JP2837672B2 - 昇華型熱転写記録媒体 - Google Patents

昇華型熱転写記録媒体

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JP2837672B2 JP63175146A JP17514688A JP2837672B2 JP 2837672 B2 JP2837672 B2 JP 2837672B2 JP 63175146 A JP63175146 A JP 63175146A JP 17514688 A JP17514688 A JP 17514688A JP 2837672 B2 JP2837672 B2 JP 2837672B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は昇華性染料の熱による昇華を利用して印字記
録を行なうための昇華型熱転写記録媒体に関する。
〔従来技術〕
近年、フルカラープリンターの需要が年々増加し、こ
のフルカラープリンターの記録方式として電子写真方
式、インジェット方式、感熱転写方式等があるが、この
中で保守が容易、騒音が無い等により感熱転写方式が多
く用いられている。
この感熱転写方式は基板上に、着色熱溶融性物質を主
成分とするか、又は樹脂結着剤中に昇華性染料を分散し
たインク層を設けてなる熱転写記録媒体(いわゆるカラ
ーインクシート)のインク層面に受像紙を重ね、記録媒
体側から、レーザーやサーマルヘッド等の電気信号によ
り制御された熱エネルギーを印加してその部分のインク
を受像紙に熱溶融転写又は昇華移行させて画像形成する
記録方式である。
そしてこの感熱転写記録方式は使用される記録媒体の
種類によって熱溶融転写型と昇華転写型とに大別される
が、特に後者は原理的にサーマルヘッド等からの熱エネ
ルギーに対応して染料が単分子状で昇華するため容易に
中間調が得られ、且つ随意に階調をコントロールするこ
とが可能である利点を有し、フルカラープリンターに最
も適した方式と考えられる。
但し、この昇華型熱転写記録方式は、1枚のフルカラ
ー画像を得るのに、イエロー、マゼンタ、シアン、(ブ
ラック)のインクシートを各1枚づつ使用し、インクシ
ート毎に選択的に熱印字を行ない、その後、未使用部が
存在しても破棄するため、ランニングコストが高いとい
う欠点を有している。
そこでこの欠点を改善するために同一インクシートを
多数回使用する試みもなされている。具体的にはインク
シートと受像紙とを等速で移動させながら繰返し印字す
る等速モード法とインクシートの走行速度を受像紙より
も遅くしてインク層の第1回使用部分と第2回使用部分
との重なりを少しづつずらせながら印字するN倍モード
法とが提案されている。
しかし、昇華型熱転写記録方式において、昇華、蒸発
反応が基本的に零次反応であり、等速モードにおいては
多数回使用に十分耐えられる染料量をインク層中に含ま
せているにも拘わらず、印字回数が増加するにつれ急速
に特に高画像濃度部の転写濃度が低下してくるため、多
数回の印字は実質的に不可能である。なお転写画像濃度
を上げるにはサーマルヘッドに高エネルギーを印加する
方法があるが、このような方法では高速、高感度な多数
回印字は不可能である。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は従来技術における以上のような欠点を除去
し、多数回の繰返し印字によっても転写画像濃度は実質
的に低下せず、しかもサーマルヘッドへの印加エネルギ
ーは少なくて済み、従って高速、且つ高感度な多数回印
字が可能な昇華型熱転写記録媒体を提供することであ
る。
〔発明の構成・動作〕
本発明の昇華型熱転写記録媒体は基体上に、樹脂結着
剤中に昇華性染料を分散したインク層を設けてなる昇華
型熱転写記録媒体において、インク層を基体側から順に
染料供給層と転写寄与層とに分割すると共に、染料供給
層と転写寄与層との次の関係を満たす記録媒体におい
て、 染料濃度に関して 染料供給層>転写寄与層 更に下記一般式(I),(II),(III),(IV)又は
(V)で示される化合物を含有させたことを特徴とする
ものである。
(I) (ここでR1,R2は水素、アルキル基、水酸基、アルコキ
シ基、ハロゲン、フェノキシ基、またはアシルオキシ
基、R3は水素、アルキル基、アラルキル基、未置換また
は置換フェニル基を表わす。) (II) (ここでR4,R5,R6,R7は上記R1,R2の定義と同じ、X
は−O−,−S−,−CH2−, を表わす。) (III) (ここでR8,R9は水素、水酸基、アシルエーテル、アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲンまたはアシル基を表わ
