JP2818680B2 - 活性イオウを含有する組成物 - Google Patents

活性イオウを含有する組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の序説 本発明は,例えば,切削流体にて有用なイオウ含有組
成物に関し,そしてこのような組成物からの硫化水素の
発生を抑制することに関する。
米国特許第4,690,767号(これは,1987年9月1日に,
ディビアーゼ(DiBiase)およびビンシ(Vinci)により
発行された)は,カルボン酸または酸無水物の任意の含
有物と共に立体障害のあるアミンを使用することによ
り,油溶性の硫化有機化合物からの硫化水素の放出を抑
制することを記述している。類似の開示は,米国特許第
4,615,818号(これはまた,1986年10月7日に,ディビア
ーゼおよびビンシにより発行された)にて示されてい
る。触媒の存在下にて,大気圧以上の圧力で,不飽和化
合物と,イオウおよび硫化水素の混合物とを反応させる
ことにより調製される硫化組成物は,米国特許第4,119,
549号(これは,ディビス(Davis)により,1978年10月1
0日に発行された)に記述されている。このようなディ
ビスによる活性イオウ含有組成物は,潤滑組成物だけで
なく,ギア潤滑剤,金属加工潤滑剤および油圧流体中で
利用され得る。上の特許の類似の開示は,米国特許第4,
119,550号(これは,ディビスおよびホールデン(Holde
n)により,1978年10月10日に発行された)に見いだされ
る。
米国特許第4,170,560号(これは,1979年10月9日に,
ローエ(Lowe)により発行された)は,以下の潤滑油組
成物を開示している:この潤滑油組成物では,酸化防止
剤のイオウ含有物質は,ヒドロキシアミン化合物と共に
用いられる。ワラス(Wallace)は,1945年9月4日に発
行された米国特許第2,384,146号にて,硫化潤滑剤中
で,臭気抑制剤として,アルカノールアミンを使用する
ことを記述している。ワレスらは,1946年1月15日に発
行された米国特許第2,392,891号にて,マホガニー酸ナ
トリウム石鹸を含有する硫化油,および臭気の展開を防
止すると言われるトリエタノールアミンを記述してい
る。
米国特許第3,238,130号(これは,マトソン(Matso
n)により,1966年3月1日に発行された)は,油溶性の
有機イオウ含有化合物を含有する組成物中にて,1成分と
して,オキシアルキル化アミンを使用することを記述し
ている。米国特許第3,909,426号は,ジベンジルジスル
フィドおよび酢酸カルシウムは含有するグリース組成物
を記述している。ヘルド(Herd)らは,米国特許第4,47
4,672号にて,マグネシウム化合物,カルシウム化合物
またはバリウム化合物の存在下での,基油原料の硫化を
記述している。
米国特許第2,415,296号(これは,リンカーン(Linco
ln)らにより,1947年2月4日に発行された)は,イオ
ウが有化合物を含有する潤滑剤中にて,アミン化合物を
使用することを記述している。米国特許第2,467,713号
(これは,ワトキンス(Watkins)により,1949年4月19
日に発行された)は,カルシウム含有有機化合物および
硫化オレフィンを含有する潤滑組成物を記述している。
ワトキンスの成分は,特に,酸化および腐食に関して,
改良された特性を有すると言われている。
従って,一般に,硫化化合物,および多くの場合活性
イオウ含有化合物は,後に記述のように,潤滑剤および
切削流体に極圧特性を付加するべく,利用され得ること
が周知である。活性イオウの存在は,硫化水素が発生す
るという点で問題がある。硫化水素は有毒ガスであり,
低割合であっても,嫌悪感を起こす臭気を有する。アミ
ン化合物は,少なくとも部分的に硫化水素を抑制するた
めに利用され得ることが,一般に提案されている。低分
子量のアミン化合物は,一般に,刺激を引き起こすとい
う問題点があり,それゆえ,アミンを使用して硫化水素
を固定することは,望ましくない。ここで用いられる硫
化水素の固定(抑制)は,刺激を起こす可能性が低く,
それゆえ,非常に望ましい。
本発明は,特に,有機化合物のアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩と組み合わされるとき,活性イオウ
含有化合物中にて,硫化水素の放出を抑制するような独
特のクラスのアミン化合物に関する。本発明のアミン化
合物は,効果に関して,非常に選択的であることが見い
出されている。ある種の非活性のイオウ含有化合物の場
合には,このアミン化合物は,硫化水素の発生を増加さ
せる。アミンは,一般に,硫化水素を抑制するべく用い
られるものの,このアミン形状物は,それ自体,時に
は,特に鋭敏な労働者に対し皮膚の刺激を与え得ること
もまた,認められている。それゆえ,多くのアミン化合
物が,硫化水素の発生を抑制し得るものの,特定の形態
のアミン化合物が,皮膚過敏性を生じることなく,その
ように作用することは予想されていなかった。
この明細書および請求の範囲全体を通して,他に指示
がなければ,パーセントおよび比は重量基準であり,温
度は摂氏であり,そして圧力はKPaゲージである。さら
に,ここで示された数値範囲は例示であり,組み合わさ
れ得ることが示される。ここで示された参考文献が,本
発明に適用される範囲まで,それらの内容は,ここに完
全に引用される。
発明の要旨 本発明は,以下の(A),(B),(C)および
(D)を含有する潤滑組成物に関する: (A)潤滑粘性のある油; (B)少なくとも1種のポリカルボン酸化合物(これ
は,約12個〜500個の炭素原子を持った少なくとも1個
の炭化水素ベースの置換基を有する)と,以下の(i)
または(ii)の少なくとも1種との反応生成物:(i)
N−(ヒドロキシル置換ヒドロカルビル)アミンまたは
(ii)該アミンのヒドロキシル置換ポリ(ヒドロカルビ
ルオキシ)誘導体; (C)活性イオウ含有の有機化合物;および (D)少なくとも1種のアルカリ金属含有化合物または
アルカリ土類金属含有化合物。
本発明はまた,以下の(A),(B),(C)および
(D)を含有する潤滑組成物を記述する: (A)潤滑粘性のある油の200〜1000部; (B)C12〜C500ヒドロカルビル置換コハク酸またはそ
れらの無水物と,少なくとも1種のN−(ヒドロキシル
置換ヒドロカルビル)アミンとの反応により製造され
る,窒素含有カルボン酸化合物の0.5部〜20部:ここ
で,このアミンは,1個または2個のヒドロカルビル基で
N位が置換されており,そしてこのヒドロカルビル置換
基の少なくとも1個は,エチル基である; (C)活性イオウ含有化合物の5部〜350部;および (D)少なくとも1種のアルカリ金属含有化合物または
アルカリ土類金属含有化合物の0.5部〜10部。
本発明のさらなる実施態様は,以下の(B),(C)
および(D)を含有する濃縮物である: (B)C12〜C500ヒドロカルビル置換コハク酸またはそ
れらの無水物と,少なくとも1種のN−(ヒドロキシル
置換ヒドロカルビル)アミンとの反応により製造され
る,窒素含有カルボン酸化合物の0.5部〜20部:ここ
で,このアミンは,1個または2個のヒドロカルビル基で
N位が置換されており,そしてこのヒドロカルビル置換
基の少なくとも1個は,エチル基である; (C)活性イオウ含有化合物の5部〜350部; (D)少なくとも1種のアルカリ金属含有化合物または
アルカリ土類金属含有化合物の0.5部〜10部。
本発明はまた,活性イオウ含有化合物から,遊離の硫
化水素の存在量を低減する方法を考察する。この方法に
は,(C)活性イオウ含有化合物と,以下の反応により
製造される(B)窒素含有カルボン酸化合物とを接触さ
せる段階,および(B)と(C)との混合物を加熱し
て,遊離の硫化水素の量を低減する工程が包含される。
(B)窒素含有カルボン酸化合物を製造する反応は,少
なくとも1種のポリカルボン酸アシル化剤(これは,約
12個〜500個の炭素原子を持った少なくとも1種の炭化
水素ベースの置換基を有する)と,以下の(i),(i
i)または(iii)の少なくとも1種との反応である: (i)N−(ヒドロキシル置換ヒドロカルビル)アミ
ン; (ii)該アミンのヒドロキシル置換ポリ(ヒドロカルビ
ルオキシ)類似物;または (iii)(i)(ii)との混合物。
発明の詳細な説明 本発明は,硫化水素ガスの抑制に関する。硫化水素は
毒性が高く,そして有毒量以下でも不快な臭気を有す
る。非常に多くのイオウを含有する化合物は,硫化水素
