機界面活性剤と硫酸アルキルアリール・ポリエ
ーテルのナトリウム塩）１部を使用したことを除いて実
施例IIをくり返した。PLURONIC Ｌ−101も10部の代り
に５部使用した、そしてポリプロピレン・グリコールの
量を54部から59部に増加した。前記改良した消泡剤組成
物0.1重量％を前もつて添加したDASH 液体洗剤を含ん
だ実施例IIのポンプ試験をくり返した。DASH 液体洗剤
と本発明の改良消泡剤組成物を含む模擬洗濯液をポン
プ、エア・ブリード・バルブおよびタンクに循環させ、
超音波センサによつて泡の高さを監視して40秒間隔で記
録した。循環は600秒間続けた、本発明の改良消泡剤組
成物を含有するDASH 液体洗剤の平均記録泡の高さは10
分後に14.6cmであり、本発明の消泡剤組成物を含有しに
かつた実施例ＩのDASH 液体洗剤と比較して泡の高さが
約9cm低いことがわかつた。実施例IIとIIIの組成物は、
共に透明な黄色液体洗剤と混合したとき比較的透明の黄
色溶液となることがわかつた。
実施例IV DASH 液体洗剤の外に、Keilの米国特許第3,784,479
号の例１に記載されているものに匹敵する消泡剤組成物
の洗剤0.1重量％を洗濯液に含んだことを除いて実施例
Ｉをくり返した。模擬洗濯液はポンプ、エア・ブリード
・バルブおよびタンクに循環させ、超音波センサーによ
つて泡の高さを監視して40秒間隔で記録した。その循環
は600秒間続けた、Keilの消泡剤組成物を含有するDASH
液体洗剤の平均記録泡の高さは10分後で約20.9cmであ
つた、これはKeilの組成物が本発明の組成物にように液
体洗剤における消泡剤として有効でないことおよび比較
的はつきりしない混合物であることを示す。
以上本発明の二次消泡剤の微粒子材料はシリカによつ
て説明したが、他の同等の微粒子材料も本発明に従つて
使用することができる。従つて、例えば、シリカの代り
又はシリカの外に粉砕石英、ケイ酸ジルコニウム、ケイ
酸アルミニウム、雲母、粉砕ガラスおよび砂のよう高表
面積の微粒物質を使用することができる。ここでの用語
「シリカ」は、例えば発煙シリカ、沈殿シリカおよびオ
ルガノハロシラン、ジシロキサン又はジシラザンと反応
させた発煙シリカおよび沈殿シリカのような被処理シリ
カのようなシリカを含むことを意図する。
以上の記載から、本発明の本質的な特徴および概念か
ら実質的に逸脱することなく記載した構成、化合物、組
成物および方法において他の種々の変化および改良が可
能であることは明らかである。従つて、ここに記載した
本発明の形態は例として挙げたのみであつて、本発明の
範囲を限定するものではない。
【図面の簡単な説明】
図面は消費者の使用に模擬すべく設計した条件下で消泡
剤組成物の性質を測定するために用いた自動化ポンプ試
験装置の模式図である。

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）少なくとも１個の水酸基およびヒド
    ロキシカルボキシル基を有するポリオルガノシロキサン
    流体、（ｂ）樹脂質シロキサン又はシリコーン樹脂生成
    シリコーン化合物、（ｃ）微粉砕充てん材料、および
    （ｄ）前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進す
    る触媒、の反応生成物である一次消泡剤の乳濁液から成
    る水性媒質混合体の発泡を制御する分散性シリコーン消
    泡剤組成物であり、該組成物が非水性乳濁液であって、
    さらにポリジメチルシロキサン、少なくとも１つの非イ
    オン・シリコーン界面活性剤、第１の有機界面活性剤分
    散剤および第一水酸基を末端基とする非イオン二官能性
    ブロック共重合体である第２の分散剤である二次消泡剤
    を含有することを特徴とする分散性シリコーン消泡剤組
    成物。
  2. 【請求項２】前記一次消泡剤が、さらに反応性基を含ま
    ないポリオルガノシロキサン流体から成る請求項１記載
    の分散性シリコーン消泡剤組成物。
  3. 【請求項３】前記一次消泡剤が、次の成分（１）〜
    （６）を50℃〜300℃の温度において反応させることに
    よって生成されることを特徴とする請求項１記載の分散
    性シリコーン消泡剤組成物： （１）25℃において20〜100,000csの粘度を有し、一般
    式R1 aSiO（４−ａ）/2〔式中のR1は炭素原子１〜10を有
    する一価の炭化水素又はハロゲン化炭化水素基であり、
    ａは1.9〜2.2の平均値を有する〕によって表されるポリ
    オルガノシロキサン１〜100重量部； （２）25℃において200〜数百万csの粘度を有し、一般
    式R2 b（R3O）CSiO（４−ｂ−ｃ）/2〔式中のR2は炭素原
    子１〜10を有する一価の炭化水素又はハロゲン化炭化水
    素基であり、R3は炭素原子１〜10を有する一価の炭化水
    素基であり、ｂは1.9〜2.2の平均値を有し、ｃは各分子