す。) (IV) (ここでR10〜R15は水素、アルキル基、ハロゲン、アラ
ルキル基、アシルオキシ基、水酸基またはアルコキシ基
を表わす。) (V) (ここでR16,R17は水素、水酸基、アルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲンまたはフェノキシ基、R18,R19は水
素、アルキル基、アラルキル基、フェニル基、ヒドロキ
シアルキル基、またはシクロアルキル基を表わす。) 本発明は要するに基板上に設けられる従来の均質なイ
ンク層を、昇華転写する機能を有する表面層としての転
写寄与層と、この表面層に昇華性染料を拡散供給する機
能を有する染料供給とに機能分離させた複層構成に変
え、更にこれらの層に前記一般式(I),(II),(II
I),(IV)又は(V)で示される化合物を含有させる
ことにより、前記目的を達成しようとするものである。
本発明の熱転写記録媒体においては加熱印字の際、昇
華性染料は転写寄与層から自由表面を介して受像紙上に
昇華転写されるが、同時にこの転写寄与層には染料供給
層から染料が拡散供給される。この場合、高濃度の転写
画像を得るためには転写寄与層への染料供給量は転写寄
与層で消費された染料量に見合う量が好ましい。そのた
めには印字の際、染料供給層から染料が転写供給層に拡
散供給され易くする必要がある。その手段としては以下
に述べるように前記2層間の染料の濃度差又は拡散係数
差を利用した方法がある。
本発明者らの知見によれば、インク層中における染料
の拡散はフィックの法則、即ち断面積qをdt時間に通過
した染料量dnは、拡散方向における染料の濃度勾配をdc
/dxとし、を熱印加された時のインク層中の各部位の
平均拡散係数とした時、 dn=−(dc/dx)qdt の関係が適用される。
そこで、染料供給層から転写寄与層に昇華性染料が常
に一定量拡散供給され易くするための手段としては、 I.染料濃度に関して、染料供給層>転写寄与層の関係に
させること、及び/又は II.夫々の層中における拡散係数に関して、染料供給層
>転写寄与層の関係にさせる、 という手段がある。更に上記IIに関して拡散係数を操作
する具体的方法としては例えば、酒井豊子他繊維学会誌
Vol.30,No.12(1974);黒木宣彦著「染色理論化学」槙
書店発行p.503〜;第1回ノンインパクトプリンティン
グ技術シンポジューム論文集3−5等で紹介されてい
る。これらを参考にし、上記IIの手段を実現させる具体
的方法としては例えば、 (1)拡散係数は、染料−結着剤間の水素結合等による
染料拡散に対するエネルギー的抑制効果により影響され
るので、転写寄与層の結着剤として、昇華性染料と水素
結合し易い陽子供給性基又は陽子受容性基を多く有する
有機高分子材料を用いる方法、 (2)拡散係数は、染料を分散している有機結着剤のガ
ラス転移又は軟化温度依存性があり、本プロセスにおけ
る印字中の層の昇温特性よりガラス転移または軟化温度
が低い方が拡散係数が大となり、従って染料供給層の結
着剤として、転写寄与層のそれより低ガラス転移温度又
は低軟化温度の物質を用いる方法、 (3)染料供給層中の少なくとも1種の結着剤と相溶性
を有し、且つ転写寄与層中の全ての結着剤と非相溶性で
ある可塑剤を染料供給層中に含有させる方法、 (4)上記(1)、(2)及び(3)の方法を適当に組
合せて行なう方法、 等が挙げられるが、上記拡散係数の関係が満足されれ
ば、これらの方法に限らないことは言うまでもない。
本発明における染料供給層及び転写寄与層の材料処方
設計をする上で、上記I及び/又はIIの手段が有用であ
る。なおこれらの効果により意図した改善が実現してい
るか否かを確認する簡単な方法として、染料供給層及び
転写寄与層の各処方で同一付着量を基体上に単独層とし
て形成し、各々をそれぞれ別々の受像紙と重ね合わせ、
一定の昇華温度を印加した時、染料の昇華転写量が染料
供給層>転写寄与層の関係になるかどうかを調べる方法
がある。
以上のような転写寄与層の厚さは、一般的には0.05〜
5μm、好ましくは0.1〜2μmである。また染料供給
層の厚さは一般的には0.1〜20μm、好ましくは0.5〜5
μmである。
本発明の転写寄与層及び染料供給層に使用される昇華
性染料、結着剤等は公知のものが使用できる。
昇華性染料としては60℃以上で昇華或いは気化する染
料であり、主に分散染料、油溶性染料など熱転写記録の
分野で使用されるものであればよく、例えばC.I.ディス
パースイエローのl,3,8,9,16,41,54,60,77,116など、C.
