JP2841196B2 - α置換α−フルオロカルボン酸化合物 - Google Patents
α置換α−フルオロカルボン酸化合物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なα置換α−フルオロカルボン酸化合物
に関する。
に関する。
炭素原子にフツ素とアルコキシカルボニル基（もしく
はカルボキシル基および置換カルボキサミド基）を含む
四つの異なる置換基を有する化合物は、例えば光学異性
体の合成、不斉合成用試薬、光学純度決定用試薬、医薬
品原料等広い範囲にわたつて使用され得るものである。
しかしながら、これらの化合物の合成及び応用について
は、これまで殆んど検討されておらず、今後これらの研
究が大いに期待されている。
はカルボキシル基および置換カルボキサミド基）を含む
四つの異なる置換基を有する化合物は、例えば光学異性
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品原料等広い範囲にわたつて使用され得るものである。
しかしながら、これらの化合物の合成及び応用について
は、これまで殆んど検討されておらず、今後これらの研
究が大いに期待されている。
特に、従来、光学純度決定用試薬として使用されてき
たMTPA試薬はフツ素原子が不斉中心から離れているこ
と、NMRにおけるピークが幅広く現われること等から、
その適用範囲には限界があり、フツ素原子が直接不斉炭
素に結合した新規な化合物の開発が望まれていた。
たMTPA試薬はフツ素原子が不斉中心から離れているこ
と、NMRにおけるピークが幅広く現われること等から、
その適用範囲には限界があり、フツ素原子が直接不斉炭
素に結合した新規な化合物の開発が望まれていた。
斯かる実状において、本発明者らは鋭意研究を行つた
結果、α−ケト酸をアルキル化して三級アルコール体と
し、次にこれをフツ素化すればα−フルオロカルボン酸
を得ることができ、更にこれを変換することにより、エ
ステル、アミド等の種々のα置換α−フルオロカルボン
酸化合物が得られることを見出し、本発明を完成した。
結果、α−ケト酸をアルキル化して三級アルコール体と
し、次にこれをフツ素化すればα−フルオロカルボン酸
を得ることができ、更にこれを変換することにより、エ
ステル、アミド等の種々のα置換α−フルオロカルボン
酸化合物が得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、次の一般式（Ｉ） （式中、R1はフェニル基または低級アルキル基を示し、
R1がフェニル基のとき、R2は低級アルキル基またはフェ
ニルアルキニル基を示し、R1が低級アルキル基のとき、
R2はフェニルアルキニル基を示す。R3は水酸基、炭素数
２〜４のアルコオキシ基、置換基を有しない芳香族アル
コオキシ基、置換基を有しないアルアルキルオキシ基、
低級脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基またはアルアルキ
ルアミノ基を示す。） で表わされるα置換α−フルオロカルボン酸化合物を提
供するものである。
R1がフェニル基のとき、R2は低級アルキル基またはフェ
ニルアルキニル基を示し、R1が低級アルキル基のとき、
R2はフェニルアルキニル基を示す。R3は水酸基、炭素数
２〜４のアルコオキシ基、置換基を有しない芳香族アル
コオキシ基、置換基を有しないアルアルキルオキシ基、
低級脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基またはアルアルキ
ルアミノ基を示す。） で表わされるα置換α−フルオロカルボン酸化合物を提
供するものである。
本発明化合物の一般式（Ｉ）において、R1、R2及びR3
のうち、低級脂肪族基としては、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、sec−ブチル、tert−ブチルなどの炭素数１〜10の
アルキル基を、芳香族基としては、例えばフェニル、ナ
フチルなどを、アルアルキル基としては、例えばベンジ
ル、フェネチルなどを、アルアルキニル基としてはフエ
ニルアセチレンなどを挙げることができる。
のうち、低級脂肪族基としては、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、sec−ブチル、tert−ブチルなどの炭素数１〜10の
アルキル基を、芳香族基としては、例えばフェニル、ナ
フチルなどを、アルアルキル基としては、例えばベンジ
ル、フェネチルなどを、アルアルキニル基としてはフエ
ニルアセチレンなどを挙げることができる。
本発明化合物（Ｉ）は、例えば以下の方法により製造
することができる。
することができる。
（式中、R1及びR2は前記と同じ意味を有し、R3′は低級
脂肪族アルコオキシ基、芳香族アルコオキシ基、アルア
ルキルオキシ基、低級脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基
またはアルアルキルアミノ基を示し、Etはエチル基を示
す） 上記（ｉ）の反応は、例えばエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジグリム等の無水有機溶媒中で行
なうのが好ましい。反応は通常−50℃において、α−ケ
ト酸溶液にアルキルリチウム等のリチウム試薬を２当量
加えた後、室温にて２時間撹拌することにより、α−ヒ
ドロキシ酸（II）を得ることができる。これを常法に従
つて後処理し、エタノール及び硫酸を用いてエステル化
する。得られたエステル体は、カラムクロマトグラフイ
ー等の通常の手段により精製して、α−ヒドロキシカル
ボン酸エチルエステル（III）とすることができる。
脂肪族アルコオキシ基、芳香族アルコオキシ基、アルア
ルキルオキシ基、低級脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基
またはアルアルキルアミノ基を示し、Etはエチル基を示
す） 上記（ｉ）の反応は、例えばエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジグリム等の無水有機溶媒中で行
なうのが好ましい。反応は通常−50℃において、α−ケ
ト酸溶液にアルキルリチウム等のリチウム試薬を２当量
加えた後、室温にて２時間撹拌することにより、α−ヒ
ドロキシ酸（II）を得ることができる。これを常法に従
つて後処理し、エタノール及び硫酸を用いてエステル化
する。得られたエステル体は、カラムクロマトグラフイ
ー等の通常の手段により精製して、α−ヒドロキシカル
ボン酸エチルエステル（III）とすることができる。
次に、上記（ii）の反応は、通常塩化メチレン中また
は無溶媒にて行うのが好ましい。フツ素化剤としては、
例えば三フツ化ジエチルアミノ硫黄（DAST）、ヘキサフ
ルオロプロペン−ジエチルアミン（HPDA）等が挙げられ
る。反応は−80℃において、α−ヒドロキシカルボン酸
エチルエステル（III）の塩化メチレン溶液にフツ素化
剤を２当量加え、徐々に室温に戻し、室温で２時間撹拌
することにより行なわれる。これを冷水にあけ、塩化メ
チレンを用いて抽出し、常法に従つて後処理した後、ク
ロマトグラフイー等の通常の手段により精製してα−フ
ルオロカルボン酸エチル（IV）を得ることができる。
は無溶媒にて行うのが好ましい。フツ素化剤としては、
例えば三フツ化ジエチルアミノ硫黄（DAST）、ヘキサフ
ルオロプロペン−ジエチルアミン（HPDA）等が挙げられ
る。反応は−80℃において、α−ヒドロキシカルボン酸
エチルエステル（III）の塩化メチレン溶液にフツ素化
剤を２当量加え、徐々に室温に戻し、室温で２時間撹拌
することにより行なわれる。これを冷水にあけ、塩化メ
チレンを用いて抽出し、常法に従つて後処理した後、ク
ロマトグラフイー等の通常の手段により精製してα−フ
ルオロカルボン酸エチル（IV）を得ることができる。
さらに、上記（iii）の反応は、例えばメタノール、
プロパノール、イソプロパノール、α−フエニルエチル
アルコール等を、（ii）で得られたα−フルオロカルボ
ン酸エチル（IV）とチタン酸エステルの存在下に反応さ
せることにより行われ、本発明化合物（Ｉ）のエステル
化合物が得られる。また、α−フルオロカルボン酸エチ
ル（IV）とアミン類を無溶媒、無触媒下、100〜120℃で
10〜20時間加熱させれば、本発明化合物（Ｉ）のアミド
化合物を得ることができる。
プロパノール、イソプロパノール、α−フエニルエチル
アルコール等を、（ii）で得られたα−フルオロカルボ
ン酸エチル（IV）とチタン酸エステルの存在下に反応さ
せることにより行われ、本発明化合物（Ｉ）のエステル
化合物が得られる。また、α−フルオロカルボン酸エチ
ル（IV）とアミン類を無溶媒、無触媒下、100〜120℃で
10〜20時間加熱させれば、本発明化合物（Ｉ）のアミド
化合物を得ることができる。
また、α−フルオロカルボン酸エチル（IV）を５％塩