を発生させる可能性がある。潤滑油組成物,特に切削流
体にて有用な組成物は,硫化水素を発生させる可能性の
ある成分を高割合で含有する。それゆえ,このような生
成物からの硫化水素の放出を抑制するような機構を提示
することが,非常に望ましい。
本発明で論じられる第一の成分は,潤滑粘性のある油
である。ここで有用な潤滑油は,油圧流体,切削流体な
どの種々の目的に典型的に利用されるベース流体であ
る。
成分(A) 本発明の流体を調製する際に利用される潤滑粘性のあ
る油は,天然油,合成油またはそれらの混合物をベース
としている。
天然油には,動物油および植物油(例えば,ヒマシ
油,ラード油)だけでなく,鉱物性の潤滑油(例えば,
液状の石油オイル,およびパラフィンタイプ,ナフテン
タイプまたは混合されたパラフィン−ナフテンタイプで
あって,かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理
された鉱物性潤滑油)が包含される。石炭またはけつ岩
から誘導される潤滑粘性のある油もまた,有用である。
合成の潤滑油には,以下の炭化水素油およびハロ置換炭
化水素油が包含される。この炭化水素油およびハロ置換
炭化水素油には,例えば,重合されたオレフィンおよび
混合重合されたオレフィン(例えば,ポリブチレン,ポ
リプロピレン,プロピレン−イソブチレン共重合体,塩
素化されたポリブチレンなど);ポリ(1−ヘキセ
ン),ポリ(1−オクテン),ポリ(1−デセン)な
ど,およびそれらの混合物;アルキルベンゼン(例え
ば,ドデシルベンセン,テトラデシルベンゼン,ジノニ
ルベンゼン,ジ−(2−エチルヘキシル)−ベンゼンな
ど);ポリフェニル(例えば,ビフェニル,テルフェニ
ル,アルキル化されたポリフェニルなど);アルキル化
されたジフェニルエーテルおよびアルキル化されたジフ
ェニルスルフィドおよびそれらの誘導体,類似物および
同族体などがある。
アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそ
れらの誘導体(この誘導体では,その末端水酸基は,エ
ステル化,エーテル化などにより修飾されている)は,
用いられ得る周知で合成の潤滑油の他のクラスを構成す
る。これらは,エチレンオキシドまたはプロピレンオキ
シドの重合により調製される油,これらポリオキシアル
キレン重合体のアルキルエーテルおよびアリールエーテ
ル(例えば,約1000の平均分子量を有するメチルポリイ
ソプロピレングリコールエーテル,約500〜1000の分子
量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテ
ル,約1000〜1500の分子量を有するポリプロピレングリ
コールのジエチルエーテルなど),またはそれらのモノ
−およびポリカルボン酸エステル(例えば,テトラエチ
レングリコールの酢酸エステル,混合されたC3〜C8脂肪
酸エステルまたはC13オキソ酸ジエステル)により例示
される。
用いられ得る合成の潤滑油の他の適当なクラスには,
ジカルボン酸(例えば,フタル酸,コハク酸,アルキル
コハク酸,アルケニルコハク酸,マレイン酸,アゼライ
ン酸,スベリン酸,セバシン酸,フマル酸,アジピン
酸,リノール酸ダイマー,マロン酸,アルキルマロン
酸,アルケニルマロン酸など)と,種々のアルコール
(例えば,ブチルアルコール,ヘキシルアルコール,ド
デシルアルコール,2−エチルヘキシルアルコール,エチ
レングリコール,ジエチレングリコールモノエーテル,
プロピレングリコールなど)とのエステルが包含され
る。これらエステルの特定例には,アジピン酸ジブチ
ル,セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル),フマル酸ジ
−n−ヘキシル,セバシン酸ジオクチル,アゼライン酸
ジイソオクチル,アゼライン酸ジイソデシル,フタル酸
ジオクチル,フタル酸ジデシル,セバシン酸ジエイコシ
ル,リノール酸ダイマーの2−エチルヘキシルジエステ
ル,セバシン酸1モルとテトラエチレングリコール2モ
ルおよび2−エチルヘキサン酸2モルとの反応により形
成される錯体エステルなどが包含される。
合成油として有用なエステルにはまた,C5〜C12モノカ
ルボン酸と,ポリオールおよびポリオールエーテル(例
えば,ネオペンチルグリコール,トリメチロールプロパ
ン,ペンタエリスリトール,ジペンタエリスリトール,
トリペンタエリスリトールなど)とから形成されるエス
テルが包含される。
シリコンベースの油(例えば,ポリアルキル−,ポリ
アリール−,ポリアルコキシ−,またはポリアリールオ
キシシロキサン油およびシリケート油)は,合成の潤滑
剤の他の有用なクラスを構成する。これには,例えば,
テトラエチルシリケート,テトライソプロピルシリケー
ト,テトラ−(2−エチルヘキシル)シリケート,テト
ラ−(4−メチルヘキシル)シリケート,テトラ−(p
−tert−ブチルフェニル)シリケート,ヘキシル−(4
−メチル−2−ペントキシ)ジシロキサン,ポリ(メチ
ル)シロキサン,ポリ(メチルフェニル)シロキサンな
どがある。他の合成の潤滑油には,リン含有酸の液状エ
ステル(例えば,リン酸トリクレゾール,リン酸トリオ
クチル,デカンホスホン酸のジエチルエステルなど),
重合したテトラヒドロフランなどが包含される。
本発明の流体はまた,潤滑粘性のある油の一部代替物
として,水を含有し得る。潤滑油と共に水が使用される
とき,水は,典型的には,潤滑油の5重量%〜80重量
%,好ましくは,10重量%〜70重量%で存在する。水の
量は,典型的には,残りの成分を溶解させるかまたは分
散させるのに充分な量である。この油および水の乳濁液
の調製を助けるために,しばしば,乳化剤が用いられ
る。
成分(B) 本発明で論じられる第2の成分は,少なくとも1種の
ポリカルボン酸化合物(これは,約12個〜約500個の炭
素原子を持った少なくとも1種の炭化水素ベースの置換
基を有する)と,以下の少なくとも1種との反応生成物
である:N−(ヒドロキシル置換ヒドロカルビル)アミン
または(ii)該アミンのヒドロキシル置換ポリ(ヒドロ
カルビルオキシ)誘導体。このポリカルボン酸化合物は
また,ここでは,カルボン酸アシル化剤として引用され
ている。
カルボン酸化合物 一般に,これらのカルボン酸アシル化剤は,オレフィ
ン重合体またはそれらの塩素化類似物と,不飽和カルボ
ン酸またはそれらの誘導体(例えば,フマル酸,無水マ
レイン酸など)との反応により,調製される。このアシ
ル化剤が,1官能性の場合,多官能性基を得るのに,1モル
を越えるアシル化剤が用いられる。しばしば,それら
は,ポリカルボン酸アシル化剤(例えば,ヒドロカルビ
ル置換コハク酸およびその無水物)である。これらのア
シル化剤は,典型的には,約12個〜約500個の炭素原子
を持った少なくとも1個のヒドロカルビル置換基を有す
る。一般に,この置換基は,平均して約20個,典型的に
は30個から約300個または500個までの炭素原子を有す
る。しばしば,この置換基は,平均して約50個〜約250
個の炭素原子を有する。
ここで用いられるように,用語「炭化水素ベース
の」,「炭化水素ベースの置換基」などは,本発明の文
脈内で,分子の残部に直接接合した炭素原子を有し,そ
して主として炭化水素的な性質を有する置換基を示す。
このような置換基には,以下が包含される: (1)炭化水素置換基,すなわち,脂肪族置換基(例え
ば,アルキルまたはアルケニル),脂環族置換基(例え
ば,シクロアルキル,シクロアルケニル),芳香族,脂
肪族および脂環族で置換された芳香核などだけでなく,
環状置換基。ここで,この環は,分子の他の部分によ
り,完成されている(すなわち,いずれの2つの指示さ
れた置換基も,一緒になって,脂環族基を形成し得
る); (2)置換された炭化水素置換基,すなわち,これらの
置換基は,非炭化水素基を有する。この非炭化水素基
は,本発明の文脈内では,主として炭化水素置換基を変
化させない;このような基(例えば,ハロ(特に,クロ
ロおよびフルオロ),アルコキシ,メルカプト,アルキ
ルメルカプト,ニトロ,ニトロソ,スルホキシなど)
は,当業者に知られている; (3)ヘテロ置換基,すなわち,本発明の文脈内では,
主として炭化水素的性質を有しながら,環または鎖の中
に存在する炭素以外のものを有するが,その他は炭素原
子で構成されている置換基である。適当なヘテロ原子は
当業者に明らかでり,例えば,イオウ,酸素,窒素を包
含する;例えば,ピリジル,フラニル,チオフェニル,
イミダゾリルなどのような置換基は,これらヘテロ置換
