JP2836474B2 - 磁気抵抗素子とその製造方法 - Google Patents

磁気抵抗素子とその製造方法

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JP2836474B2 JP6036170A JP3617094A JP2836474B2 JP 2836474 B2 JP2836474 B2 JP 2836474B2 JP 6036170 A JP6036170 A JP 6036170A JP 3617094 A JP3617094 A JP 3617094A JP 2836474 B2 JP2836474 B2 JP 2836474B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、磁気抵抗効果を利用し
た磁気抵抗素子に関し、特に磁気抵抗素子を外部の湿気
から保護する保護膜(パッシベーション膜)の構造と、
その製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】磁気抵抗素子は、強磁性磁気抵抗効果薄
膜の電気抵抗が磁界の強弱や方向に応じて変化すること
を利用した磁気変換素子であり、小形で高感度であるこ
とから、磁気センサーや再生用磁気ヘッドとして広く応
用されている。
【0003】従来の磁気抵抗素子は、図9に示されるよ
うに、表面に二酸化シリコン(SiO2 )やSiON
が被膜された基板21の上にパーマロイ(NiFe)、
金(Au)、クロム(Cr)の三層からなる強磁性体薄
膜22が形成された構造を有している。さらに、基板2
の表面には、上記強磁性体金属薄膜22を湿気等から
保護するために、保護膜として二酸化シリコン保護膜2
5が形成されている。
【0004】上記構造をもつ磁気抵抗素子の製造方法に
ついてさらに説明する。基板21の材料としては、通常
シリコン基板が用いられるが、ガラス基板等を用いられ
ることもある。このシリコン基板21の表面にあらかじ
め熱酸化等により、SiO2膜(図示省略)が形成され
る。次に、スパッタリング法やE−gun(電子銃)等
による蒸着法でNiFe薄膜、Au薄膜、Crが同一真
空中で順次成膜される。この後、上記三層の金属薄膜に
対してフォトリソグラフィとエッチングにより所望の磁
気抵抗素子のパターンが形成される。さらに、金属薄膜
パターンを保護するために、基板21の表面に二酸化シ
リコン保護膜25がスパッタリング法により形成され
る。二酸化シリコン保護膜25は、一旦基板21の表面
全体に被膜された後、ボンディングされる電極端子部が
エッチングにより除去される。最後に、基板21が1チ
ップ毎に切断され、各チップがパッケージに収容され、
電極端子にボンディングがなされて完了する(例えば、
特開平1−200683号公報)。
【0005】通常、磁気抵抗素子は磁気効果を得るため
に、金属薄膜部(図示省略)の厚さは全体で0.5〜1
μm程度となっている。従って、金属薄膜を完全に被覆
するためには、二酸化シリコン保護膜15は4μm程度
の厚みが必要である。
【0006】
【本発明が解決しようとする課題】上述の従来の方法に
よって形成された二酸化シリコン保護膜は、以下のよう
な問題がある。すなわち、 (1)強磁性体金属薄膜および二酸化シリコン膜を基板
成膜に成膜後、その磁気効果が大きく低下してしまい、
本来期待される磁気抵抗素子の特性、特に抵抗変化率が
製造工程中に低下してしまう。 (2)保護膜のピンホール、クラック等による欠陥が非
常に多く、有効に湿気を防ぐことが困難であり、また、
電気的特性も不安定である。このため、低い製造歩留り
しか得られない。 (3)NiFe、Au、Crからなる強磁性体金属薄膜
により、基板表面と大きな段差を生じる。このため、段
差部にも保護膜を被膜するためには、保護膜の厚さは2
μm程度必要である。例えば、図5に示される従来の磁