酸と室温〜50℃で10〜50時間加熱させることによりカル
ボン酸（I a）を得、これと上記アルコール又はアミン
類とを通常の方法により縮合することによつても本発明
化合物（I b）を得ることができる。
酸と室温〜50℃で10〜50時間加熱させることによりカル
ボン酸（I a）を得、これと上記アルコール又はアミン
類とを通常の方法により縮合することによつても本発明
化合物（I b）を得ることができる。
如上のごとくして得られた本発明化合物は、例えば抽
出、蒸留、濃縮、再結晶、ガスクロマトグラフイー、カ
ラムクロマトグラフイー等の公知の方法により、単離、
精製することができる。
出、蒸留、濃縮、再結晶、ガスクロマトグラフイー、カ
ラムクロマトグラフイー等の公知の方法により、単離、
精製することができる。
本発明化合物（Ｉ）は、純度決定試薬として用いるこ
とができ、以下の表から明らかなように、従来使用され
ていたMTPA試薬に比べ、優れた性能を有するものであ
る。
とができ、以下の表から明らかなように、従来使用され
ていたMTPA試薬に比べ、優れた性能を有するものであ
る。
〔実施例〕 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１ （１） ２−ヒドロキシ−２−フエニルプロパン酸の合
成： ベンゾイルぎ酸0.735g（4.9mmol）を無水テトラヒド
ロフラン8mlに溶解し、アルゴン置換後、−50℃に冷却
した。さらにメチルリチウムのエーテル溶液10ml（10mm
ol）を加え、室温に戻して２時間撹拌した後、テトラヒ
ドロフランを留去した。次いで水を加え、エーテルで洗
浄後、水層を塩酸酸性にし、酢酸エチルで抽出した。酢
酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、留去
して褐色の目的化合物0.7469g（92％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.83（3H,s,CH3） 7.2〜7.7（5H,m,Ph） （２） ２−ヒドロキシ−２−フエニルプロパン酸エチ
ルの合成： ２−ヒドロキシ−２−フエニルプロパン酸0.7469g
（4.5mmol）、エタノール5mlおよび濃硫酸１滴を混合
し、90℃で２時間加熱した。エタノールを留去した後、
エーテルを加え、少量の水、飽和炭酸水素ナトリウム、
次いで飽和食塩水で洗浄した。エーテル層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を留去して0.7381gの茶色油
状物を得た。さらに、これをシリカゲルカラムクロマト
グラフイー（メルクArt 7734,溶媒；ヘキサン：エーテ
ル＝3:1）にて精製し、目的化合物の黄色油状物0.6279g
（72％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.3（3H,t,J＝7Hz,CH2CＨ ３）,1.8（3H,s,CH3）,3.95
（1H,s,OH）,4.2（2H,q,J＝7Hz,CＨ 2CH3）,7.2〜7.7（5
H,m,Ph） IR（neat,cm-1） 3520（OH）,1750（Ｃ＝Ｏ）,1600（Ph） MS（m/e） 195（M+＋１）,194（M+）,149（M+−OEt）,121（M+−CO
OEt） （３） ２−フルオロ−２−フエニルプロパン酸エチル
の合成： 50mlのポリエチレン容器に、三フツ化ジエチルアミノ
硫黄0.65ml（5.32mmol）および無水塩化メチレン2mlを
入れ、−80℃に冷却した。窒素置換後、２−ヒドロキシ
−２−フエニルプロパン酸エチル0.5151g（2.66mmol）
の無水塩化メチレン2ml溶液を少量ずつ滴下し、さらに
室温に戻して２時間撹拌した。反応液を冷水にあけ、塩
化メチレンで抽出し、その塩化メチレン層を飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去
した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフイー（メ
ルクArt 7734,溶媒；ヘキサン：エーテル＝3:1）にて精
製し、目的化合物の黄色油状物0.4640g（89％）を得
た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.26（3H,t,J＝7.08Hz,CH2CＨ ３）,1.93（3H,d,J＝22.1
Hz,CH3CF）,4.22（2H,q,J＝7.08Hz,CＨ 2CH3）,7.3〜7.7
（5H,m,Ph）19 F−NMR（CFCl3,δppm） −152.06（q,J＝22.1Hz） IR（neat,cm-1） 1750（Ｃ＝Ｏ）,1600（Ph） MS（m/e） 196（M+）,176（M+−HF）,123（M+−COOEt） 103（Ph−Ｃ＝CH2） （４） ２−フルオロ−２−フエニルプロパン酸sec−
ブチルの合成： ２−フルオロ−２−フエニルプロパン酸エチル61.5mg
（0.314mmol）、sec−ブタノール2mlおよびチタン酸テ
トライソプロピル数滴を混合し、110℃で30時間加熱し
た。sec−ブタノールを留去後、シリカゲルにて処理す
ることにより、チタン酸エステル類を除き、得られた残
留物をプレパラテイブTLC（メルクArt 7748,溶媒；ヘキ
サン：エーテル＝4:1）にて精製して、目的化合物の無
色油状物54.3mg（85％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.77および0.81（each t,J＝7.45Hz,Δ＝11.23Hz,CH2C
Ｈ 3,3H） 1.17および1.20（each d,J＝6.35Hz, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −151.09および−151.80（each q,J＝22.1Hz,Δ＝180.1
5Hz） IR（neat,cm-1） 1740（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） Exact MS C13H17FO2（M+）として 理論値;224.12116,実測値;224.1166 理論値;123.06096,実測値;123.0626 実施例２ ２−フルオロ−２−フエニル−プロパン酸１−フエニル
エチルの合成： ２−フルオロ−２−フエニルプロパン酸エチル47.4mg
（0.24mmol）、DL−α−フエニルエチルアルコール2mg
およびチタン酸テトライソプロピル数滴を混合し、110
℃で３時間加熱撹拌した。DL−α−フエニルエチルアル
コールを減圧留去後、シリカゲルにて処理することによ
りチタン酸エステル類を除き、得られた残留物をプレパ
ラテイブTLC（メルクArt 7748,溶媒；ヘキサン：エーテ
ル＝4:1）で精製して目的化合物の油状物32.1mg（50
％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.52および1.50（each d,J＝6.59Hz, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −151.36および−151.96（each q,J＝22.1Hz,Δ＝150.7
5Hz） IR（neat,cm-1） 1750（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） Exact MS C17H16O2（M+−HF）として 理論値;252.11494,実測値;252.1244 理論値;123.06096,実測値;123.0787 実施例３ ２−フルオロ−２−フエニルプロパン酸１−フエニルエ
チルアミドの合成： ２−フルオロ−２−フエニルプロパン酸エチル92.9mg
（0.47mmol）に５％塩酸6mlを加え、50℃にて48時間撹
拌した。さらに塩化ナトリウムで飽和溶液とした後、エ
ーテルで抽出した。エーテル層を10％炭酸ナトリウム水
溶液で抽出し、水層を塩酸酸性にした後、酢酸エチルに
て抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒
を留去すると、２−フルオロ−２−フエニルプロパン酸
56.3mg（72％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.9（3H,d,J＝7Hz,CH3）,7.2〜7.7（5H,m,Ph） アルゴン置換下において、上記で得られた２−フルオ
ロ−２−フエニルプロパン酸56mg（0.33mmol）を無水テ
トラヒドロフラン1mlに溶解し、トリエチルアミン0.046
ml（0.33mmol）を加えた。これに氷冷下、クロロぎ酸イ
ソブチル0.043ml（0.33mmol）を加え、10分間撹拌し、
さらにＤ（＋）−α−フエニルエチルアミン0.058g（0.