基の例示である。
一般に,この炭化水素ベースの置換基では,各10個の
炭素原子に対し,約3個を越えない基またはヘテロ原
子,好ましくは,1個を越えない基またはヘテロ原子が存
在する。典型的には,この炭化水素ベースの置換基で
は,このような基またはヘテロ原子は存在せず,従っ
て,それは純粋な炭化水素である。
一般に,本発明で用いられるアシル化剤にて存在する
炭化水素ベースの置換基は,この置換基中の各10個の炭
素−炭素結合に対し,1個を越えるエチレン性結合が存在
しないとき,アセチレン性不飽和やエチレン性不飽和が
ないとされる。この置換基は,しばしば,完全に飽和で
あり,従って,エチレン性不飽和を全く含有しない。
この上で述べたように,本発明のアシル化剤中に存在
する炭化水素ベースの置換基は,オレフィン重合体また
は塩素化されたそれらの類似物から誘導され得る。この
オレフィン重合体が誘導されるオレフィンモノマーは,
重合可能なオレフィン,および1個またはそれ以上のエ
チレン性不飽和基を有することにより特徴づけられるモ
ノマーである。これらは,モノオレフィンモノマー(例
えば,エチレン,プロピレン,ブテン−1,イソブテンお
よびオクテン−1),またはポリオレフィンモノマー
(ふつうは,ブタジエン−1,3やイソプレンのようなジ
オレフィンモノマー)とされ得る。
ふつうは,これらのモノマーは,末端オレフィン(す
なわち,−C=CH2基の存在により特徴づけられるオレ
フィン)である。しかしながら,ある内部オレフィンも
また,モノマーとして利用され得る(これらは,時に
は,中間オレフィンとして引用されている)。このよう
な中間オレフィンモノマーが用いられるとき,これら
は,通常,末端オレフィンと組み合わせて使用され,混
合重合体であるオレフィン重合体を生成する。しかし,
このヒドロカルビルベースの置換基はまた,芳香族基
(特に,フェニル基,および低級アルキル置換フェニル
基および/または低級アルコキシ置換フェニル基,例え
ば,p−(第3級ブチル)−フェニル基),および脂環族
基(例えば,重合可能な環状オレフィンから,または脂
環族で置換された重合可能な環状オレフィンから得られ
るような基)を包含していてもよい。このオレフィン重
合体は,ふつうは,このような基を有しない。それにも
かかわらず,1,3−ジエン類およびスチレン類の両方の混
合重合体(例えば,ブタジエン−1,3とスチレンまたは
p−(第3級ブチル)スチレンとの混合重合体)から誘
導されるオレフィン重合体は,この一般則の例外であ
る。
一般に,このオレフィン重合体は,約2個〜約16個の
炭素原子を有する末端ヒドロカルビルオレフィンの単独
重合体または混合重合体である。オレフィン重合体のよ
り典型的なクラスは,2個〜6個の炭素原子,特に2個〜
4個の炭素原子を有する末端オレフィンの単独重合体お
よび混合重合体からなる群から選択される。
ヒドロカルビルベースの置換基が誘導されるオレフィ
ン重合体を調製するのに用いられ得る末端オレフィンモ
ノマーおよび中間オレフィンモノマーの特定例には,以
下が包含される:エチレン,プロピレン,ブテン−1,ブ
テン−2,イソブテン,ペンテン−1,ヘキセン−1,ヘプテ
ン−1,オクテン−1,ノネン−1,デセン−1,ペンテン−2,
プロピレンテトラマー,ジイソブチレン,イソブチレン
トリマー,ブタジエン−1,2,ブタジエン−1,3,ペンタジ
エン−1,2,ペンタジエン−1,3,イソプレン,ヘキサジエ
ン−1,5,2−クロロブタジエン−1,3,2−メチルヘプテン
−1,3−クロロヘキシルブテン−1,3,3−ジメチルペンテ
ン−1,スチレン−ジビニルベンゼン,酢酸ビニル,アリ
ルアルコール,1−メチル酢酸ビニル,アクリロニトリ
ル,アクリル酸エチル,エチルビニルエーテル,および
メチルビニルケトン。これらのうち,純粋なヒドロカル
ビルモノマーがより典型的であり,そして末端オレフィ
ンモノマーは,特に典型的である。
しばしば,このオレフィン重合体は,以下のC4精製流
の重合により得られるようなポリ(イソブテン)類であ
る:この重合は,約35重量%〜約75重量%のブテン含量
および約30重量%〜約60重量%のイソブテン含量を有す
るC4精製流の,ルイス酸触媒(例えば,塩化アルミニウ
ムまたは三フッ化ホウ素)の存在下での重合である。こ
れらポリイソブテン類は,主として(すなわち,全ての
繰り返し単位の約80%を上まわって),以下の立体配置
のイソブテン繰り返し単位を含有する: −CH2C(CH3− (I) 典型的には,本発明で用いられるカルボン酸アシル化
剤中のヒドロカルビルベースの置換基は,「hyd」の表
示により表され得るような,約12個〜約500個の炭素原
子を有するヒドロカルビル基,アルキル基またはアルケ
ニル基である。有用なアシル化剤には,約30〜500個の
炭素原子を持ったヒドロカルビルベースの置換基を含有
する置換コハク酸剤が包含される。
成分(B)を製造する際に用いられる試薬は,しばし
ば,以下の式により表され得る置換コハク酸またはそれ
らの誘導体である: hyd CH(COOH)CH2COOH (II) このようなコハク酸アシル化剤は,無水マレイン酸,マ
レイン酸またはフマル酸と,上記のオレフィン重合体と
の反応により,製造され得る。一般に,この反応には,
約150℃〜約200℃の温度にて,2つの反応物を加熱するこ
とが包含される。重合体オレフィンの混合物はまた,不
飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸の混合物と同様
に,用いられ得る。
N−(ヒドロキシル置換ヒドロカルビル)アミン 本発明のヒドロキシルヒドロカルビルアミンは,一般
に,1分子あたり,1個〜約4個のヒドロキシル基,典型的
には,1個〜約2個のヒドロキシル基を有する。これらの
ヒドロキシル基は,それぞれ,ヒドロカルビル基または
ヒドロキシル置換ヒドロカルビル基(これらは,各々,
分子のアミン部分と結合している)と結合している。こ
れらのN−(ヒドロキシル置換ヒドロカルビル)アミン
は,モノアミンまたはポリアミンであり得,それらは,
全体で約40個までの炭素原子を有し得る;一般に,それ
らは,全体で約20個の炭素原子を有する。しかしなが
ら,典型的には,それらは,単一のヒドロキシル基だけ
を含有するモノアミンである。これらのアミンは,第1
級アミン,第2級アミンまたは第3級アミンとされ得る
ものの,N−(ヒドロキシル置換ヒドロカルビル)ポリア
ミンは,これらのタイプのアミノ基のいずれかの1個ま
たはそれ以上を含有し得る。上記アミン(A)(II)の
いずれか2個またはそれ以上の混合物もまた,カルボン
酸可溶化剤(A)を製造するために,用いられ得る。
本発明で用いるためのN−(ヒドロキシル置換ヒドロ
カルビル)アミンの例には,N−(ヒドロキシ低級アルキ
ル)アミンおよびポリアミン,例えば,2−ヒドロキシエ
チルアミン,3−ヒドロキシブチルアミン,ジ−(2−ヒ
ドロキシエチル)アミン,トリ−(2−ヒドロキシエチ
ル)アミン,ジ−(2−ヒドロキシプロピル)アミン,
N,N,N′−トリ(2−ヒドロキシエチル)エチレンジア
ミン,N,N,N′,N′−テトラ(2−ヒドロキシエチル)エ
チレンジアミン,N−(2−ピドロキシエチル)ピペラジ
ン,N,N′−ジ−(3−ヒドロキシプロピル)ピペラジ
ン,N−(2−ピドロキシエチル)モルホリン,N−(2−
ヒドロキシエチル)−2−モルホリノン,N−(2−ヒド
ロキシエチル)−3−メチル−2−モルホリノン,N−
(2−ヒドロキシプロピル)−6−メチル−2−モルホ
リノン,N−(2−ヒドロキシエチル)−5−カルベトキ
シ−2−ピペリドン,N−(2−ヒドロキシプロピル)−
5−カルベトキシ−2−ピペリドン,N−(2−ヒドロキ
シエチル)−5−(N−ブチルカルバミル)−2−ピペ
リドン,N−(2−ヒドロキシエチル)ピペリジン,N−
(4−ピトロキシブチル)ピペリジン,N,N−ジ−(2−
ヒドロキシエチル)グリシン,およびそれらと脂肪族ア
ルコール(特に,低級アルカノール)とのエーテル,N,N
−ジ(3−ヒドロキシプロピル)グリシンなどがある。
さらに,アミノアルコールには,米国特許第3,576,74
3号に以下の一般式で記述のヒドロキシ置換第1級アミ
ンがある: Ra−NH2 (III) ここで,Raは,少なくとも1個のアルコール性ヒドロ
キシ基を含有する1価の有機基である;この特許によれ
ば,Raでの炭素原子の全数は,約20を越えない。全体で
約10個までの炭素原子を含有するヒドロキシ置換脂肪族
第1級アミンが有用である。一般に,以下のポリヒドロ