I.ディスパースレッドの1,4,6,11,15,17,55,59,60,73,8
3など、C.I.ディスパースブルーの3,14,19,26,56,60,6
4,72,99,108など、C.I.ソルベントイエローの77,116な
ど、C.I.ソルベントレッドの23,25,27など、C.I.ソルベ
ントブルーの36,83,105などが挙げられる。これらの染
料は単独又は数種混合して使用される。
転写寄与層及び染料供給層に使用される結着剤には熱
可塑性又は熱硬化性樹脂が用いられ、そのうち比較的高
ガラス転移点または高軟化性を有する樹脂としては、例
えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド、
ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエス
テル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、
弗素樹脂、ブチラール樹脂、酢酸ブチル樹脂、メラミン
樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ポリビニルアルコール、セ
ルロース類、及びそれらの共重合体等が挙げられる。こ
れらの樹脂は単独、又は数種混合して使用される。
更に転写寄与層と染料供給層との間においてガラス転
移又は軟化温度に対し差をつける場合、ガラス転移温度
0℃以下、又は軟化温度60℃以下の樹脂又は天然、合成
ゴムが好ましく、具体的にはシンジオタクチック1,2−
ポリブタジエン(市販品としてJSR RB810,820,830日本
合成ゴム);酸又は非酸性酸を含むオレフィンコポリマ
ー及びターポリマー(市販品としてデクソンXEA−7、
デクソンケミカル);エチレン−酢酸ビニルコポリマー
(市販品として400&400A,405,430、アライド・ファイ
バーズ & プラスチックス;P−3307(EV150),P−280
7(EV250)、三井・デュポンポリケミカル);低分子量
ポリオレフィン系ポリオール及びその誘導体(市販品と
してポリテールH、HE三菱化成工業);臭素化エポキシ
樹脂(YDB−340,400,500,600東都化学);ノボラック型
エポキシ樹脂(YDCN−701,702,703東都化学);熱可塑
性アクリル樹脂溶液(ダイヤナールLR1075,1080,1081,1
082,1063,1079三菱レイヨン);熱可塑性アクリル樹脂
エマルジョン(LX−400,LX−450,三菱レイヨン);ポリ
エチレンオキサイド(アルコックスE−30,45,アルコッ
クスR−150,400,1000明成化学工業);カプロラクトン
ポリオール(プラクセルH−1,4,7,ダイセル化学工
業);などが好ましく、特に、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリカプロラクトンポリオールが実用上有用であ
り、また前述の熱可塑性又は熱硬化樹脂と上記1種又は
数種と混合した形で用いるのが好ましい。
転写寄与層の染料濃度(含有量)は通常5〜80%(wt
%,以下同様)、好ましくは、10〜60%程度である。一
方、染料供給層の染料濃度については、5〜80%,好ま
しくは10〜60%が適当であるが、転写寄与層と染料供給
層との間に染料濃度勾配をつける場合は染料供給層中の
染料濃度は転写寄与層の染料濃度に対し1.1〜5倍、好
ましくは1.5〜3倍が適当である。
本発明の染料供給層及び転写寄与層には以上の素材に
対し前記一般式(1)〜(V)の化合物が併用される。
これら一般式の化合物の具体例は次の通りである。
一般式(Vの具体例): N−ステアリルベンズアミド、N−パルミチル−2−
クロロベンズアミド、N−ステアリル−2−メトキシベ
ンズアミド、N−ステアリル−4−メチルベンズアミ
ド、N−パルミチル−2,4−ジメチルベンズアミド、N