気抵抗素子において、仮に4μmの保護膜25を基板2
1の表面に被膜したとしても、強磁性体金属薄膜22の
側面近傍では、せいぜい0.5μm程度しか被膜され
ず、均一性に欠ける。また、膜厚が厚く、しかも不均一
であるとストレスを生じ易く、磁気抵抗素子の特性に変
化を生ずることがある。
【0007】上述の従来の問題点のうち、(2)、
(3)の問題の解決を試みた磁気抵抗素子として、特開
昭63−310186号公報記載のものがある。これ
は、二酸化シリコン膜の形成にプラズマCVDを用いて
均一に成膜することにより、膜厚を従来よりも薄くして
膜内のストレスを緩和するというものである。しかしな
がら、(1)の問題については原因の特定もなされてお
らず、プラズマCVDによる二酸化シリコン膜の成膜で
は、(1)の問題を解決するには至っていない。
【0008】本発明の目的は、上述の欠点に鑑みて、磁
気効果を低下させず、しかも金属薄膜部にストレス等の
外的な負荷を与えずに有効に金属薄膜を保護する保護膜
を有する磁気抵抗素子と、その製造方法を提供すること
にある。
【0009】
【課題を解決するための手段】上述の欠点を除去するた
めに、本発明の磁気抵抗素子は、基板上に磁気抵抗効果
を有する磁性薄膜が形成され、基板表面に二酸化シリコ
ン膜が被膜された磁気抵抗素子において、二酸化シリコ
ン膜は、基板温度が350℃以下に維持された状態で、
TEOS−O3系常圧CVD(Camical Vap
or Deposition)法により形成されている
ことを特徴としている。
【0010】本発明は上記構成のなかで、特に、二酸化
シリコン膜がリンがドープされていない膜であって、膜
厚が1μm以下であることを特徴としている。
【0011】本発明はまた、二酸化シリコン膜は、リン
ドープ二酸化シリコン膜とリンドープなしの二酸化シリ
コン膜の二層からなり、二層の二酸化シリコン膜の総膜
厚が2μm以下であることを特徴としている。
【0012】また、本発明では、二酸化シリコン膜の別
の方法として、HMDS(ヘキサ、メチル、シロキシ
ン)−O3系常圧CVD(Chemical Vapo
r Deposition)法による成膜方法を用いる
ことを特徴としている。特に、本方法で基板温度を30
0℃以下に維持した状態で成膜することを特徴としてい
る。
【0013】
【作用】従来の技術における問題のうち(1)について
は、二酸化シリコン保護膜を成膜する際の基板温度が問
題となる。すなわち、基板温度を高くすると基板との密
着性が向上するものの、強磁性体金属薄膜の磁気効果、
特に抵抗変化率が急激に低下してしまう。従来の成膜方
法では、基板温度を400℃以上に設定する必要があっ
たが、強磁性体金属薄膜の磁気効果は、高温、特に30
0〜350℃近辺から急激に低下する。従って、概ね3
50℃以下で二酸化シリコン膜を成膜することが特性を
維持する上で必要不可欠である。
【0014】本発明の磁気抵抗素子によれば、二酸化シ
リコン保護膜は、TEOS−O3系常圧CVD(Cam
ical Vapor Deposition)法によ
り基板温度を350℃以下の低温に維持して形成されて
いるので、磁気効果の低下がない。しかも、二酸化シリ
コン膜が均一に成膜されるので、ピンホールやゴミの付
着がなく耐湿性を維持した状態で、膜厚を2μm以下に
薄くできるので、膜内にストレスが発生することもな
い。
【0015】また、別の方法であるHMDS(ヘキサ、
メチル、シロキシン)−O3系常圧CVD(Chemi
cal Vapor Deposition)法によれ
ば、300℃以下で成膜が可能であるので、さらにより
優れた特性を維持することができる。
【0016】
【実施例】次に図面を参照して本発明の一実施例を詳細
に説明する。
【0017】図1は、本発明の磁気抵抗素子の一実施例
の構造を示す縦断面図である。シリコン基板1の表面に
はあらかじめ熱酸化によりSiO2 膜(図示省略)が形
成されている。強磁性体金属薄膜の形成は、従来と同様