48mmol）の無水テトラヒドロフラン1ml溶液を加えた
後、室温にて１時間撹拌した。テトラヒドロフランを留
去した後、エーテルに溶解し、10％塩酸、飽和食塩水、
10％炭酸ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、エーテルを留去した。得られ
た残留物をプレパラテイブTLC（メルクArt 7748,溶媒；
ヘキサン：酢酸エチル＝5:1）にて精製し、目的化合物
の無色結晶67.1mg（78％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.54および1.44（each d,J＝6.83Hz, 6.72（1H,br,NH）,7.1〜7.6（10H,m,Ph）19 F−NMR（CFCl3,δppm） −150.34および−150.99（each q,d,J＝23.9Hz,5.5Hz,
Δ＝165.5Hz） IR（KBr,cm-1） 3375（NH）,1655（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） 272（M+＋１）,271（M+）,251（M+−HF）， Exact MS C17H18FNO（M+）として 理論値;271.13714,実測値;271.1360 理論値;123.06096,実測値;123.0602 実施例４ （１） ２−ヒドロキシ−２−フエニルヘキサン酸の合
成： アルゴン置換下、ベンゾイルぎ酸0.975g（6.5mmol）
を無水テトラヒドロフラン8mlに溶解し、−50℃に冷却
して撹拌した。ここにｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサ
ン溶液8.23ml（13mmol）を加え、室温で２時間撹拌し
た。テトラヒドロフランを留去し、残渣に水40mlを加え
てエーテルで２回洗浄した。水層を塩酸酸性にして酢酸
エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
酢酸エチルを留去して目的化合物0.9925g（73％）を得
た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.8（3H,m,CH2CH2CH2CＨ ３）,1.3（4H,m,CH2 CH2CH2 C
H3）,2.1（2H,m,CＨ 2CH2CH2CH3）6.85（2H,s,OH）,7.2
〜7.8（5H,m,Ph） （２） ２−ヒドロキシ−２−フエニルヘキサン酸エチ
ルの合成： （１）で得られた２−ヒドロキシ−２−フエニルヘキ
サン酸0.9925g（4.77mmol）にエタノール5ml及び濃硫酸
１滴を加え、約90℃で２時間加熱還流した。エタノール
を留去した後、エーテルを加え、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、エーテルを留去して0.9301gの黄
色油状物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラ
フイー（メルクArt 7734,溶媒；ヘキサン：エーテル＝
5:1）にて精製し、目的化合物の無色油状物0.8801g（78
％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.9（3H,m,CH2CH2CH2CＨ ３）,1.1〜1.6（7H,m,CH2 CH2CH
2 CH3,CH2CＨ ３）,1.9〜2.1（2H,m,CＨ 2CH2CH2CH3）,3.9
5 （1H,s,OH）,4.25（2H,q,J＝7Hz,CＨ 2CH3）,7.2〜7.8
（5H,m,Ph） IR（neat,cm-1） 3520（OH）,1730（Ｃ＝Ｏ）,1595（Ph） （３） ２−フルオロ−２−フエニルヘキサン酸エチル
の合成： 50mlポリエチレンフラスコに三フツ化ジエチルアミノ
硫黄0.35ml（2.86mmol）と無水塩化メチレン1mlを入
れ、−80℃に冷却した。窒素置換後、２−ヒドロキシ−
２−フエニルヘキサン酸エチル0.3385g（1.43mmol）の
無水塩化メチレン1ml溶液を撹拌下滴下し、室温にて２
時間撹拌した。冷水10mlを加え塩化メチレンで抽出した
後、抽出液を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、塩化メチレンを留去して得られた油状物
をシリカゲルカラムクロマトグラフイー（メルクArt 77
34,溶媒；ヘキサン：エーテル＝3:1）にて精製し、目的
化合物の黄色油状物0.2993g（88％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.89（3H,m,CH2CH2CH2CＨ ３）,1.2〜1.4（4H,m,CH2 CH2C
H2 CH3）,1.25（3H,t,J＝7.08Hz,CH2CＨ ３）,2.0〜2.5
（2H,m,CＨ 2CH2CH2CH3）,4.21（2H,q,J＝7.08Hz,CＨ 2CH
3）,7.3〜7.6（5H,m,Ph）19 F−NMR（CFCl3,δppm） −165.54,（d,d,J＝27.45Hz,21.35Hz） IR（neat,cm-1） 1740（Ｃ＝Ｏ）,1600（Ph） （４） ２−フルオロ−２−フエニルヘキサン酸sec−
ブチルの合成： ２−フルオロ−２−フエニルヘキサン酸エチル34.2mg
（0.144mmol）、sec−ブタノール1.5mlおよびチタン酸
テトライソプロピル３滴を混合し、封管後、145℃にて
３時間加熱還流した。sec−ブタノールを留去した後、
残渣をシリカゲルで処理してチタン酸エステル類を除去
した。得られた油状物をプレパラテイブTLC（メルクArt
7748,溶媒；ヘキサン：エーテル＝10:1）にて精製し、
目的化合物の黄色油状物31mg（81％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δpmm） 0.9（6H,m,CH2CH2CH2CＨ 3,CH2CＨ ３）,1.2〜1.4（7H,m,
CH2 CH2CH2 CH3,CH2 CH3 ）,1.55（2H,m,CＨ 2CH3）,2.0〜2.
5（2H,m, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −164.51および−165.10（each d.d,J＝27.6Hz,20.2Hz,
Δ＝150.8Hz） IR（neat,cm-1） 1750（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） 268（M+＋２）,267（M+＋１）,266（M+）,165（M+−COO
CH（CH3）CH2CH3）,57（ｎ−Bu又はsec−Bu） Exact MS C16H23FO2（M+）として 理論値;266.16808,実測値;266.1722 C11H14F（M+−COOsec−Bu）として 理論値;165.10788,実測値;165.1079 実施例５ ２−フルオロ−２−フエニルヘキサン酸１−フエニルエ
チルの合成： ２−フルオロ−２−フエニルヘキサン酸エチル44.1mg
（0.19mmol）、DL−α−フエニルエチルアルコール2ml
およびチタン酸テトライソプロピル数滴を混合し、120
℃にて30時間加熱した。フエニルエチルアルコールを減
圧留去し、残渣をシリカゲルで処理してチタン酸エステ
ル類を除くことにより、99.4mgの黄色油状物を得た。こ
れをプレパラテイブTLC（メルクArt 7748,溶媒；ヘキサ
ン：エーテル＝5:1）にて精製することにより、目的化
合物の無色油状物50.8mg（85％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.9（3H,m,CH2CH2CH2CＨ ３）,1.2〜1.4（4H,m,CH2 CH2CH
2 CH3）,1.4〜1.6（3H,d,CH3）,2.0〜2.5（2H,m,CＨ 2CH2
CH2CH3） 19F−NMR（CFCl3,δppm） −164.88および−165.08（each dd,J＝29.4Hz,20.3Hz,
Δ＝53.3Hz） IR（neat,cm-1） 1760（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） Exact MS C20H23FO2（M+）として 理論値;314.16808,実測値;314.1940 C20H22O2（M+−HF）として 理論値;224.16186,実測値;294.1958 理論値;165.10788,実測値;165.1064 実施例６ ２−フルオロ−２−フエニルヘキサン酸１−フエニルエ
チルアミドの合成： ２−フルオロ−２−フエニルヘキサン酸エチル25.3mg
（0.106mmol）とDL−α−フエニルエチルアミン40mgと
を110℃で11時間加熱撹拌した。フエニルエチルアミン
を減圧留去し、残渣をプレパラテイブTLC（メルクArt 7
748,溶媒；ヘキサン：エーテル＝3:1）にて精製し、目
的化合物の無色結晶26.2mg（79％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.9（3H,m,CH2CH2CH2CＨ ３）,1.2〜1.4 19F−NMR（CFCl3,δppm） −163.85および−164.43（each d.d,J＝29.4Hz,20.2Hz,
Δ＝152.6Hz） IR（KBr,cm-1） 3360（NH）,1685（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） Exact MS C20H24FNO（M+）として 理論値;313.18406,実測値;313.1875 理論値;165.10788,実測値;165.1071 実施例７ （１） ２−ヒドロキシ−２−メチル−４−フエニル−
３−ブチン酸の合成： フエニルアセチレン1.224g（12mmol）を無水テトラ
ヒドロフラン5mlに溶解し、アルゴン置換した後、−30
℃にてｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液7.6ml（1
2mmol）を加えて撹拌した。別容器にピルビン酸0.440
3g（5mmol）と無水テトラヒドロフラン10mlを入れ、ア
ルゴン置換後、−50℃に冷却した。の溶液をに加