    に少なくとも１個の−OR3基（該−OR3基は分子鎖の少な
    くとも末端に存在する）を与えるのに十分大きな値を有
    する〕によって表されるポリオルガノシロキサン５重量
    部以下；成分（１）と（２）の合計は100重量部であ
    る； （３）前記成分（１）と（２）100重量部当り、下記の
    （ａ）〜（ｄ）から選んだ１つ以上の化合物0.5〜20重
    量部： （ａ）一般式R4 dSiX4-d〔式中のR4は炭素原子１〜５を
    有する一価の炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基であ
    り、ｄは１又は１以下の平均値である〕のオルガノシリ
    コン化合物； （ｂ）前記化合物（ａ）の部分加水分解縮合物； （ｃ）本質的に（CH3）3SiO1/2とSiO2単位から成り、
    （CH3）3SiO2/SiO1/2の比が0.4/1〜1.2/1であるシロキ
    サン樹脂；および （ｄ）前記化合物（ｃ）と（ａ）又は（ｂ）との縮合
    物； （４）前記成分（１）と（２）の100重量部当り0.5〜30
    重量部の微粉砕充てん材； （５）他の成分の反応を促進する触媒量の化合物；およ
    び （６）25℃において５〜200csの粘度を有し、一般式R8 e
    （R9O）fSiO（４−ｅ−ｆ）/2〔式中のR8の炭素原子１
    〜10を有する炭化水素又はハロゲン化炭化水素基であ
    り、R9は炭素原子１〜10を有する水素又は一価の炭化水
    素基であり、ｅは平均して1.9〜2.2であり、ｆは各分子
    の分子鎖末端において少なくとも２つの−OR9基を与え
    るのに十分大きな値を有する〕によって表されるポリオ
    ルガノシロキサンを前記成分（１）と（２）の100重量
    部当り１〜20重量部。
  4. 【請求項４】液体洗剤を洗浄液に添加する前に、請求項
    １乃至請求項３のいずれか１項に記載の分散性シリコー
    ン消泡剤組成物を液体洗剤に添加することから成ること
    を特徴とする、洗浄液において液体洗剤によって生成さ
    れる泡の発生を制御する方法。
  5. 【請求項５】前記一次消泡剤が、次の成分（１）〜
    （４）を50℃〜300℃の温度で反応させることによって
    生成される請求項１記載の分散性シリコーン消泡剤組成
    物： （１）25℃において200〜数百万csの粘度を有し、一般
    式R2 b（R3O）CSiO（４−ｂ−ｃ）/2〔式中のR2は炭素原
    子１〜10を有する一価の炭化水素又はハロゲン化炭化水
    素基であり、R3は炭素原子１〜10を有する一価の炭化水
    素基であり、ｂは1.9〜2.2の平均値を有し、ｃは各分子
    に少なくとも１個の−OR3基（該−OR3基は分子鎖の少な
    くとも末端に存在する）を与えるのに十分大きな値を有
    する〕によって表されるポリオルガノシロキサン５重量
    部以下； （２）前記成分（１）の100重量部当り、下部の（ａ）
    〜（ｄ）から選んだ１つ以上の化合物0.5〜20重量部： （ａ）一般式R4 dSiX4-d〔式中のR4は炭素原子１〜５を
    有する一価の炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基であ
    り、ｄは１又は１以下の平均値である〕のオルガノシリ
    コン化合物； （ｂ）前記化合物（ａ）の部分加水分解縮合物； （ｃ）本質的に（CH3）3SiO1/2とSiO2単位から成り、
    （CH3）3SiO2/SiO1/2の比が0.4/1〜1.2/1であるシロキ
    サン樹脂；および （ｄ）前記化合物（ｃ）と（ａ）又は（ｂ）との縮合
    物； （３）前記成分（１）と（２）の100重量部当り0.5〜30
    重量部の微粉砕充てん材；および （４）他の成分の反応を促進する触媒量の化合物。
  6. 【請求項６】（イ）（ａ）少なくとも１個の水酸基およ
    びヒドロキシカルボキシル基を有するポリオルガノシロ
    キサン流体、（ｂ）樹脂質シロキサン又はシリコーン樹
    脂生成シリコーン化合物、（ｃ）微粉砕充てん材料、お
    よび （ｄ）前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進す
    る触媒の反応生成物である一次消泡剤； （ロ）ポリジメチルシロキサン流体である二次消泡剤； （ハ）少なくとも１つの非イオン・シリコーン界面活性
    剤； （ニ）第１の有機界面活性剤分散剤；および （ホ）第一水酸基を末端基とする非イオン二官能性ブロ
    ック共重合体である二次消泡剤、 を一緒に混合することから成ることを特徴とする、水性
    媒質混合体の発泡を制御するシリコーン消泡剤組成物の
    製造法。
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