の方法によるので省略する。
【0018】強磁性体金属薄膜形成後、二酸化シリコン
保護膜(SiO2 保護膜)3がTEOS−O3 系常圧
CVD法により形成される。本実施例では、SiO2
保護膜3にはリンはドープされていない。本発明の磁気
抵抗素子では、上記SiO2保護膜3は、以下のような
条件で行われる。
【0019】基板温度: 275℃ 反応ガス流量: Si 0.35 SLM O2 7.5 SLM N2 18 SLM ここで、SMLは1cm3あたりのガス流量を示す。な
お、二酸化シリコンの成膜に用いられるTEOS−O3
系常圧CVD法としては、例えば小林他、「層間絶縁膜
の平たん化技術」応用物理第61巻第11号(199
2)記載のものがある。
【0020】本発明の製造方法による磁気抵抗素子の断
面は、図1に示されているように、強磁性体金属薄膜の
パターンが形成されている部分と形成されていない部分
に段差があっても、強磁性体金属薄膜の上面と側面の保
護膜の厚みの差が少なく均一に付着している。
【0021】次に、本発明の他の実施例で、リンがドー
プされた二酸化シリコン膜を含む保護膜を備えた磁気抵
抗素子について説明する。上述の一実施例と同様の方法
でTEOS−O3系常圧CVD法を用いて二酸化シリコ
ン膜が成膜される。ここで、本実施例では、図2に示さ
れるように、まずリンがドープされたSiO2保護膜4
が成膜され、その上にリンがドープされていないSiO
2 保護膜3が成膜されている。成膜の条件は、SiO
2保護膜3は上記と同じ条件で、リンドープ時はリンが
0.4SLMの流量でガスが流されながら成膜されてい
る。
【0022】次に、本発明の磁気抵抗素子における膜厚
と膜内のクラック発生有無の関係について説明する。
【0023】図3は、ドープされたリンの濃度と保護膜
の膜厚条件を変化させた場合の保護膜のクラック発生の
有無を示した図である。横軸はリンの濃度、縦軸は膜厚
を示している。但し、リンがドープされていない最初の
実施例については、縦軸上に表示されている。
【0024】リンがドープされていない最初の実施例の
場合、膜厚が概ね1μm以下であればクラックは発生し
ない。また、リンドープの場合には、リンの濃度を高く
すれば2μm程度までクラックが発生しないことがわか
る。従って、耐湿性をより高めるためには、リン濃度を
高くした状態で膜厚を2μm程度まで厚くすればよい。
【0025】次に、二酸化シリコン膜の成膜方法に関し
て、本発明の別の方法を適用した場合について説明す
る。
【0026】図4は、本発明の磁気抵抗素子の実施例の
構造を示す断面図である。シリコン基板11の表面には
あらかじめ熱酸化によりSiO2膜が形成されている。
さらに、その上面に強磁性体金属薄膜が形成されている
が、その構造および形成方法は従来と同じであるので説
明は省略する。
【0027】本実施例では、強磁性体金属薄膜形成後、
二酸化シリコン膜13はHMDS−O3系常圧CVD法
により、下記に示す条件で形成されている。
【0028】基板温度 : 260 ℃ 反応ガス流量: Si 1.2 SLM O2 7.5 SLM N2 18 SLM ここで、SLMは1cm3あたりのガス流量を示してい
る。なお、本実施例では二酸化シリコン膜13にはリン
はドープされていない。
【0029】上述のHMDS−O3系常圧CVD法とし
ては、例えばK.Fujinoet al.,”Low
Temperature, Atmospheric
Pressure CVD Using Hexame
thyldisiloxane and Ozone”
J.Electrochem 139.2282(1
992)掲載のものがある。
【0030】本実施例によっても図4に示されるよう
に、磁気抵抗素子の断面をみると強磁性体金属薄膜パタ
ーンが形成されている部分と形成されていない部分に段
差があっても強磁性体金属薄膜の上面と側面の保護膜の