キシ置換アルカノール第1級アミンが有用である。この
アミンでは,1個のアルキル置換基を有するアミノ基(す
なわち,第1級アミノ基)が1個だけ存在する。このア
ルキル置換基は,10個までの炭素原子,および4個まで
のヒドロキシル基を含有する。
これらのアルカノール第1級アミンは,RaNH2(ここ
で,Raは,モノ−またはポリヒドロキシ置換アルキル基
である)に相当する。典型的には,少なくとも1個のヒ
ドロキシル基は,第1級アルコール性ヒドロキシル基で
ある。トリスメチロールアミノメタンは,典型的なヒド
ロキシ置換第1級アミンである。このヒドロキシ置換第
1級アミンの特定例には,2−アミノ−1−ブタノール,2
−アミノ−2−メチル−1−イソプロパノール,p−(β
−ヒドロキシエチル)アニリン,2−アミノ−1−プロパ
ノール,3−アミノ−1−プロパノール,2−アミノ−2−
メチル−1,3−プロパンジオール,2−アミノ−2−エチ
ル−1,3−プロパンジオール,N−(β−ヒドロキシプロ
ピル)−N′−β−アミノエチル)ピペラジン,2−アミ
ノ−1−ブタノール,エタノールアミン,β−(β−ヒ
ドロキシエトキシ)エチルアミン,グルカミン,グルソ
アミン,4−アミノ−3−ヒドロキシ−3−メチル−1−
ブテン(これは,当該技術分野で公知の方法に従って,
イソプレンオキシドとアンモニアとを反応させることに
より,調製され得る),N−3−(アミノプロピル)−4
−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジン,2−アミノ−6
−メチル−6−ヘプタノール,5−アミノ−1−ペンタノ
ール,N−(β−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプ
ロパン,1,3−ジアミノ−2−ヒドロキシプロパン,N−
(β−ヒドロキシエトキシエチル)エチレンジアミンな
どが包含される。本発明にて,N−(ヒドロキシル置換ヒ
ドロカルビル)アミンとして有用なヒドロキシ置換第1
級アミンのこれ以上の記述については,米国特許第3,57
6,743号を参照せよ。このようなアミンの開示内容は,
ここに明白に引用されている。
典型的には,このアミンは,第1級,第2級または第
3級のアルカノールアミンまたはそれらの混合物であ
る。このようなアミンは,それぞれ,以下の式により表
され得る: H2N−R′−OH、R″ONR′OHおよび(R″)2NR′OH ここで,各R″は,独立して,1個〜約8個の炭素原子
を有するヒドロカルビル基,または2個〜約8個の炭素
原子を有するヒドロキシル置換ヒドロカルビル基であ
る。そして,R′は,約2個〜約18個の炭素原子を有する
2価のヒドロカルビル基である。このような式での−
R′−OH基は,ヒドロキシル置換ヒドロカルビル基を表
す。
R″は,非環状基,脂環族基または芳香族基とされ得
る。典型的には,R″は,非環状の直鎖または分枝鎖アル
キレン基(例えば,エチレン,1,2−プロピレン,1,2−ブ
チレン,1,2−オクタデシレンなどの基)である。同じ分
子内に2つのR″基が存在する場合,それらは,直接の
炭素−炭素結合によりまたはヘテロ原子(例えば,酸
素,窒素またはイオウ)を介して結合され得,5員環,6員
環,7員環または8員環の構造を形成する。このような複
素環アミンの例には,N−(ヒドロキシル低級アルキル)
−モルホリン,−チオモルホリン,−ピペリジン,−オ
キサゾリジン,−チアゾリジンなどが包含される。しか
しながら,典型的には,各R″は,7個までの炭素原子を
有する低級アルキル基である。
このアミンはまた,エーテル−N−(ヒドロキシル置
換ヒドロカルビル)アミンとされ得る。これらは,上記
アミンのヒドロキシ置換ポリ(ヒドロカルビルオキシ)
類似物(これらの類似物にはまた,ヒドロキシル置換オ
キシアルキレン類似物が包含される)である。このよう
なアミンは,好都合には,エポキシドと上記アミンとの
反応により調製され得,次式により表され得る: H2N−(R′O)XH R″NH(R′O)XH (R″)2N(R′O)XH ここで,xは2〜約15の数であり,そしてR′および
R″は,上で記述のものと同じである。
これらのアルカノールアミンのポリアミン類似物,特
に,アルコキシル化アルキレンポリアミン(例えば,N,N
−(ジエタノール)エチレンジアミン)もまた,本発明
の可溶化剤を製造するために用いられ得る。このような
ポリアミンは,アルキレンアミン(例えば,エチレンジ
アミン)と,2個〜約20個の炭素原子を有する1種または
それ以上のアルキレンオキシド(例えば,エチレンオキ
シド,オクタデセンオキシド)とを反応させることによ
り,製造され得る。類似のアルキレンオイシド−アルカ
ノールアミン反応生成物もまた,用いられ得る。この生
成物には,例えば,上記の第1級,第2級または第3級
アルカノールアミンと,エチレンオキシド,プロピレン
オキシドまたはより高級なエポキシドとを,1:1〜1:2の
モル比で反応させることにより製造される生成物があ
る。このような反応を行うための反応物比および温度
は,当業者により周知である。
アルコキシル化アルキレンポリアミンの例には,N−
(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミン,N,N−ビス
(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミン,1−(2−
ヒドロキシエチル)ピペラジン,モノ(ヒドロキシプロ
ピル)置換ジエチレントリアミン,ジ(ヒドロキシプロ
ピル)置換テトラエチレンペンタミン,N−(3−ヒドロ
キシブチル)テトラメチレンジアミンなどが包含され
る。アミノ基またはヒドロキシ基を介した上記ヒドロキ
シアルキレンポリアミンの縮合により得られる,より高
級な同族体は,同様に有用である。アミノ基を介した縮
合により,アンモニアの除去を伴って,より高級なアミ
ンが得られる。これに対して,ヒドロキシ基を介した縮
合により,水の除去を伴って,エーテル結合を含む生成
物が得られる。上記モノアミンまたはポリアミンのいず
れか2種またはそれ以上の混合物もまた,有用である。
N−(ヒドロキシル置換ヒドロカルビル)アミンの特
に有用な例には,モノエタノールアミン,ジエタノール
アミンおよびトリエタノールアミン,ジエチルエタノー
ルアミン,ジ−(3−ヒドロキシルプロピル)アミン,N
−(3−ヒドロキシルブチル)アミン,N−(4−ヒドロ
キシルブチル)アミン,N,N−ジ−(2−ヒドロキシルプ
ロピル)アミン,N−(2−ヒドロキシルエチル)モルホ
リンおよびそのチオ類似物,N−(2−ヒドロキシルエチ
ル)シクロヘキシルアミン,N−3−ヒドロキシルシクロ
ペンチルアミン,o−,m−およびp−アミノフェノール,N
−(ヒドロキシルエチル)ピペラジン,N,N′−ジ(ヒド
ロキシルエチル)ピペラジンなどが包含される。より好
ましいアミンは,ジエチルエタノールアミンおよびエタ
ノールアミンおよびそれらの混合物である。
アシル化剤とアミンとの反応 アシル化剤とヒドロキシルアミンとの反応は,約30℃
から,最も低い分解温度を有する反応成分および/また
は生成物の分解温度まで(但し,この温度を含まない)
の範囲内の温度にて,行われ得る。一般に,この反応
は,約50℃〜約150℃の範囲内の温度で行われる。しか
し,ふつうは,この反応は,約100℃以下の温度で行わ
れる。しばしば,この反応は,エステル形成条件下にて
行われ,それゆえ,形成される生成物は,例えば,エス
テル,塩,アミド,イミド,アミックエステル,または
このような生成物の混合物である。この塩は,内部塩で
あり得る。内部塩では,カルボキシル基の1つは,同じ
基内の窒素原子とイオン的に結合している。この塩は,
外部塩であってもよい。外部塩では,イオン性塩基は,
エステル基を形成する同じ基の一部ではない窒素原子で
形成される。アシル化剤の混合物および/またはヒドロ
キシルアミンの混合物は用いられ得る。
一般に,N−(ヒドロキシル置換ヒドロカルビル)アミ
ンに対するアシル化剤の比は,アシル化剤の1当量あた
り,0.5モル〜約3モルの範囲である。アシル化剤の当量
は,その分子量を,存在するカルボキシル官能基の数で
割ることにより,決定され得る。それらは,ふつうは,
アシル化剤の構造式から決定されるか,または周知の滴
定方法により実験的に決定され得る。例えば,無水コハ
ク酸またはジアルキルエステルアシル化剤は,その分子
量の1/2の当量を有する。アミン当量は,水素原子の数
により決定される。各アミン水素は,1当量を与える。