え、室温にて1.5時間撹拌した。テトラヒドロフランを
留去した後、水を加えエーテルで洗浄した。水層を塩酸
酸性にし、酢酸エチルで抽出した。これを無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、酢酸エチルを留去して目的化合物の
黄色油状物0.807g（85％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.8（3H,s,CH3）,7.2〜7.5（5H,m,Ph）， （２） ２−ヒドロキシ−２−メチル−４−フエニル−
３−ブチン酸エチルの合成： （１）で得られた２−ヒドロキシ−２−メチル−４−
フエニル−３−ブチン酸0.416g（2.19mmol）をエタノー
ル4mlに溶解し、濃硫酸を１滴加え、90℃にて２時間加
熱還流した。エタノールを留去し、残渣にエーテルを加
えた後、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで飽
和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
エーテルを留去することにより0.3986gの油状物を得、
これをシリカゲルカラムクロマトグラフイー（メルクAr
t 7734,溶媒；ヘキサン：エーテル＝1:1）にて精製し、
目的化合物の黄色油状物0.3652g（77％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.35（3H,t,J＝7Hz,CH2CＨ ３）,1.8（3H,s,CH3）,3.7
（1H,s,OH）,4.35（2H,q,J＝7Hz,CＨ 2CH3）,7.2〜7.5
（5H,m,Ph） IR（neat,cm-1） 3450（OH）,2220（Ｃ≡Ｃ）,1735（Ｃ＝Ｏ） （３） ２−フルオロ−２−メチル−４−フエニル−３
−ブチン酸エチルの合成： 50mlのポリエチレンフラスコに三フツ化ジエチルアミ
ノ硫黄0.143ml（1.174mmol）と無水塩化メチレン2mlを
入れ、−80℃に冷却した。窒素置換した後、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−４−フエニル−３−ブチン酸エチル
0.128g（0.587mmol）の無水塩化メチレン2ml溶液を少量
ずつ滴下し、室温にて２時間撹拌した。冷水を加え、塩
化メチレンで抽出した後、抽出後を飽和食塩水で洗浄し
た。これを無水硫酸マグネシウムで乾燥し、塩化メチレ
ンを留去して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフイー（メルクArt 7734,溶媒；ヘキサン：エー
テル＝3:1）にて精製し、目的化合物の黄色油状物113.6
mg（88％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.35（3H,t,J＝7.08Hz,CH2CＨ ３）,1.85（3H,d,J＝20.2
7Hz,CH3）,4.33（2H,q,J＝7.08Hz,CＨ 2CH3）,7.3〜7.5
（5H,m,Ph）19 F−NMR（CFCl3,δppm） −139.87（q,J＝20.2Hz） IR（neat,cm-1） 1595（Ph）,2220（Ｃ≡Ｃ）,1750（Ｃ＝Ｏ） （４） ２−フルオロ−２−メチル−４−フエニル−３
−ブチン酸sec−ブチルの合成： ２−フルオロ−２−メチル−４−フエニル−３−ブチ
ン酸エチル22mg（0.1mmol）、sec−ブタノール1ml、お
よびチタン酸テトライソプロピル１滴を混合し、110℃
にて24時間加熱還流した。sec−ブタノールを留去後、
残渣をシリカゲルで処理してチタン酸エステル類を除去
した。得られた油状物をプレパラテイブTLC（メルクArt
7748,溶媒；ヘキサン：エーテル＝10:1）にて精製し、
目的化合物の黄色油状物22.8mg（91.9％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.96（3H,t,J＝7.445Hz,CH2CＨ ３）,1.22および1.31（e
ach d,J＝6.84Hz, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −140.02および−140.10（each q,J＝20.2Hz,Δ＝22.0H
z） IR（neat,cm-1） 2220（Ｃ≡Ｃ）,1730（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） 249（M+＋１）,248（M+）,147 （M+−COOCH（CH3）CH2CH3）,57（sec−Bu） Exact MS C15H17FO2（M+）として 理論値;248.1211,実測値;248.1185 C10H8F（M+−COOCH（CH3）CH2CH3）として 理論値;147.0611,実測値;147.0623 実施例８ ２−フルオロ−２−メチル−４−フエニル−３−ブチン
酸１−フエニルエチルの合成： ２−フルオロ−２−メチル−４−フエニル−３−ブチ
ン酸エチル19.4mg（0.088mmol）、DL−α−フエニルエ
チルアルコール1mlおよびチタン酸テトライソプロピル
２滴を混合し、110℃にて30時間加熱した。フエニルエ
チルアルコールを減圧留去し、残渣をシリカゲルで処理
してチタン酸エステル類を除くことにより、0.2930gの
油状物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフ
イー（メルクArt 7734,溶媒；ヘキサン：エーテル＝5:
1），さらにプレパラテイブTLC（メルクArt 7748,溶
媒；ヘキサン：エーテル＝5:1）にて精製することによ
り、目的化合物の無色油状物19.5mg（75％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.64および1.63（each d,J＝6.6Hz, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −140.13および−140.42（each q,J＝20.3Hz,Δ＝71.7H
z） IR（neat,cm-1） 2230（Ｃ≡Ｃ）,1760（Ｃ＝Ｏ）,1595（Ph） MS（m/e） 298（M+＋２）,297（M+＋１）,296（M+） Exact MS C19H17FO2（M+）として 理論値;296.12116,実測値;296.1170 C10H7（CH2＝Ｃ−Ｃ≡CPh）として 理論値;127.05474,実測値;127.0558 実施例９ ２−フルオロ−２−メチル−４−フエニル−３−ブチン
酸１−フエニルエチルアミドの合成： ２−フルオロ−２−メチル−４−フエニル−３−ブチ
ン酸エチル23.3mg（0.147mmol）とDL−α−フエニルエ
チルアミン40mgを混合し、100℃で１日加熱撹拌した。
フエニルエチルアミンを減圧留去し、残渣をプレパラテ
イブTLC（メルクArt 7748,溶媒；ヘキサン：エーテル＝
3:1）にて精製し、目的化合物の無色結晶38.4mg（87
％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 19F−NMR（CFCl3,δppm） −138.20および−138.22（each q,J＝20.2Hz,Δ＝3.7H
z） IR（KBr,cm-1） 3360（NH）,1600（Ph）,1665（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） 296（M+＋１）,295（M+）,275（M+−HF）， Exact MS C19H18FNO（M+）として 理論値;295.15334,実測値;295.1324 理論値;147.06096,実測値;147.0573 実施例10 （１） ２−ヒドロキシ−2,4−ジフエニル−３−ブチ
ン酸の合成： アルゴン置換下、フエニルアセチレン2.04g（20mmo
l）を無水テトラヒドロフランに溶解し、−30℃に冷却
した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液12.8ml（20
mmol）を加えて撹拌した。アルゴン置換した別容器
に、ベンゾイルぎ酸1.50g（10mmol）および無水テトラ
ヒドロフラン20lmを加え、−50℃に冷却して撹拌した。
の溶液をに加え、室温で１時間撹拌した後、テトラ
ヒドロフランを留去し、残渣に水を加え、エーテルで洗
浄した。水層を塩酸酸性にし、酢酸エチルで抽出した
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。
これに四塩化炭素を加え、目的化合物の結晶2.25g（89
％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 7.28〜7.45（6H,m,Ph）,7.48〜7.53（2H,m,Ph）,7.73〜
7.79（2H,m,Ph）， IR（KBr,cm-1） 3550（アルコールのOH）,3000〜2850（カルボニル基のO
H）,2230（Ｃ≡Ｃ）,1700（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） Exact MS C16H12O3（M+）として 理論値;252.07857,実測値;252.0786 C15H11O（M+−COOH）として 理論値;207.0809,実測値;207.0831 （２） ２−ヒドロキシ−2,4−ジフエニル−３−ブチ
ン酸エチルの合成： ２−ヒドロキシ−2,4−ジフエニル−３−ブチン酸0.2
524g（1mmol）にエタノール1mlを加えて加温溶解し、濃
硫酸を１滴加えて、約90℃で６時間還流した。エタノー
ルを留去した後、エーテルを加え、水、飽和炭酸水素ナ
トリウム、次いで飽和食塩水で洗浄した。エーテル層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去して淡
黄色油状物0.2587gを得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフイー（メルクArt 9385,溶媒；ヘキサン：
エーテル＝3:1）にて精製し、目的化合物0.244g（88