厚みの差がなく均一に付着している。
【0031】次に、本発明のHMDS−O3系常圧CV
D法による二酸化シリコン膜の成膜方法ににおいて、リ
ンがドープされた二酸化シリコン膜を付加した場合につ
いて説明する。上述の実施例と同様の方法でHMDS−
O3系常圧CVD法により二酸化シリコン膜が成膜され
る。本実施例では、図5に示されるように、まずリンが
ドープされた二酸化シリコン膜14が成膜され、続いて
その上面にリンがドープされない二酸化シリコン膜が成
膜される。各層の成膜条件は、リンがドープされない膜
は上述の実施例と同じ条件で、リンがドープされる膜
は、成膜時にリンのガスが流量0.4SLMで流されな
がら成膜される。
【0032】次に、本発明の磁気抵抗素子における膜厚
と膜内部のクラック発生の有無の関係について説明す
る。
【0033】図6は、本発明の製造方法のうち、HMD
S−O3系常圧CVD法により二酸化シリコン膜を成膜
した場合のクラックの有無について示しており、リンド
ープの条件との関係を示している。図からわかるよう
に、リンがドープされていない最初の実施例では、膜厚
が1.5μm以下であればクラックが発生しないのに対
して、リンドープ膜ではリンの濃度を高くすれば2μm
程度までクラックが発生しない。従って、耐湿性向上の
点からは膜厚は厚い方がよいことから、リンをドープし
た方が有利であるといえる。
【0034】次に、本発明の製造方法における二酸化シ
リコン膜13、14の成膜時の基板温度と抵抗変化率と
の関係について説明する。
【0035】図7は、上述の二酸化シリコン膜の成膜時
の基板温度と被膜後の抵抗変化率との関係を示す図であ
る。図7から明らかなように基板温度が300〜350
℃近辺よりも高くなると急激に強磁性体金属薄膜の磁気
効果が低下し、抵抗変化率が小さくなる。
【0036】従って、強磁性体金属薄膜を形成後、高い
磁気効果を維持するためには、その後の製造工程におい
ては基板温度は概ね300〜350℃以上の高温下に置
かないようにすることが不可欠であることがわかる。そ
こで、従来のプラズマCVD法によっては磁気効果を低
下させることなく所望の二酸化シリコン膜を形成するこ
とは、基板温度の点から不可能である。一方、本発明の
製造方法で用いられるTEOS−O3系常圧CVD法に
よれば350℃以下の温度状態で二酸化シリコン膜の成
膜が可能であるので、磁気効果の低下を従来よりも小さ
くできる。また、HMDS−O3系常圧CVD法によれ
ば、基板温度は280℃以下に維持した状態でも十分付
着力のある二酸化シリコン膜の成膜が可能であるので、
ほぼ成膜前の磁気効果を維持することができる。
【0037】図8は、本発明で用いているTEOS−O
3系常圧CVD法、およびHMDS−O3系常圧CVD
法を用いて、各方法において十分な付着力のある膜が得
られる範囲で基板温度を変化させて成膜し、成膜前後の
磁気抵抗率の変化を調べた結果を示しているである。T
EOS−O3系常圧CVDでは十分な付着力のある膜を
形成するためには基板温度は概ね330℃以上にする必
要がある。330℃とした場合の抵抗変化率は0.8%
程度であり、従来の0.2%程度と比べると改善されて
いるのがわかる。一方、HMDS−O3系常圧CVD法
によれば、基板温度を280℃程度まで下げた状態でも
十分な付着力が得られる。そして、この基板温度の条件
で成膜すると、抵抗変化率は成膜前後でほとんど変化せ
ず磁気効果が低下しないことがわかる。
【0038】以上より、最初に述べた課題を解決し、二
酸化シリコン膜にクラックがなく、しかも成膜時の基板
温度を低くして磁気効果の低下がないようにして高信頼
で特性の高い保護膜を形成するためには、特にHMDS
−O3系常圧CVD法を用いて基板温度を300℃以下
に維持し、少なくともリンがドープされた膜を含むよう
にして二酸化シリコン膜を2μm程度成膜するのがよ
い。