アシル化剤とヒドロキシルアミンとの反応は,通常の
流体,すなわち,実質的に不活性の有機溶媒/希釈剤
(例えば,ベンゼン,オクタン)および市販の混合物
(例えば,種々の繊維用スピリットおよびナフサ)の存
在下にて行われ得る。鉱油もまた少量で用いられ得る。
このような溶媒/希釈剤は,温度調整や粘度調整を助け
る。しかしながら,しばしばこの反応物が充分に流動性
のとき,このような溶媒/希釈剤は用いられず,この反
応は,アシル化剤とヒドロキシルアミン以外はいずれの
物質も存在しない状態で行われる。末端オレフィンモノ
マーの場合は,特に典型的な例である。
成分(B)の調製の実施例を以下に示す。
実施例B−I ポリ(イソブテン)置換無水コハク酸(分子量Mn=11
20)6,720部に対し,1.5時間にわたり,混合しつつ,ジ
エチルエタノールアミン702部をゆっくりと加える。混
合を行うために,撹拌しつつ,反応温度を90℃に維持す
る。この中間体混合物を,90℃にてさらに0.5時間加熱
し,次いで,モノエタノールアミン366部を加える。こ
の混合物を,最後に,90℃で0.5時間維持し,そして冷却
して成分(B−I)を得る。
実施例B−II ポリ(イソブテン)置換無水コハク酸(分子量Mn=11
20)224部の充填物に対し,90℃にて,撹拌しながら,2時
間にわたって,ジエチルエタノールアミン468部をゆっ
くりと加える。90℃にて,さらに1時間加熱を続ける。
この成分(B−II)は,室温にて,褐色を帯びた粘稠な
液体である。
成分C 成分(C)は,活性イオウ含有化合物である。活性イ
オウの定義は,この化合物が,149℃の温度にて銅粉と反
応性のイオウとの定義に合うことである。活性イオウを
決定するための試験方法は,切削流体中の活性イオウの
標準試験方法の名称(試験および材料のための米国協会
(ASTM)により示されるD−1662−69(再認定1979
年))により,決定される。ここで有用なイオウ化合物
のこれ以上の記述は,以下で開示される。好ましくは,
この活性イオウ化合物は,油中および/または水中に
て,分散性である。
本発明の活性イオウ組成物は,少なくとも1種の硫化
された有機化合物を含有する。広範囲の硫化有機化合物
が利用され得,これらの化合物は,一般に,次式により
表され得る: RSXR1 (IV) ここで,Sはイオウを表し,そしてxは,整数であ
る。好ましくは,xは,約3から約10の値を有し,そして
RおよびR1は同一または相異なる有機基である。
この有機基は,炭化水素基または置換炭化水素基(これ
は,アルキル基,アリール基,アラルキル基,アルカリ
ール基,アルカノエート基,チアゾール基,イミダゾー
ル基,ホスホロチオネート基,β−ケトアルキル基など
を含有する)とされ得る。この実質的な炭化水素基は,
他の置換基を含有し得る。他の置換基には,例えば,ハ
ロゲン,アミノ,ヒドロキシル,メルカプト,アルコキ
シ,アリールオキシ,チオ,ニトロ,スルホン酸,カル
ボン酸,カルボン酸エステルなどがある。
硫化組成物のタイプの特定例には,芳香族,アルキル
またはアルケニルスルフィドおよびポリスルフィド,硫
化オレフィン,硫化カルボン酸エステル,硫化エステル
オレフィン,硫化油,およびそれらの混合物が包含され
る。このような油溶性の硫化組成物の調製は,当該技術
分野で記述されている。
本発明で利用される硫化有機化合物は,芳香族スルフ
ィドおよびアルキルスルフィド(例えば,ジベンジルス
ルフィド,ジキシリルスルフィド,ジセチルスルフィ
ド,ジパラフィンワックススルフィドおよびポリスルフ
ィド,分解ワックス発煙硫酸スルフィドなど)とされ得
る。この芳香族スルフィドおよびアルキルスルフィドの
調製方法の1つには,塩素化炭化水素と無機スルフィド
との縮合が包含され,それにより,2つの分子のそれぞれ
に由来の塩素原子が置換され,そして各分子からの遊離
の原子価は,2価のイオウ原子に結合する。一般に,この
反応は,元素イオウの存在下にて行われる。
ジアルケニルスルフィドの例は,米国特許第2,446,07
2号に記述されている。これらのスルフィドは,一般
に,酸塩の形態である亜鉛または類似の金属の存在下に
て,3個〜12個の炭素原子を含有するオレフィン性炭化水
素と,元素イオウとを反応させることにより,調製され
得る。このタイプのスルフィドの例には,6,6′−ジチオ
ビス(5−メチル−4−ノネン),2−ブテニルモノスル
フィドおよびジスルフィド(ジイソブチルスルフィ
ド),および2−メチル−2−ブテニルモノスルフィド
およびジスルフィドが包含される。
この硫化オレフィンには,オレフィン(好ましくは,
これは,2個〜6個の炭素原子を含有する)またはそれか
ら誘導される低分子量ポリオレフィンと,イオウ含有化
合物(例えば,イオウ,一塩化イオウ,二塩化イオウ,
硫化水素およびそれらの配合物)との反応により調製さ
れる物質が包含される。
このオレフィン性化合物(IV)は,ふつうは,各R値
(RまたはR1)が,独立して,アルキル基,アルケニル
基またはアリール基,または(可能性は少ないが)対応
する置換基であるような化合物である。モノオレフィン
性化合物およびジオレフィン性化合物(特に前者)はよ
り好ましく,末端モノオレフィン炭化水素は特に好まし
い。約3個〜30個(望ましくは,約3個〜16個,特に,9
個またはそれ以下,好ましくは8個)の炭素原子を有す
るオレフィン性化合物は,特に望ましい。
エチレン,イソブテン,プロピレンおよびそれらのオ
リゴマーは,特に好ましいオレフィン性化合物である。
これらの化合物のうち,イソブチレンおよびジイソブチ
レンは,その入手の容易さや,そこから特に高いイオウ
を含有する組成物が調製され得るために,特に望まし
い。
他のクラスの有機イオウ含有化合物には,オレフィン
性モノカルボン酸またはジカルボン酸の硫化された脂肪
族エステルが包含される。例えば,1個〜30個の炭素原子
を含有する脂肪族アルコールは,モノカルボン酸(例え
ば,アクリル酸,メタクリル酸,2,4−ペンタジエン酸な
ど)またはフマル酸,マレイン酸,ムコン酸などをエス
テル化するために,用いられ得る。これらのエステルの
硫化は,元素イオウ,一塩化イオウおよび/または二塩
化イオウを用いて行われる。
本発明の組成物にて利用され得る硫化有機化合物のさ
らに他のクラスは,次の一般式により特徴づけられるジ
エステルスルフィドである: −Sy[(CH2XCOOR] (V) ここで,xは約2〜約5であり,yは1〜約6,好ましくは
1〜約3であり,そしてRは,約4〜約20個の炭素原子
を有するアルキル基である。
このR基は,本発明の組成物の油溶性を維持するのに
充分に大きな直鎖基または分枝鎖基であり得る。典型的
なジエスエルには,チオジアルカノール酸(例えば,プ
ロピオン酸,ブタン酸,ペンタン酸およびヘキサン酸)
のブチルジエステル,アミルジエステル,ヘキシルジエ
ステル,ヘプチルジエステル,オクチルジエステル,ノ
ニルジエステル,デシルジエステル,トリデシルジエス
テル,ミリスチルジエステル,ペンタデシルジエステ
ル,セチルジエステル,ヘプタデシルジエステル,ステ
アリルジエステル,ラウリルジエステル,およびエイコ
シルジエステルが包含される。このジエステルスルフィ
ドのうち,特定例は,3,3′−チオジプロピオン酸ジラウ
リルである。
本発明では,硫化されたトリグリセリド脂肪酸エステ
ルは利用されないことが望ましい。この硫化トリグリセ
リドは,本発明のアミン成分を添加するとすぐに,硫化
水素ガスを発生することが見いだされている。それゆ
え,微少量を越える量の硫化トリグリセリドは,本発明
では望ましくない。微少量とは,この油溶性の活性イオ
ウ有機化合物の20重量%より多い量は使用されないこと
を意味する。脂肪酸の硫化トリグリセリドは,典型的に
は,高温にて,イオウ,一塩化イオウおよび/または二
塩化イオウと,不飽和脂肪エステルとを反応させること
により得られる物質である。このような物質は,典型的
には,動物性脂肪および植物性油から得られる。これら
の油には,例えば,トール油,あまに油,オリーブ油,
ひまし油,落花生油,なたね油,魚油,まっこう鯨油な
どがある。
活性イオウ含有組成物は,以下に記述のように調製さ
れる。
実施例C−I 硫化オレフィンは,イオウ,硫化水素およびジイソブ
チレンを反応させることにより,調製される。それゆ
え,イオウ128g(4モル)を,ジャケット付き高圧反応
器(これは,撹拌機および内部冷却コイルを備えてい
る)に充填する。気体状反応物を導入する前に,冷却し
た食塩水をコイルに循環させて,この反応器を冷却す