％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.2（3H,t,J＝7Hz,CH2CＨ ３）,4.3（2H,q,J＝7Hz,CＨ 2C
H3）,7.2〜7.9（10H,m,Ph） IR（neat,cm-1） 3480（OH）,2225（Ｃ≡Ｃ）,1730（Ｃ＝Ｏ）,1595（P
h） MS（m/e） 280（M+）,251（M+−Et）,207（M+−COOEt） Exact MS C18H16O3（M+）として 理論値;280.10985,実測値;280.1061 C15H11O（M+−COOEt）として 理論値;207.08093,実測値;207.0795 （３） ２−フルオロ−2,4−ジフエニル−３−ブチン
酸エチルの合成： 50mlのポリエチレン容器に、三フツ化ジエチルアミノ
硫黄0.15ml（1.16mmol）及び無水塩化メチレン2mlを入
れ、−80℃に冷却した。窒素置換し、２−ヒドロキシ−
2,4−ジフエニル−３−ブチン酸エチル0.16g（0.57mmo
l）の無水塩化メチレン1ml溶液を少量ずつ滴下した後、
室温に戻し、冷水にあけて撹拌し、分液した。塩化メチ
レン層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウ
ムにて乾燥し、溶媒を留去することにより、かつ色の油
状物0.1478gを得た。これをシリカゲルカラムクロマト
グラフイー（メルクArt 7734,溶媒；ヘキサン：エーテ
ル＝3:1）にて精製することにより目的化合物の黄色油
状物0.1282g（78％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.2（3H,t,J＝7Hz,CH3）,4.3（2H,q,J＝7Hz,CH2）,7.1
〜7.8（10H,m,Ph） IR（neat,cm-1） 2230（Ｃ≡Ｃ）,1760（Ｃ＝Ｏ）,1600（Ph） （４） ２−フルオロ−2,4−ジフエニル−３−ブチン
酸sec−ブチルの合成： ２−ヒドロキシ−2,4−ジフエニル−３−ブチン酸0.1
565g（0.62mmol）にsec−ブタノール1mlを加えて加温溶
解し、濃硫酸を１滴加えて、90℃で20分間還流した。エ
ーテルを加えて希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム、次い
で飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
溶媒を留去した。残渣をシリカゲルで処理して極性物質
を除去することにより、２−ヒドロキシ−2,4−ジフエ
ニル−３−ブチン酸sec−ブチルの無色油状物141.5mg
（73％）を得た。
成： ベンゾイルぎ酸0.735g（4.9mmol）を無水テトラヒド
ロフラン8mlに溶解し、アルゴン置換後、−50℃に冷却
した。さらにメチルリチウムのエーテル溶液10ml（10mm
ol）を加え、室温に戻して２時間撹拌した後、テトラヒ
ドロフランを留去した。次いで水を加え、エーテルで洗
浄後、水層を塩酸酸性にし、酢酸エチルで抽出した。酢
酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、留去
して褐色の目的化合物0.7469g（92％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.83（3H,s,CH3） 7.2〜7.7（5H,m,Ph） （２） ２−ヒドロキシ−２−フエニルプロパン酸エチ
ルの合成： ２−ヒドロキシ−２−フエニルプロパン酸0.7469g
（4.5mmol）、エタノール5mlおよび濃硫酸１滴を混合
し、90℃で２時間加熱した。エタノールを留去した後、
エーテルを加え、少量の水、飽和炭酸水素ナトリウム、
次いで飽和食塩水で洗浄した。エーテル層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を留去して0.7381gの茶色油
状物を得た。さらに、これをシリカゲルカラムクロマト
グラフイー（メルクArt 7734,溶媒；ヘキサン：エーテ
ル＝3:1）にて精製し、目的化合物の黄色油状物0.6279g
（72％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.3（3H,t,J＝7Hz,CH2CＨ ３）,1.8（3H,s,CH3）,3.95
（1H,s,OH）,4.2（2H,q,J＝7Hz,CＨ 2CH3）,7.2〜7.7（5
H,m,Ph） IR（neat,cm-1） 3520（OH）,1750（Ｃ＝Ｏ）,1600（Ph） MS（m/e） 195（M+＋１）,194（M+）,149（M+−OEt）,121（M+−CO
OEt） （３） ２−フルオロ−２−フエニルプロパン酸エチル
の合成： 50mlのポリエチレン容器に、三フツ化ジエチルアミノ
硫黄0.65ml（5.32mmol）および無水塩化メチレン2mlを
入れ、−80℃に冷却した。窒素置換後、２−ヒドロキシ
−２−フエニルプロパン酸エチル0.5151g（2.66mmol）
の無水塩化メチレン2ml溶液を少量ずつ滴下し、さらに
室温に戻して２時間撹拌した。反応液を冷水にあけ、塩
化メチレンで抽出し、その塩化メチレン層を飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去
した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフイー（メ
ルクArt 7734,溶媒；ヘキサン：エーテル＝3:1）にて精
製し、目的化合物の黄色油状物0.4640g（89％）を得
た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.26（3H,t,J＝7.08Hz,CH2CＨ ３）,1.93（3H,d,J＝22.1
Hz,CH3CF）,4.22（2H,q,J＝7.08Hz,CＨ 2CH3）,7.3〜7.7
（5H,m,Ph）19 F−NMR（CFCl3,δppm） −152.06（q,J＝22.1Hz） IR（neat,cm-1） 1750（Ｃ＝Ｏ）,1600（Ph） MS（m/e） 196（M+）,176（M+−HF）,123（M+−COOEt） 103（Ph−Ｃ＝CH2） （４） ２−フルオロ−２−フエニルプロパン酸sec−
ブチルの合成： ２−フルオロ−２−フエニルプロパン酸エチル61.5mg
（0.314mmol）、sec−ブタノール2mlおよびチタン酸テ
トライソプロピル数滴を混合し、110℃で30時間加熱し
た。sec−ブタノールを留去後、シリカゲルにて処理す
ることにより、チタン酸エステル類を除き、得られた残
留物をプレパラテイブTLC（メルクArt 7748,溶媒；ヘキ
サン：エーテル＝4:1）にて精製して、目的化合物の無
色油状物54.3mg（85％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.77および0.81（each t,J＝7.45Hz,Δ＝11.23Hz,CH2C
Ｈ 3,3H） 1.17および1.20（each d,J＝6.35Hz, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −151.09および−151.80（each q,J＝22.1Hz,Δ＝180.1
5Hz） IR（neat,cm-1） 1740（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） Exact MS C13H17FO2（M+）として 理論値;224.12116,実測値;224.1166 理論値;123.06096,実測値;123.0626 実施例２ ２−フルオロ−２−フエニル−プロパン酸１−フエニル
エチルの合成： ２−フルオロ−２−フエニルプロパン酸エチル47.4mg
（0.24mmol）、DL−α−フエニルエチルアルコール2mg
およびチタン酸テトライソプロピル数滴を混合し、110
℃で３時間加熱撹拌した。DL−α−フエニルエチルアル
コールを減圧留去後、シリカゲルにて処理することによ
りチタン酸エステル類を除き、得られた残留物をプレパ
ラテイブTLC（メルクArt 7748,溶媒；ヘキサン：エーテ
ル＝4:1）で精製して目的化合物の油状物32.1mg（50
％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.52および1.50（each d,J＝6.59Hz, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −151.36および−151.96（each q,J＝22.1Hz,Δ＝150.7
5Hz） IR（neat,cm-1） 1750（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） Exact MS C17H16O2（M+−HF）として 理論値;252.11494,実測値;252.1244 理論値;123.06096,実測値;123.0787 実施例３ ２−フルオロ−２−フエニルプロパン酸１−フエニルエ
チルアミドの合成： ２−フルオロ−２−フエニルプロパン酸エチル92.9mg
（0.47mmol）に５％塩酸6mlを加え、50℃にて48時間撹
拌した。さらに塩化ナトリウムで飽和溶液とした後、エ
ーテルで抽出した。エーテル層を10％炭酸ナトリウム水
溶液で抽出し、水層を塩酸酸性にした後、酢酸エチルに
て抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒
を留去すると、２−フルオロ−２−フエニルプロパン酸
56.3mg（72％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.9（3H,d,J＝7Hz,CH3）,7.2〜7.7（5H,m,Ph） アルゴン置換下において、上記で得られた２−フルオ
ロ−２−フエニルプロパン酸56mg（0.33mmol）を無水テ
トラヒドロフラン1mlに溶解し、トリエチルアミン0.046
ml（0.33mmol）を加えた。これに氷冷下、クロロぎ酸イ
ソブチル0.043ml（0.33mmol）を加え、10分間撹拌し、
さらにＤ（＋）−α−フエニルエチルアミン0.058g（0.