−ベヘニルベンズアミド、N−ベヘニル−4−メチルベ
ンズアミド、N−シクロヘキシルベンズアミド、N−シ
クロヘキシル−2−メチルベンズアミド、N−シクロヘ
キシル−2−クロロベンズアミド、N−シクロヘキシル
−2,4−ジメチルベンズアミド、N−ステアリルヘキサ
ヒドロベンズアミド、N−ラウリルベンズアミド、N−
ベンジルベンズアミド、N−ヒドロキシエチルベンズア
ミド、N−フェニルベンズアミド、N,N−ジベンジルベ
ンズアミド、N−ブチル−4−フェノキシベンズアミ
ド。
これら一般式の化合物の含有量は染料供給層及び転写
寄与層中に各々5〜30%が適当である。
基板としてはコンデンサーペーパー、ポリエステルフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリサンホンフィル
ム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム等のフィ
ルムが使用される。なお基板と染料供給層との間には必
要に応じて従来慣用の接着層を設けてもよく、また基板
の染料供給層とは反対の面には必要に応じて従来慣用の
耐熱性潤滑層を設けてもよい。
以下に本発明を実施例によって更に詳しく説明する。
なお部は全て重量部である。
実施例1 染料供給層用組成物: ポリビニルブチラール樹脂 BX−1(積水化学工業
(株)製) 10部 昇華性染料 KAYASET BLUE 714(日本化薬(株)製) 20
部 具体例(1)の化合物 5部 トルエン 100部 メチルエチルケトン 100部 転写寄与層用組成物: ポリビニルブチラール樹脂 BX−1(積水化学工業
(株)製) 10部 昇華性染料 KAYASET BLUE 714(日本化薬(株)製) 10
部 具体例(1)の化合物 5部 トルエン 100部 メチルエチルケトン 100部 上記各組成物を24時間ボールミルで分散せしめ、これ
ら分散液を用いて第1図に示すような構造の昇華型熱転
写記録媒体を下記のようにして作成した。
即ち支持体1として8.5μm厚のポリイミドフィルム
(東レデュポン(株)製)上にワイヤーバーを用いて上
記染料供給層用分散液を塗布乾燥して2.40μm厚の染料
供給層4を形成後、更にその上に上記転写寄与層用分散
液を塗布乾燥して0.61μm厚の転写寄与層5を形成する
ことにより昇華型熱転写記録媒体を作成した。
実施例2 染料供給層用及び転写寄与層用各組成物中の具体例
(1)の化合物を具体例(34)の化合物に変えた他は実
施例1と同じ方法で昇華型熱転写記録媒体を作成した。
実施例3 染料供給層用及び転写寄与層用各組成物中の具体例
(1)の化合物を具体例(54)の化合物に変えた他は実
施例1と同じ方法で昇華型熱転写記録媒体を作成した。
実施例4 染料供給層用及び転写寄与層用各組成物中の具体例
(1)の化合物を具体例(65)の化合物に変えた他は実
施例1と同じ方法で昇華型熱転写記録媒体を作成した。
比較例1 染料供給層用及び転写寄与層用各組成物中の具体例
(1)の化合物を除いた他は実施例1と同じ方法で昇華
型熱転写記録媒体を作成した。
一方、受像紙を下記のようにして作成した。
ポリエステル樹脂 バイロン200(東洋紡(株)製) 10
部 アミノ変性シリコーン KF393(信越化学(株)製)0.5
部 エポキシ変性シリコーン X−22−343(信越化学
(株)製) 0.5部 トルエン 40部 メチルエチルケトン 40部 よりなる組成物を約150μm厚の合成紙(ユポFPG−15
0、王子油化合成紙)上にワイヤーバーを用いて塗布
し、75℃で1分間乾燥して約5μm厚の樹脂コート層を
形成して受像紙とした。
次に各熱転写記録媒体のインク層が受像紙の樹脂コー
ト層と対面するように重ね合せ、記録媒体側からサーマ
ルヘッドで加熱エネルギーを変えて、8回繰返し印字記
録を行なった。この時のサーマルヘッドの記録密度は6
ドット/mm、記録出力は0.42W/ドットである。
以上の印字結果を、繰返し印字回数については第2図