る。反応器を密閉した後,0.5KPaを越えない圧力まで排
気し冷却した後,ジイソブチレン224g(2モル)および
硫化水素34g(1モル)を反応器に充填する。
次いで,この反応器を,外部ジャケットにて,蒸気を
用いて,約1.5時間にわたり約171℃の温度まで加熱す
る。加熱段階では,約168℃にて,8600KPaの最大圧に達
する。この反応温度に達する前に,圧力は減少し始め,
そして気体状反応物が消費されるにつれて,規則的に減
少し続ける。
約10時間後,約171℃の反応温度にて,圧力はおよそ2
100〜2200KPaであり,そして圧力低下の割合は,1時間あ
たり約30〜70KPaである。
この時点で,反応は実質的に完了し,そして未反応の
硫化水素やジイソブチレンは,回収系に排出される。反
応器の圧力が常圧まで低下した後,硫化混合物を液体と
して回収する。次いで,この混合物に窒素を吹き込み,
真空ストリッピングして,低沸点物質(これには,未反
応ジイソブチレン,メルカプタンおよびモノスルフィド
が包含される)を除去する。
残留物は,およそ40重量%のイオウを含有する所望の
硫化組成物である。
成分(D) 成分(D)は,少なくとも1種のアルカリ金属含有化
合物またはアルカリ土類金属含有化合物である。この成
分は,オーバーベース化されているか,または中性のい
ずれかのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩とさ
れ得る。より好ましい塩は,中性のカルシウム塩または
マグネシウム塩であり,特に,中性のアルキルベンゼン
スルホン酸カルシウムである。ここで,このアルキル基
は,12個〜30個の炭素原子を含有する。本発明で有用な
アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物のこ
れ以上の記述は,以下の通りである。
この金属含有組成物(D)は,イオウ含有酸,カルボ
ン酸,フェノールおよびリン含有酸のアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩とされ得る。これらの塩は,中
性または塩基性とされ得る。前者は,塩アニオン中に存
在する酸基を中和するのにちょうど充分な量の金属カチ
オンを含有する。後者は,過剰の金属カチオンを含有
し,しばしば,オーバーベース化塩,ハイパーベース化
塩またはスーパーベース化塩と呼ばれる。
これらの塩基性塩および中性塩は,油溶性の有機イオ
ウ含有酸(例えば,スルホン酸,スルファミン酸,チオ
スルホン酸,スルフィン酸,スルフェン酸,部分エステ
ル化硫酸,亜硫酸およびチオ硫酸)とされ得る。一般
に,これらは,脂肪族スルホン酸または芳香族スルホン
酸の塩である。その塩基性塩は,1を越える金属比を有す
る。この金属比は,物質の当量に対する,存在する金属
の全当量である。
スルホン酸には,1核性または多核性の芳香族化合物ま
たは脂環族化合物が包含される。このスルホン酸は,大
ていの場合,以下の式で表され得る: R1(SO3H) (VI) (R2XT(SO3H) (VII) ここで,Tは,芳香核であり,例えば,ベンゼン,ナフ
タレン,アントラセン,フェナントレン,ジフェニレン
オキシド,チアンスレン,フェノチオキシン,ジフェニ
レンスルフィド,フェノチアジン,ジフェニルオキシ
ド,ジフェニルスルフィド,ジフェニルアミン,シクロ
ヘキサン,石油ナフテン,デカヒドロナフタレン,シク
ロペンタンなどである;R1およびR2は,それぞれ独立し
て,脂肪族基である;R1は,少なくとも約15個の炭素原
子を含有する;R2およびT中の炭素原子の合計は,少な
くとも約15であり,そしてr,xおよびyは,それぞれ独
立して,1またはそれより大きい。
R1の特定例には,ペトロラタム,飽和および不飽和の
パラフィンワックス,およびポリオレフィン(これに
は,約15個〜7000個またはそれ以上の炭素原子を含有す
る,重合したC2,C3,C4,C5,C6などのオレフィンが包含さ
れる)から誘導される基がある。上の式中のT,R1および
R2基はまた,この上で枚挙された置換基(例えば,ヒド
ロキシ,メルカプト,ハロゲン,ニトロ,アミノ,ニト
ロソ,スルフィド,ジスルフィドなど)に加えて,他の
無機置換基または有機置換基を含有し得る。添え字x
は,一般に1〜3であり,添え字x+yは,一般に,1分
子あたり,約1〜4の平均値を有する。
以下は,上の式IおよびIIの範囲内にはいる,油溶性
スルホン酸の例である。このような例はまた,本発明で
有用なこのようなスルホン酸のある種の塩を例示するの
に役立つことが理解されるべきである。言い替えれば,
列挙された各スルホン酸に対し,それらの対応する中性
および塩基性金属塩はまた,例示として理解されるよう
に意図されている。このようなスルホン酸は,マホガニ
ースルホン酸;ブライトストックスルホン酸;100゜F(3
7.7℃)にて約100秒〜210゜F(99℃)にて約200秒のセ
ーボルト粘度を有する潤滑油留分から誘導されたスルホ
ン酸;ペトロラタムスルホン酸;モノ−およびポリワッ
クス置換(例えば,ベンゼン,ジフェニルアミン,チオ
フェン,α−クロロナフタレンなどの)スルホン酸およ
びポリスルホン酸;他の置換スルホン酸(例えば,アル
キルベンゼンスルホン酸(ここで,このアルキル基は,
少なくとも8個の炭素原子を有する),セチルフェノー
ルモノスルフィドスルホン酸,ジセチルチアンスレンジ
スルホン酸,ジラウリル−β−ナフチルスルホン酸,お
よびアルカリールスルホン酸(例えば,ドデシルベンゼ
ン「ボトムス」スルホン酸))である。
後者は,ベンゼンから誘導される酸であり,プロピレ
ンテトラマーまたはイソブテントリマーでアルキル化さ
れ,このベンゼン環上に,1,2,3ヶ所またはそれ以上に分
枝された鎖のC12置換基が導入される。ドデシルベンゼ
ンボトムス(主として,モノ−およびジドデシルベンゼ
ンの混合物)は,家庭用の洗浄剤の製造の副生成物とし
て入手可能である。線状のスルホン酸アルキル(LAS)
の製造中に形成されるアルキル化ボトムスから得られる
ような類似の生成物もまた,本発明で用いられるスルホ
ン酸アルキル(LAS)の製造中に形成されるアルキル化
ボトムスから得られるような類似の生成物もまた,本発
明で用いられるスルホン酸塩を製造する際に,有用であ
る。
例えば,SO3との反応により,洗浄剤製造の副生成物か
らスルホン酸塩を生成することは,当業者に周知であ
る。例えば,キルク−オズマー(Kirk−Othmer)の「化
学技術事典」(2版,19巻,pp.291以下,これは,ジョン
ウィレイおよびサンズ(John Wiley & Sons)により
発行された,N.Y.(1969))の「スルホン酸塩」の項を
参照せよ。
中性および塩基性のスルホン酸塩,およびそれらを製
造する方法の他の記述は,以下の米国特許に見いだされ
得る:米国特許第2,174,110号;第2,174,506号;第2,17
4,508号;第2,193,824号;第2,197,800号;第2,202,781
号;第2,212,786号;第2,213,360号;第2,228,598号;
第2,233,676号;第2,239,974号;第2,263,312号;第2,2
76,090号;第2,276,097号;第2,315,514号;第2,319,12
1号;第2,321,022号;第2,333,568号;第2,333,788号;
第2,335,259号;第2,337,552号;第2,347,568号;第2,3
66,027号;第2,374,193号;第2,383,319号;第3,312,61
8号;第3,471,403号;第3,488,284号;第3,595,790号;
および第3,798,012号。このことに関するこれらの特許
の開示内容は,ここに引用されている。脂肪族スルホン
酸(例えば,パラフィンワックススルホン酸,不飽和パ
ラフィンワックススルホン酸,ヒドロキシ置換パラフィ
ンワックススルホン酸,ヘキサプロピレンスルホン酸,
テトラアミレンスルホン酸,ポリイソブテンスルホン酸
(ここで,このポリイソブテンは,20個〜7000個または
それ以上の炭素原子を含有する),クロロ置換パラフィ
ンワックススルホン酸,ニトロパラフィンワックススル
ホン酸など);脂環族スルホン酸(例えば,石油ナフテ
ンスルホン酸,セチルシクロペンチルスルホン酸,ラウ
リルシクロヘキシルスルホン酸,ビス(ジ−イソブチ
ル)シクロヘキシルスルホン酸,モノ−またはポリワッ
クス置換シクロヘキシルスルホン酸など)もまた包含さ
れる。