【0039】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の磁気抵抗素
子は、強磁性体金属薄膜の保護膜がTEOS−O3 系常
圧CVD法を用いて、基板温度を350℃以下に維持し
た状態で被膜されるので、磁気効果の低下が少なく抵抗
変化率が大きい強磁性体金属薄膜が得られる。また、リ
ンドープなしの保護膜では1μm以下、二層の保護膜で
は2μm以下の膜厚でも十分耐湿性が得られるので、磁
気金属薄膜にストレスを与えることがない。
【0040】また、二酸化シリコン膜の別の成膜方法と
して、HMDS−O3系常圧CVD法による方法を用い
ている。本方法によれば、基板温度を300℃以下に維
持した状態でも成膜が可能でるので、さらに優れた磁気
効果を得ることができる。
【0041】このように、本発明の磁気抵抗素子によれ
ば従来にくらべ耐湿性に優れた高い性能の磁気抵抗素子
が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の磁気抵抗素子の一実施例の断面図(リ
ンドープなし)。
【図2】本発明の磁気抵抗素子の他の実施例の断面図
(リンドープあり)。
【図3】TEOS−O3系常圧CVD法による二酸化シ
リコン膜において、ドープされるリンの濃度と膜厚を変
化させたときの保護膜のクラック有無を示す図。
【図4】本発明の磁気抵抗素子の他の実施例の断面図
(リンドープなし)。
【図5】本発明の磁気抵抗素子の他の実施例の断面図
(リンドープあり)。
【図6】HMDS−O3系常圧CVD法による二酸化シ
リコン膜において、ドープされるリンの濃度と膜厚を変
化させたときの保護膜のクラック有無を示す図。
【図7】保護膜被膜時の基板温度と被膜後の強磁性体金
属薄膜の抵抗変化率との関係。
【図8】TEOS−O3系常圧CVD法とHMDS−O
3系常圧CVD法の各方法によりにより二酸化シリコン
膜を成膜した場合の基板温度と強磁性体金属薄膜の抵抗
変化率の関係を示す図。
【図9】従来の磁気抵抗素子の縦断面図。
【符号の説明】
1、11、21 ・・・ シリコン基板 2、12、22 ・・・ 強磁性体金属薄膜 3、5、25 ・・・ SiO2保護膜(リンドープ
なし) 4、14 ・・・ SiO2保護膜(リンドープ
あり)

Claims (12)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に磁気抵抗素子を有する磁気抵抗
    素子が形成され基板表面に磁気抵抗素子において、 前記磁性薄膜は、 前記基板上にNiFe、Au、Crの積層順序で形成さ
    れた三層金属薄膜からなり、 基板温度が300℃以下に維持された状態でTEOS−
    O3 系常圧CVD(Camical Vapor De
    position)法により形成された二酸化シリコン
    膜により被膜されていることを特徴とする磁気抵抗素
    子。
  2. 【請求項2】 前記二酸化シリコン膜は、 リンがドープされていない膜であって、 膜厚が1μm以下であることを特徴とする請求項1記載
    の磁気抵抗素子。
  3. 【請求項3】 基板上に磁気抵抗効果を有する磁性薄膜
    が形成され、磁気抵抗素子において、 前記磁性薄膜は、 基板温度が300℃以下に維持された状態でTEOS−
    O3 系常圧CVD(Camical Vapor De
    position)法により形成されたリンドープとリ
    ンドープなしの二層の二酸化シリコン膜であって、 前記二層の総膜厚が2μm以下の二酸化シリコン膜によ
    り被膜されていることを特徴とする磁気抵抗素子。
  4. 【請求項4】 前記基板は、シリコン基板であること
    を特徴とする請求項1又は請求項2又は請求項3記載の
    磁気抵抗素子。
  5. 【請求項5】 基板上に磁気抵抗素子を有する磁気抵抗
    素子が形成され基板表面に磁気抵抗素子において、 前記磁性薄膜は、 前記基板上にNiFe、Au、Crの積層順序で形成さ