に、同じく8回については第3図に示した。
〔発明の作用効果〕
本発明の昇華型熱転写記録媒体は従来の均質なインク
層を染料供給層と転写寄与層とに機能分離させた複層構
成に変えた上、更にこれらの層に前記一般式の化合物を
含有させたので、加熱印字の際、転写寄与層から受像紙
への染料の昇華転写及び染料供給層から転写寄与層への
染料の拡散供給が効率的に行なわれる結果、多数回の繰
返し印字によっても第2図及び第3図からも明らかなよ
うに転写画像濃度は実質的に低下せずに、高速、且つ高
感度で転写画像の高濃度化を達成できることが判る。な
お前記一般式の化合物はインク層を構成する結着樹脂に
何らかの内部構造変化をもたらすことにより、染料の昇
華転写及び拡散供給をいっそう効率的にするものと考え
られる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の昇華型熱転写記録媒体の構造を示す説
明図、第2図は実施例1,2,3及び比較例1で作った熱転
写記録媒体についての印字回数1回の場合の転写画像濃
度と印加熱エネルギーとの関係を示すグラフ、第3図は
同じくこれら熱転写記録媒体についての印字回数8回の
場合の転写画像濃度と印加熱エネルギーとの関係を示す
グラフである。 1…基体、2…インク層 3…受像紙、4…染料供給層 5…転写寄与層、6…サーマルヘッド
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 望月 秀洋 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭62−108086(JP,A) 特開 昭59−93391(JP,A) 特開 昭56−113495(JP,A) 特開 昭61−241191(JP,A) 特開 昭61−286199(JP,A) 特開 昭62−111784(JP,A) 特開 平2−1386(JP,A) 特公 昭53−41564(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B41M 5/38 - 5/40

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基体上に、樹脂結着剤中に昇華性染料を分
    散したインク層を設けてなる昇華型熱転写記録媒体にお
    いて、インク層を基体側から順に染料供給層と転写寄与
    層とに分割すると共に、染料供給層と転写寄与層との次
    の関係を満たす記録媒体において、 染料濃度に関して 染料供給層>転写寄与層 更に下記一般式(I),(II),(III),(IV)又は
    (V)で示される化合物を含有させたことを特徴とする
    昇華型熱転写記録媒体。 (I) (ここでR1,R2は水素、アルキル基、水酸基、アルコキ
    シ基、ハロゲン、フェノキシ基、またはアシルオキシ
    基、R3は水素、アルキル基、アラルキル基、未置換また
    は置換フェニル基を表わす。) (II) (ここでR4,R5,R6,R7は上記R1,R2の定義と同じ、X
    は−O−,−S−,−CH2−,−NH−, を表わす。) (III) (ここでR8,R9は水素、水酸基、アシルエーテル、アル
    キル基、アルコキシ基、ハロゲンまたはアシル基を表わ
    す。) (IV) (ここでR10〜R15は水素、アルキル基、ハロゲン、アラ
    ルキル基、アシルオキシ基、水酸基またはアルコキシ基
    を表わす。) (V) (ここでR16,R17は水素、水酸基、アルキル基、アルコ
    キシ基、ハロゲンまたはフェノキシ基、R18,R19は水
    素、アルキル基、アラルキル基、フェニル基、ヒドロキ
    シアルキル基、またはシクロアルキル基を表わす。)
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