本発明での使用のために適当な中性および塩基性のア
ルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩がそこから製造
され得るようなカルボン酸には,脂肪族,脂環族,およ
び芳香族の一塩基性および多塩基性カルボン酸(例え
ば,ナフテン酸,アルキルまたはアルケニル置換シクロ
ペンタン酸,対応するシクロヘキサン酸および対応する
芳香族酸)が包含される。この脂肪族酸は,一般に,少
なくとも8個の炭素原子,好ましくは少なくとも12個の
炭素原子を有する。通常,これらは,約400個を越えな
い炭素原子を有する。一般に,この脂肪族炭素鎖が分枝
状であるとき,この酸は,いずれの炭素原子含量に対し
ても油溶性が高くなる。この脂環族および脂肪族カルボ
ン酸は,飽和または不飽和とされ得る。特定例には,2−
エチルヘキサン酸,α−リノレン酸,プロピレンテトラ
マー置換マレイン酸,ベヘン酸,イソステアリン酸,ペ
ラルゴン酸,カプリン酸,パルミトレイン酸,リノール
酸,ラウリン酸,オレイン酸,リチノール酸,ウンデシ
ル酸,ジオクチルシクロペンタンカルボン酸,ミリスチ
ン酸,ジラウリルデカヒドロナフタレンカルボン酸,ス
テアリル−オクタヒドロインデンカルボン酸,パルミチ
ン酸,2種またはそれ以上のカルボン酸からなる市販の混
合物(例えば,トール油酸,ロジン酸など)が包含され
る。
本発明で用いられる塩を調製する際に有用な油溶性の
カルボン酸のより好ましい群は,油溶性の芳香族カルボ
ン酸である。これらの酸は,以下の一般式により表され
る: (RaAr(CXXH) (VIII) ここで,Rは,少なくとも4個の炭素原子を有しかつ
約400個を越えない脂肪族炭素原子を有する脂肪族炭化
水素ベースの基;aは1〜4の整数;Arは,約14個まで
の炭素原子を有する多価芳香族炭化水素核;各Xは,独
立して,イオウまたは酸素原子;そしてmは1〜4の整
数である。但し,Rおよびaは,式IIIにより表される
各酸分子に対し,R基によって,平均して,少なくとも
8個の脂肪族炭化原子が提供されるように決められる。
変数Arにより表される芳香族の例には,以下から誘導
される多価芳香族基がある:ベンゼン,ナフタレン,ア
ントラセン,フェナントレン,インデン,フルオレン,
ビフェニルおよびその類似物。一般に,Arにより表さ
れる基は,ベンゼンまたはナフタレンから誘導される多
価の核(例えば,以下のフェニレンおよびナフチレン
(naphthlene))である:メチルフェニレン,エトキシ
フェニレン,ニトロフェニレン,イソプロピルフェニレ
ン,ヒドロキシフェニレン,メルカプトフェニレン,N,N
−ジエチルアミノフェニレン,クロロフェニレン,ジプ
ロポキシナフチレン,トリエチルナフチレン,およびそ
れらの類似の3価,4価,5価の核など。
このR基は,通常,純粋なヒドロカルビル基,好ま
しくはアルキル基またはアルケニル基のような基であ
る。しかしながら,このR基は,例えば,フェニル,
シクロアルキル(例えば,シクロヘキシル,シクロペン
チルなど)のような置換基および以下のような非炭化水
素基を少数で有する:ニトロ,アミノ,ハロ(例えば,
クロロ,ブロモなど),低級アルコキシ,低級アルキル
メルカプト,オキソ置換基(すなわち,=0),チオ基
(すなわち,=S),中断基(例えば,−NH−,−0
−,−S−など)。但し,このR基の実施的な炭化水
素的性質は保持される。この炭化水素的特性は,R基に
存在するいずれの非炭素原子も,このR基の全重量の
約10重量%を越えない限り,本発明の目的上保持され
る。
基の例には,ブチル,イソブチル,ペンチル,オ
クチル,ノニル,ドデシル,ドコシル,テトラコンチ
ル,5−クロロヘキシル,4−エトキシペンチル,2−ヘキセ
ニル,シクロヘキシルオクチル,4−(p−クロロフェニ
ル)オクチル,2,3,5−トリメチルヘプチル,2−エチル−
5−メチルオクチル,および,以下のような重合したオ
レフィンから誘導された置換基が包含される:ポリクロ
ロプレン,ポリエチレン,ポリプロピレン,ポリイソブ
チレン,エチレン−プロピレン共重合体,塩素化された
オレフィン重合体,酸化されたエチレン−プロピレン共
重合体など。同様に,Ar基は,例えば,非炭化水素置換
基(例えば,以下のような多様な置換基)を含有し得
る:低級アルコキシ,低級アルキルメルカプト,ニト
ロ,ハロ,4個を越えない炭素原子を有するアルキル基ま
たはアルケニル基,ヒドロキシ,メルカプトなど。
特に有用なカルボン酸の群には,以下のカルボン酸が
ある: R aAr(CXXH)(XH) (IX) ここで,R,X,Ar,mおよびaは,式IIIで定義された
ものと同じである。pは1〜4の整数,ふつうは,1また
は2である。この群のうちで,特に好ましいクラスの油
溶性カルボン酸は,次式のカルボン酸である: (R**)Pha(COOH)(OH) (X) ここで,式VのR**は,少なくとも4個〜約400個
の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基;Phはフェニル基;
aは1〜3の整数;bは1または2;cは0,1または2であ
り,好ましくは1である。但し,R**およびaは,この
酸分子が,1酸分子あたり,脂肪族炭化水素置換基中に,
少なくとも平均して約12個の脂肪族炭素原子を有するよ
うにされる。この後者の油溶性カルボン酸の群のうち,
脂肪族炭化水素置換されたサリチル酸(ここで,各脂肪
族炭化水素置換基は,1置換基あたり,平均して少なくと
も約16個の炭素原子を有し,そして1分子あたり,1個〜
3個の置換基が存在する)は,特に有用である。このよ
うなサリチル酸から,塩が調製される。ここで,この脂
肪族炭化水素置換基は,重合したオレフィン,特に重合
した低級1−モノオレフィン(例えば,ポリエチレン,
ポリプロピレン,ポリイソブチレン,エチレン/プロピ
レン共重合体など)から誘導され,そして平均して,約
30個〜400個の炭素原子を有する。
上の式(VIII)およびIXに対応するカルボン酸は,周
知であるか,または当該技術分野で周知の方法に従って
調製され得る。上の式により例示されるタイプのカルボ
ン酸,およびそれらの中性および塩基性の金属塩の調製
方法は周知であり,例えば以下のような米国特許に開示
されている:米国特許第2,197,832号;第2,197,835号;
第2,252,662号;第2,252,664号;第2,714,092号;第3,4
10,798号;および第3,595,791号。
本発明で用いられる他のタイプの中性および塩基性カ
ルボン酸塩は,以下の一般式のコハク酸ヒドロカルビル
から誘導されるものである: RCH(COOH)CH2COOH (XI) ここで,Rは,式VIIIにて上で定義されるものと同じ
である。
このような塩およびそれらを製造する方法は,米国特許
第3,271,130号;第3,567,637号;および第3,632,610号
に示される。
この上で記述のスルホン酸,カルボン酸およびそれら
の2種またはそれ以上の混合物の塩基性塩の製造方法を
特に記述している他の特許には,以下の米国特許が含有
される;米国特許第2,501,731号,第2,616,904号;第2,
616,905号;第2,616,906;第2,616,911号;第2,616,924
号;第2,616,925号;第2,617,049号;第2,777,874号;
第3,027,325号;第3,256,186号;第3,282,835号;第3,3
84,585号;第3,373,108号;第3,368,396号;第3,342,73
3号;第3,320,162号;第3,312,618号;第3,318,809号;
第3,471,403号;第3,488,284号;第3,595,790号;およ
び第3,629,109号。
フェノールの中性塩および塩基性塩(一般に,フェネ
ートとして知られている)はまた,本発明の組成物にて
有用であり,そして当業者に周知である。これらのフェ
ネートを形成するフェノールは,以下の一般式を有す
る: (R−(Ar)−(OH) (XII) ここで,R,a,Arおよびmは,式IIIにてこの上で記
述のものと同じ趣旨で選択される。
式IIIに関して記述した実施例と同じ実施例もまた,
適用される。
通常,利用可能なクラスのフェネートは,以下の一般
式のフェノールから製造されるものである: (R′)(R4zPh(OH) (XIII) ここで,aは1〜3の整数;bは1または2;zは0または
1;Phはフェニル基;式VIIIのR′は,平均して,約30個
〜約400個の脂肪族炭素原子を有する,実質的に飽和で