48mmol）の無水テトラヒドロフラン1ml溶液を加えた
後、室温にて１時間撹拌した。テトラヒドロフランを留
去した後、エーテルに溶解し、10％塩酸、飽和食塩水、
10％炭酸ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、エーテルを留去した。得られ
た残留物をプレパラテイブTLC（メルクArt 7748,溶媒；
ヘキサン：酢酸エチル＝5:1）にて精製し、目的化合物
の無色結晶67.1mg（78％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.54および1.44（each d,J＝6.83Hz, 6.72（1H,br,NH）,7.1〜7.6（10H,m,Ph）19 F−NMR（CFCl3,δppm） −150.34および−150.99（each q,d,J＝23.9Hz,5.5Hz,
Δ＝165.5Hz） IR（KBr,cm-1） 3375（NH）,1655（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） 272（M+＋１）,271（M+）,251（M+−HF）， Exact MS C17H18FNO（M+）として 理論値;271.13714,実測値;271.1360 理論値;123.06096,実測値;123.0602 実施例４ （１） ２−ヒドロキシ−２−フエニルヘキサン酸の合
成： アルゴン置換下、ベンゾイルぎ酸0.975g（6.5mmol）
を無水テトラヒドロフラン8mlに溶解し、−50℃に冷却
して撹拌した。ここにｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサ
ン溶液8.23ml（13mmol）を加え、室温で２時間撹拌し
た。テトラヒドロフランを留去し、残渣に水40mlを加え
てエーテルで２回洗浄した。水層を塩酸酸性にして酢酸
エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
酢酸エチルを留去して目的化合物0.9925g（73％）を得
た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.8（3H,m,CH2CH2CH2CＨ ３）,1.3（4H,m,CH2 CH2CH2 C
H3）,2.1（2H,m,CＨ 2CH2CH2CH3）6.85（2H,s,OH）,7.2
〜7.8（5H,m,Ph） （２） ２−ヒドロキシ−２−フエニルヘキサン酸エチ
ルの合成： （１）で得られた２−ヒドロキシ−２−フエニルヘキ
サン酸0.9925g（4.77mmol）にエタノール5ml及び濃硫酸
１滴を加え、約90℃で２時間加熱還流した。エタノール
を留去した後、エーテルを加え、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、エーテルを留去して0.9301gの黄
色油状物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラ
フイー（メルクArt 7734,溶媒；ヘキサン：エーテル＝
5:1）にて精製し、目的化合物の無色油状物0.8801g（78
％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.9（3H,m,CH2CH2CH2CＨ ３）,1.1〜1.6（7H,m,CH2 CH2CH
2 CH3,CH2CＨ ３）,1.9〜2.1（2H,m,CＨ 2CH2CH2CH3）,3.9
5 （1H,s,OH）,4.25（2H,q,J＝7Hz,CＨ 2CH3）,7.2〜7.8
（5H,m,Ph） IR（neat,cm-1） 3520（OH）,1730（Ｃ＝Ｏ）,1595（Ph） （３） ２−フルオロ−２−フエニルヘキサン酸エチル
の合成： 50mlポリエチレンフラスコに三フツ化ジエチルアミノ
硫黄0.35ml（2.86mmol）と無水塩化メチレン1mlを入
れ、−80℃に冷却した。窒素置換後、２−ヒドロキシ−
２−フエニルヘキサン酸エチル0.3385g（1.43mmol）の
無水塩化メチレン1ml溶液を撹拌下滴下し、室温にて２
時間撹拌した。冷水10mlを加え塩化メチレンで抽出した
後、抽出液を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、塩化メチレンを留去して得られた油状物
をシリカゲルカラムクロマトグラフイー（メルクArt 77
34,溶媒；ヘキサン：エーテル＝3:1）にて精製し、目的
化合物の黄色油状物0.2993g（88％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.89（3H,m,CH2CH2CH2CＨ ３）,1.2〜1.4（4H,m,CH2 CH2C
H2 CH3）,1.25（3H,t,J＝7.08Hz,CH2CＨ ３）,2.0〜2.5
（2H,m,CＨ 2CH2CH2CH3）,4.21（2H,q,J＝7.08Hz,CＨ 2CH
3）,7.3〜7.6（5H,m,Ph）19 F−NMR（CFCl3,δppm） −165.54,（d,d,J＝27.45Hz,21.35Hz） IR（neat,cm-1） 1740（Ｃ＝Ｏ）,1600（Ph） （４） ２−フルオロ−２−フエニルヘキサン酸sec−
ブチルの合成： ２−フルオロ−２−フエニルヘキサン酸エチル34.2mg
（0.144mmol）、sec−ブタノール1.5mlおよびチタン酸
テトライソプロピル３滴を混合し、封管後、145℃にて
３時間加熱還流した。sec−ブタノールを留去した後、
残渣をシリカゲルで処理してチタン酸エステル類を除去
した。得られた油状物をプレパラテイブTLC（メルクArt
7748,溶媒；ヘキサン：エーテル＝10:1）にて精製し、
目的化合物の黄色油状物31mg（81％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δpmm） 0.9（6H,m,CH2CH2CH2CＨ 3,CH2CＨ ３）,1.2〜1.4（7H,m,
CH2 CH2CH2 CH3,CH2 CH3 ）,1.55（2H,m,CＨ 2CH3）,2.0〜2.
5（2H,m, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −164.51および−165.10（each d.d,J＝27.6Hz,20.2Hz,
Δ＝150.8Hz） IR（neat,cm-1） 1750（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） 268（M+＋２）,267（M+＋１）,266（M+）,165（M+−COO
CH（CH3）CH2CH3）,57（ｎ−Bu又はsec−Bu） Exact MS C16H23FO2（M+）として 理論値;266.16808,実測値;266.1722 C11H14F（M+−COOsec−Bu）として 理論値;165.10788,実測値;165.1079 実施例５ ２−フルオロ−２−フエニルヘキサン酸１−フエニルエ
チルの合成： ２−フルオロ−２−フエニルヘキサン酸エチル44.1mg
（0.19mmol）、DL−α−フエニルエチルアルコール2ml
およびチタン酸テトライソプロピル数滴を混合し、120
℃にて30時間加熱した。フエニルエチルアルコールを減
圧留去し、残渣をシリカゲルで処理してチタン酸エステ
ル類を除くことにより、99.4mgの黄色油状物を得た。こ
れをプレパラテイブTLC（メルクArt 7748,溶媒；ヘキサ
ン：エーテル＝5:1）にて精製することにより、目的化
合物の無色油状物50.8mg（85％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.9（3H,m,CH2CH2CH2CＨ ３）,1.2〜1.4（4H,m,CH2 CH2CH
2 CH3）,1.4〜1.6（3H,d,CH3）,2.0〜2.5（2H,m,CＨ 2CH2
CH2CH3） 19F−NMR（CFCl3,δppm） −164.88および−165.08（each dd,J＝29.4Hz,20.3Hz,
Δ＝53.3Hz） IR（neat,cm-1） 1760（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） Exact MS C20H23FO2（M+）として 理論値;314.16808,実測値;314.1940 C20H22O2（M+−HF）として 理論値;224.16186,実測値;294.1958 理論値;165.10788,実測値;165.1064 実施例６ ２−フルオロ−２−フエニルヘキサン酸１−フエニルエ
チルアミドの合成： ２−フルオロ−２−フエニルヘキサン酸エチル25.3mg
（0.106mmol）とDL−α−フエニルエチルアミン40mgと
を110℃で11時間加熱撹拌した。フエニルエチルアミン
を減圧留去し、残渣をプレパラテイブTLC（メルクArt 7
748,溶媒；ヘキサン：エーテル＝3:1）にて精製し、目
的化合物の無色結晶26.2mg（79％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.9（3H,m,CH2CH2CH2CＨ ３）,1.2〜1.4 19F−NMR（CFCl3,δppm） −163.85および−164.43（each d.d,J＝29.4Hz,20.2Hz,
Δ＝152.6Hz） IR（KBr,cm-1） 3360（NH）,1685（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） Exact MS C20H24FNO（M+）として 理論値;313.18406,実測値;313.1875 理論値;165.10788,実測値;165.1071 実施例７ （１） ２−ヒドロキシ−２−メチル−４−フエニル−
３−ブチン酸の合成： フエニルアセチレン1.224g（12mmol）を無水テトラ
ヒドロフラン5mlに溶解し、アルゴン置換した後、−30
℃にてｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液7.6ml（1
2mmol）を加えて撹拌した。別容器にピルビン酸0.440
3g（5mmol）と無水テトラヒドロフラン10mlを入れ、ア
ルゴン置換後、−50℃に冷却した。の溶液をに加
え、室温にて1.5時間撹拌した。テトラヒドロフランを
留去した後、水を加えエーテルで洗浄した。水層を塩酸
酸性にし、酢酸エチルで抽出した。これを無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、酢酸エチルを留去して目的化合物の
黄色油状物0.807g（85％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.8（3H,s,CH3）,7.2〜7.5（5H,m,Ph）， （２） ２−ヒドロキシ−２−メチル−４−フエニル−
３−ブチン酸エチルの合成： （１）で得られた２−ヒドロキシ−２−メチル−４−
フエニル−３−ブチン酸0.416g（2.19mmol）をエタノー
ル4mlに溶解し、濃硫酸を１滴加え、90℃にて２時間加
熱還流した。エタノールを留去し、残渣にエーテルを加
えた後、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで飽