    れた三層金属薄膜からなり、 基板温度が300℃以下に維持された状態でHMDS
    (ヘキサ・メチル・ジ・シロキシン)−O3 系常圧CV
    D(Chmeical Vapor Depositi
    on)法により形成された二酸化シリコン膜により被膜
    されていることを特徴とする磁気抵抗素子。
  6. 【請求項6】 前記二酸化シリコン膜は、 リンがドープされない膜であって、 膜厚が1.5μm以下であることを特徴とする請求項5
    記載の磁気抵抗素子。
  7. 【請求項7】 基板上に磁気抵抗効果を有する磁性薄膜
    が形成され、磁気抵抗素子において、 前記磁性薄膜は、 基板温度が300℃以下に維持された状態でHMDS
    (ヘキサ・メチル・ジ・シロキシン)−O3 系常圧CV
    D(Chmeical Vapor Depositi
    on)法により形成されたリンドープとリンドープなし
    の二層の二酸化シリコン膜であって、 前記二層の総膜厚が2μm以下の二酸化シリコン膜によ
    り被膜されていることを特徴とする磁気抵抗素子。
  8. 【請求項8】 前記基板は、シリコン基板であることを
    特徴とする請求項5又は請求項6又は請求項7記載の磁
    気抵抗素子。
  9. 【請求項9】 基板上にNiFe、Au、Crの積層
    順序で形成された三層金属薄膜からなる磁性薄膜を形成
    する工程と、 少なくとも前記磁性体薄膜が形成された部分に、前記基
    板の温度を300℃以下に維持した状態でTEOS−O
    3 系常圧CVD法により、リンをドープしないで二酸化
    シリコン膜を成膜する工程とを含むことを特徴とする磁
    気抵抗素子の製造方法。
  10. 【請求項10】 基板上に磁性体薄膜を形成する工程
    と、 少なくとも前記磁性体薄膜が形成された部分に、前記基
    板の温度を300℃以下に維持した状態でTEOS−O
    3 系常圧CVD法により、リンをドープしながら第1の
    二酸化シリコン膜を成膜する工程と、 前記第1の二酸化シリコン膜が形成された部分に、前記
    基板の温度を300℃以下に保った状態でTEOS−O
    3 系常圧CVD法により、リンをドープしないで第2の
    二酸化シリコン膜を成膜する工程とを含み、 前記第1の二酸化シリコン膜と前記第2のシリコン膜か
    らなる二の総膜厚が2μm以下であることを特徴とす
    る磁気抵抗素子の製造方法。
  11. 【請求項11】 基板上にNiFe、Au、Crの積
    層順序で形成された三層金属薄膜からなる磁性薄膜を形
    成する工程と、 少なくとも前記磁性体薄膜が形成された部分に、前記基
    板の温度を300℃以下に維持した状態でHMDS−O
    3 系常圧CVD法によりリンをドープしないで二酸化シ
    リコン膜を成膜する工程とを含むことを特徴とする磁気
    抵抗素子の製造方法。
  12. 【請求項12】 基板上に磁性体薄膜を形成する工程
    と、 少なくとも前記磁性体薄膜が形成された部分に、前記基
    板の温度を300℃以下に維持した状態でHMDS−O
    3 系常圧CVD法によりリンをドープしながら第1の二
    酸化シリコン膜を成膜する工程と、 前記第1の二酸化シリコン膜が形成された部分に、前記
    基板の温度を300℃以下に維持した状態でHMDS−
    O3 系CVD法によりリンをドープしないで第2の二酸
    化シリコン膜を成膜する工程とを含み前記第1の二酸化
    シリコン膜と前記第2のシリコン膜からなる二の総膜
    厚が2μm以下であることを特徴とする磁気抵抗素子の
    製造方法。
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