和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
エーテルを留去することにより0.3986gの油状物を得、
これをシリカゲルカラムクロマトグラフイー（メルクAr
t 7734,溶媒；ヘキサン：エーテル＝1:1）にて精製し、
目的化合物の黄色油状物0.3652g（77％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.35（3H,t,J＝7Hz,CH2CＨ ３）,1.8（3H,s,CH3）,3.7
（1H,s,OH）,4.35（2H,q,J＝7Hz,CＨ 2CH3）,7.2〜7.5
（5H,m,Ph） IR（neat,cm-1） 3450（OH）,2220（Ｃ≡Ｃ）,1735（Ｃ＝Ｏ） （３） ２−フルオロ−２−メチル−４−フエニル−３
−ブチン酸エチルの合成： 50mlのポリエチレンフラスコに三フツ化ジエチルアミ
ノ硫黄0.143ml（1.174mmol）と無水塩化メチレン2mlを
入れ、−80℃に冷却した。窒素置換した後、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−４−フエニル−３−ブチン酸エチル
0.128g（0.587mmol）の無水塩化メチレン2ml溶液を少量
ずつ滴下し、室温にて２時間撹拌した。冷水を加え、塩
化メチレンで抽出した後、抽出後を飽和食塩水で洗浄し
た。これを無水硫酸マグネシウムで乾燥し、塩化メチレ
ンを留去して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフイー（メルクArt 7734,溶媒；ヘキサン：エー
テル＝3:1）にて精製し、目的化合物の黄色油状物113.6
mg（88％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.35（3H,t,J＝7.08Hz,CH2CＨ ３）,1.85（3H,d,J＝20.2
7Hz,CH3）,4.33（2H,q,J＝7.08Hz,CＨ 2CH3）,7.3〜7.5
（5H,m,Ph）19 F−NMR（CFCl3,δppm） −139.87（q,J＝20.2Hz） IR（neat,cm-1） 1595（Ph）,2220（Ｃ≡Ｃ）,1750（Ｃ＝Ｏ） （４） ２−フルオロ−２−メチル−４−フエニル−３
−ブチン酸sec−ブチルの合成： ２−フルオロ−２−メチル−４−フエニル−３−ブチ
ン酸エチル22mg（0.1mmol）、sec−ブタノール1ml、お
よびチタン酸テトライソプロピル１滴を混合し、110℃
にて24時間加熱還流した。sec−ブタノールを留去後、
残渣をシリカゲルで処理してチタン酸エステル類を除去
した。得られた油状物をプレパラテイブTLC（メルクArt
7748,溶媒；ヘキサン：エーテル＝10:1）にて精製し、
目的化合物の黄色油状物22.8mg（91.9％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.96（3H,t,J＝7.445Hz,CH2CＨ ３）,1.22および1.31（e
ach d,J＝6.84Hz, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −140.02および−140.10（each q,J＝20.2Hz,Δ＝22.0H
z） IR（neat,cm-1） 2220（Ｃ≡Ｃ）,1730（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） 249（M+＋１）,248（M+）,147 （M+−COOCH（CH3）CH2CH3）,57（sec−Bu） Exact MS C15H17FO2（M+）として 理論値;248.1211,実測値;248.1185 C10H8F（M+−COOCH（CH3）CH2CH3）として 理論値;147.0611,実測値;147.0623 実施例８ ２−フルオロ−２−メチル−４−フエニル−３−ブチン
酸１−フエニルエチルの合成： ２−フルオロ−２−メチル−４−フエニル−３−ブチ
ン酸エチル19.4mg（0.088mmol）、DL−α−フエニルエ
チルアルコール1mlおよびチタン酸テトライソプロピル
２滴を混合し、110℃にて30時間加熱した。フエニルエ
チルアルコールを減圧留去し、残渣をシリカゲルで処理
してチタン酸エステル類を除くことにより、0.2930gの
油状物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフ
イー（メルクArt 7734,溶媒；ヘキサン：エーテル＝5:
1），さらにプレパラテイブTLC（メルクArt 7748,溶
媒；ヘキサン：エーテル＝5:1）にて精製することによ
り、目的化合物の無色油状物19.5mg（75％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.64および1.63（each d,J＝6.6Hz, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −140.13および−140.42（each q,J＝20.3Hz,Δ＝71.7H
z） IR（neat,cm-1） 2230（Ｃ≡Ｃ）,1760（Ｃ＝Ｏ）,1595（Ph） MS（m/e） 298（M+＋２）,297（M+＋１）,296（M+） Exact MS C19H17FO2（M+）として 理論値;296.12116,実測値;296.1170 C10H7（CH2＝Ｃ−Ｃ≡CPh）として 理論値;127.05474,実測値;127.0558 実施例９ ２−フルオロ−２−メチル−４−フエニル−３−ブチン
酸１−フエニルエチルアミドの合成： ２−フルオロ−２−メチル−４−フエニル−３−ブチ
ン酸エチル23.3mg（0.147mmol）とDL−α−フエニルエ
チルアミン40mgを混合し、100℃で１日加熱撹拌した。
フエニルエチルアミンを減圧留去し、残渣をプレパラテ
イブTLC（メルクArt 7748,溶媒；ヘキサン：エーテル＝
3:1）にて精製し、目的化合物の無色結晶38.4mg（87
％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 19F−NMR（CFCl3,δppm） −138.20および−138.22（each q,J＝20.2Hz,Δ＝3.7H
z） IR（KBr,cm-1） 3360（NH）,1600（Ph）,1665（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） 296（M+＋１）,295（M+）,275（M+−HF）， Exact MS C19H18FNO（M+）として 理論値;295.15334,実測値;295.1324 理論値;147.06096,実測値;147.0573 実施例10 （１） ２−ヒドロキシ−2,4−ジフエニル−３−ブチ
ン酸の合成： アルゴン置換下、フエニルアセチレン2.04g（20mmo
l）を無水テトラヒドロフランに溶解し、−30℃に冷却
した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液12.8ml（20
mmol）を加えて撹拌した。アルゴン置換した別容器
に、ベンゾイルぎ酸1.50g（10mmol）および無水テトラ
ヒドロフラン20lmを加え、−50℃に冷却して撹拌した。
の溶液をに加え、室温で１時間撹拌した後、テトラ
ヒドロフランを留去し、残渣に水を加え、エーテルで洗
浄した。水層を塩酸酸性にし、酢酸エチルで抽出した
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。
これに四塩化炭素を加え、目的化合物の結晶2.25g（89
％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 7.28〜7.45（6H,m,Ph）,7.48〜7.53（2H,m,Ph）,7.73〜
7.79（2H,m,Ph）， IR（KBr,cm-1） 3550（アルコールのOH）,3000〜2850（カルボニル基のO
H）,2230（Ｃ≡Ｃ）,1700（Ｃ＝Ｏ） MS（m/e） Exact MS C16H12O3（M+）として 理論値;252.07857,実測値;252.0786 C15H11O（M+−COOH）として 理論値;207.0809,実測値;207.0831 （２） ２−ヒドロキシ−2,4−ジフエニル−３−ブチ
ン酸エチルの合成： ２−ヒドロキシ−2,4−ジフエニル−３−ブチン酸0.2
524g（1mmol）にエタノール1mlを加えて加温溶解し、濃
硫酸を１滴加えて、約90℃で６時間還流した。エタノー
ルを留去した後、エーテルを加え、水、飽和炭酸水素ナ
トリウム、次いで飽和食塩水で洗浄した。エーテル層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去して淡
黄色油状物0.2587gを得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフイー（メルクArt 9385,溶媒；ヘキサン：
エーテル＝3:1）にて精製し、目的化合物0.244g（88
％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.2（3H,t,J＝7Hz,CH2CＨ ３）,4.3（2H,q,J＝7Hz,CＨ 2C
H3）,7.2〜7.9（10H,m,Ph） IR（neat,cm-1） 3480（OH）,2225（Ｃ≡Ｃ）,1730（Ｃ＝Ｏ）,1595（P
h） MS（m/e） 280（M+）,251（M+−Et）,207（M+−COOEt） Exact MS C18H16O3（M+）として 理論値;280.10985,実測値;280.1061 C15H11O（M+−COOEt）として 理論値;207.08093,実測値;207.0795 （３） ２−フルオロ−2,4−ジフエニル−３−ブチン
酸エチルの合成： 50mlのポリエチレン容器に、三フツ化ジエチルアミノ
硫黄0.15ml（1.16mmol）及び無水塩化メチレン2mlを入
れ、−80℃に冷却した。窒素置換し、２−ヒドロキシ−
2,4−ジフエニル−３−ブチン酸エチル0.16g（0.57mmo
l）の無水塩化メチレン1ml溶液を少量ずつ滴下した後、
室温に戻し、冷水にあけて撹拌し、分液した。塩化メチ
レン層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウ
ムにて乾燥し、溶媒を留去することにより、かつ色の油
状物0.1478gを得た。これをシリカゲルカラムクロマト
グラフイー（メルクArt 7734,溶媒；ヘキサン：エーテ
ル＝3:1）にて精製することにより目的化合物の黄色油
状物0.1282g（78％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.2（3H,t,J＝7Hz,CH3）,4.3（2H,q,J＝7Hz,CH2）,7.1
〜7.8（10H,m,Ph） IR（neat,cm-1） 2230（Ｃ≡Ｃ）,1760（Ｃ＝Ｏ）,1600（Ph） （４） ２−フルオロ−2,4−ジフエニル−３−ブチン
酸sec−ブチルの合成： ２−ヒドロキシ−2,4−ジフエニル−３−ブチン酸0.1
565g（0.62mmol）にsec−ブタノール1mlを加えて加温溶
解し、濃硫酸を１滴加えて、90℃で20分間還流した。エ
ーテルを加えて希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム、次い
で飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
溶媒を留去した。残渣をシリカゲルで処理して極性物質
を除去することにより、２−ヒドロキシ−2,4−ジフエ
ニル−３−ブチン酸sec−ブチルの無色油状物141.5mg
（73％）を得た。
50mlのポリエチレン容器に、三フツ化ジエチルアミノ
硫黄0.03ml（0.26mmol）及び無水塩化メチレン1mlを入
れ、−80℃に冷却した。窒素置換し、上記で得られた２
−ヒドロキシ−2,4−ジフエニル−３−ブチン酸sec−ブ
チル40.7mg（0.13mmol）の無水塩化メチレン0.5ml溶液
を少量ずつ滴下した後、室温に戻し、冷水を加えて撹拌
し、分液した。塩化メチレン層を水、飽和食塩水で洗浄
後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去する
と、黄色油状物46.4mgを得た。これをプレパラテイブTL
C（メルクArt 5642,溶媒；ヘキサン：エーテル＝10:1）
にて精製することにより、目的化合物の無色油状物36.2
mg（90％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.69および0.92（each t,J＝7.45Hz,Δ＝62.75Hz,CH2C
Ｈ 3,3H）,1.14および1.27（each d,J＝6.35Hz,Δ＝35.8
8Hz, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −134.74および−135.06（each s,Δ＝80.9Hz） IR（neat,cm-1） 2230（Ｃ≡Ｃ）,1760（Ｃ＝Ｏ）,1600（Ph） 実施例11 ２−フルオロ−2,4−ジフエニル−３−ブチン酸１−フ
エニルエチルの合成： ２−フルオロ−2,4−ジフエニル−３−ブチン酸エチ
ル38.6mg（0.14mmol）、DL−α−フエニルエチルアルコ
ール301.6mg（2.47mmol）及びチタン酸テトライソプロ
ピル41.2mg（0.15mmol）を混合し、110℃にて１時間撹
拌した。フエニルエチルアルコールを減圧留去し、得ら
れた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフイー（メ
ルクArt 7734,溶媒；ヘキサン：エーテル＝3:1）にて精
製することにより目的化合物の無色油状物46.6mg（95
％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.46および1.57（each d,J＝6.59Hz, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −134.97および−135.34（each s,Δ＝93.8Hz） IR（neat,cm-1） 2230（Ｃ≡Ｃ）,1760（Ｃ＝Ｏ）,1600（Ph） 実施例12 ２−フルオロ−2,4−ジフエニル−３−ブチン酸１−フ
エニルエチルアミドの合成： ２−フルオロ−2,4−ジフエニル−３−ブチン酸エチ
ル37.4mg（0.13mmol）とDL−α−フエニルエチルアミン
60.7mg（0.5mmol）を混合し、80℃で16時間、さらに120
℃で４時間撹拌した。フエニルエチルアミンを減圧留去
した後、残留物をプレパラテイブTLC（メルクArt 7748,
溶媒；ヘキサン：エーテル＝3:1）にて精製することに
より目的化合物の淡黄色固形物40.5mg（86％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.55および1.60（each d,J＝6.83Hz, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −131.11および−131.86（each s,Δ＝189.4Hz） IR（KBr,cm-1） 3340（NH）,2230（Ｃ≡Ｃ）,1660（Ｃ＝Ｏ）,1600（P
h）
硫黄0.03ml（0.26mmol）及び無水塩化メチレン1mlを入
れ、−80℃に冷却した。窒素置換し、上記で得られた２
−ヒドロキシ−2,4−ジフエニル−３−ブチン酸sec−ブ
チル40.7mg（0.13mmol）の無水塩化メチレン0.5ml溶液
を少量ずつ滴下した後、室温に戻し、冷水を加えて撹拌
し、分液した。塩化メチレン層を水、飽和食塩水で洗浄
後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去する
と、黄色油状物46.4mgを得た。これをプレパラテイブTL
C（メルクArt 5642,溶媒；ヘキサン：エーテル＝10:1）
にて精製することにより、目的化合物の無色油状物36.2
mg（90％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 0.69および0.92（each t,J＝7.45Hz,Δ＝62.75Hz,CH2C
Ｈ 3,3H）,1.14および1.27（each d,J＝6.35Hz,Δ＝35.8
8Hz, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −134.74および−135.06（each s,Δ＝80.9Hz） IR（neat,cm-1） 2230（Ｃ≡Ｃ）,1760（Ｃ＝Ｏ）,1600（Ph） 実施例11 ２−フルオロ−2,4−ジフエニル−３−ブチン酸１−フ
エニルエチルの合成： ２−フルオロ−2,4−ジフエニル−３−ブチン酸エチ
ル38.6mg（0.14mmol）、DL−α−フエニルエチルアルコ
ール301.6mg（2.47mmol）及びチタン酸テトライソプロ
ピル41.2mg（0.15mmol）を混合し、110℃にて１時間撹
拌した。フエニルエチルアルコールを減圧留去し、得ら
れた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフイー（メ
ルクArt 7734,溶媒；ヘキサン：エーテル＝3:1）にて精
製することにより目的化合物の無色油状物46.6mg（95
％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.46および1.57（each d,J＝6.59Hz, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −134.97および−135.34（each s,Δ＝93.8Hz） IR（neat,cm-1） 2230（Ｃ≡Ｃ）,1760（Ｃ＝Ｏ）,1600（Ph） 実施例12 ２−フルオロ−2,4−ジフエニル−３−ブチン酸１−フ
エニルエチルアミドの合成： ２−フルオロ−2,4−ジフエニル−３−ブチン酸エチ
ル37.4mg（0.13mmol）とDL−α−フエニルエチルアミン
60.7mg（0.5mmol）を混合し、80℃で16時間、さらに120
℃で４時間撹拌した。フエニルエチルアミンを減圧留去
した後、残留物をプレパラテイブTLC（メルクArt 7748,
溶媒；ヘキサン：エーテル＝3:1）にて精製することに
より目的化合物の淡黄色固形物40.5mg（86％）を得た。1 H−NMR（CDCl3,δppm） 1.55および1.60（each d,J＝6.83Hz, 19F−NMR（CFCl3,δppm） −131.11および−131.86（each s,Δ＝189.4Hz） IR（KBr,cm-1） 3340（NH）,2230（Ｃ≡Ｃ）,1660（Ｃ＝Ｏ）,1600（P
h）
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−38077（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−243059（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−192740（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−89247（ＪＰ，Ａ) 米国特許4345084（ＵＳ，Ａ) 米国特許4187381（ＵＳ，Ａ) 米国特許4215044（ＵＳ，Ａ) 米国特許3894080（ＵＳ，Ａ) 英国公開1602046（ＧＢ，Ａ) Ｏｒｇ．Ｍａｇｎ．Ｒｅｓｏｎａｎｃ ｅ，５（９）（1973），ｐ413−417 Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，106 （２）（1984），ｐ452−454 Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，102 （14）（1980），ｐ4845−4546 Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆ ｒ．，（10）（1967）ｐ3904−3909 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】次の一般式（Ｉ） （式中、R1はフェニル基または低級アルキル基を示し、
R1がフェニル基のとき、R2は低級アルキル基またはフェ
ニルアルキニル基を示し、R1が低級アルキル基のとき、
R2はフェニルアルキニル基を示す。R3は、水酸基、炭素
数２〜４のアルコオキシ基、置換基を有しない芳香族ア
ルコオキシ基、置換基を有しないアルアルキルオキシ
基、低級脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基またはアルア
ルキルアミノ基を示す。） で表されるα置換α−フルオロカルボン酸化合物。
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|---|---|---|---|
| JP63070703A JP2841196B2 (ja) | 1988-03-24 | 1988-03-24 | α置換α−フルオロカルボン酸化合物 |
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| JP63070703A JP2841196B2 (ja) | 1988-03-24 | 1988-03-24 | α置換α−フルオロカルボン酸化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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-
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- 1988-03-24 JP JP63070703A patent/JP2841196B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
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| JPH01242551A (ja) | 1989-09-27 |
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