炭化水素ベースの置換基であり;そして,R4は,低級ア
ルキル基,低級アルコキシル基,ニトロ基およびハロ基
からなる群から選択される。本発明で用いるためのある
特定のクラスのフェネートには,塩基性(すなわち,オ
ーバーベース化されている,など)のアルカリ金属およ
びアルカリ土類金属の硫化フェネートがある。これらの
硫化フェネートの製造方法は,米国特許第2,680,096
号;第3,036,971号;および第3,775,321号で記述されて
いる。
有用な他のフェネートには,アルキレン(例えば,メ
チレン)橋を介して連結されたフェノールから製造され
るものがある。このように連結されたフェネートは,硫
化フェネートと同様に,米国特許第3,350,038号の特に
6−8欄にて,詳細に記述される。
リン含有酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属
塩もまた,本発明の燃料組成物にて有用である。これに
は,例えば,以下の反応により調製される,ホスホン酸
および/またはチオホスホン酸の正塩および塩基性塩
(ホスホネート)がある:この反応は,無機のリン含有
試薬(例えば,P2S5)と,石油留分(例えば,ブライト
ストック,または2個〜6個の炭素原子を有するオレフ
ィンから得られるポリオレフィン)との反応である。こ
のポリオレフィンの特定例には,700〜100,000の分子量
を有するポリブテンがある。オレフィンと反応に供され
る他のリン含有試薬には,三塩化リン,または三塩化リ
ン−塩化イオウ混合物(例えば,米国特許第3,001,981
号および第2,195,517号),亜リン酸塩および亜リン酸
クロライド(例えば,米国特許第3,033,890号および第
2,863,834号),および空気または酸素とハロゲン化リ
ン(例えば,米国特許第2,939,841号)が包含される。
本発明で有用なリン含有酸および金属塩(これらは,
オレフィンと硫化リンとを反応させることにより,調製
される)を記述している他の特許には,以下の米国特許
が包含される:米国特許第2,316,078号;第2,316,079
号;第2,316,080号;第2,316,081号;第2,316,082号;
第2,316,085号;第2,316,088号,第2,375,315号;第2,4
06,575号;第2,496,508号;第2,766,206号;第2,838,48
4号;第2,893,959;および第2,907,713号。上の特許で油
添加剤として記述されるこのような酸は,本発明の燃料
組成物にて有用である。この酸は,当該技術分野にて周
知の反応により,中性塩および塩基性塩に転化され得
る。
この上で記述の有機イオウ含有酸,カルボン酸,リン
含有酸およびフェノールの2種またはそれ以上の中性塩
および塩基性塩の混合物は,本発明の組成物にて用いら
れ得る。通常,この中性塩および塩基性塩は,マグネシ
ウム塩またはカルシウム塩である。
以下で特に例示の実施例は,本発明の組成物にて有用
な代表的なアルカリ金属組成物およびアルカリ土類金属
組成物(D)の調製を記述している。
実施例D−I 第1級の分枝のモノアルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム(酸のM.W.は522である)1000部の鉱油637部中の
混合物を,50%苛性ソーダ溶液の145.7部で中和し,そし
て過剰の水および苛性ソーダを除去する。この方法で得
られる,ナトリウム塩を含む生成物は,2.5%のナトリウ
ムおよび3.7%のイオウを含有する。
実施例D−II 苛性ソーダを,化学的に当量のCa(OH)で置き換え
たこと以外は,実施例D−1の方法を繰り返す。
実施例D−III 苛性ソーダを,化学的に当量の酸化マグネシウムで置
き換えたこと以外は,実施例D−1の方法を繰り返す。
実施例D−IV アルキルフェニルスルホン酸(これは,蒸気相浸透圧
法により測定された450の平均分子量を有する)906部,
鉱油564部,トルエン600部,酸化マグネシウム98.7部お
よび水120部の混合物に,1時間あたり約3立方フィート
(85 1/hr)の割合で,78−85℃の温度にて7時間にわた
り,二酸化炭素を吹き込む。この反応混合物を,炭酸化
の間じゅうずっと,均一に撹拌する。炭酸化後,この反
応混合物を,165℃/20torr(2.65KPa)までストリッピン
グし,そして残留物をろ過する。このろ液は,所望のオ
ーバーベース化スルホン酸マグネシウム(これは,約3
の金属比を有する)の油溶液である。
実施例D−V 鉱油323部,水4.8部,塩化カルシウム0.74部,石灰79
部,およびメチルアルコール128部の混合物を調製し,
そして約50℃の温度まで暖める。この混合物に対し,混
合しながら,アルキルフェニルスルホン酸(これは,蒸
気相浸透圧法により測定された500の平均分子量を有す
る)の1000部を加える。次いで,この混合物に,1時間あ
たり約5.4 lbs.(40.8g/分)の割合にて,約50℃の温度
で約2.5時間にわたり,二酸化炭素を吹き込む。炭酸化
後,追加の油102部を加え,この混合物から,55mm(7.3K
Pa)の圧力で,約150〜155℃の温度にて,揮発物質を除
去する。この残留物をろ過する。このろ液は,オーバー
ベース化スルホン酸カルシウム(これは,約3.7%のカ
ルシウム含量,および約1.7の金属比を有する)の所望
の油溶液である。
実施例D−VI カルシウム1当量とコハク酸1当量とを反応させるこ
とにより,C12ポリプロピレンコハク酸の中性カルシウム
塩を調製する。
成分の比および量 本発明の組成物は,好都合には,発明の要旨に示され
るような種々の成分の効果量を含有する。典型的には,
潤滑粘性のある油は,組成物の成分の主要量(組成物の
重量の少なくとも半分)で存在し,そして残りの成分
は,少量で存在する。特に,成分(C)に対する成分
(B)の重量比は,約5:1〜約1:200,より好ましくは,
約3:1〜1:150である。成分(D)に対する成分(C)の
重量比は,典型的には,約200:1〜約1:3,好ましくは,
約150:1〜約1:1である。成分(B)は,典型的には,成
分(D)に対し,約10:1〜約1:10の重量比,好ましく
は,約7:1〜約1:7の重量比で使用される。
本発明の範囲内で全体的に処方された潤滑組成物は,
典型的には,潤滑粘性のある油を200部〜1000部,成分
(B)を0.5部〜20部,成分(C)を5部〜350部,好ま
しくは10部〜300部,そして成分(D)を0.5部〜10部,
好ましくは1部〜7部で含有する。所望の組成物は,こ
れらの成分を順序を問わずに混合することにより,得ら
れる。好ましくは,(B)および(C)が混合され加熱
される。もしくは,(B),(C)および(D)が混合
され加熱される。組成物の混合中および混合後にて,遊
離の硫化水素または不安定な硫化水素の除去を促進する
ために,加熱することが好ましい。典型的には,この組
成物は,25℃〜100℃で加熱され,ふつうは35℃〜90℃で
加熱される。
以下には,本発明の実施態様が提示される。
実施例I C−Iによる活性イオウ含有の硫化オレフィン98部,
および実施例B−IIの組成物2部を含有する組成物を調
製する。この組成物を,共に混合し65℃で1週間保存し
た後,蒸気相での硫化水素の発生を測定する。
1週間後,容器の上部空間には,160ppmの硫化水素ガ
スの存在することが認められる。硫化オレフィンだけを
含有する対照試料は,上部空間に1400ppmの硫化水素が
含まれる。
この実施例は,本発明の窒素含有カルボン酸化合物を
使用することにより,硫化水素の発生が実質的に減少す
ることを示している。
実施例II 実施例C−Iによる硫化された活性イオウ含有組成物
の97部を,実施例B−IIの窒素含有カルボン酸化合物2
部,および実施例D−IIのスルホン酸カルシウム中性塩
1部と配合する。上記処方物の試料を,蓋付きボトルに
入れ,65℃にて1週間加熱する。1週間後,硫化水素の
発生は観察されない。活性イオウ含有化合物だけを含有
する比較試料は,同様の条件下にて,1週間後,1400ppmの
硫化水素が認められる。本実施例の他の利点は,組成物
の透明性を増すスルホン酸カルシウム物質が存在するこ
とにある。
実施例III スルホン酸カルシウムに代えてスルホン酸マグネシウ
ムを用いたこと以外は,実施例IIと同様にして,組成物
を調製する。生成物を65℃にて1週間保存した後でも,
上部空間には硫化水素は認められない。
実施例IV 実施例IIに従って生成物を処方する。この場合,カル
シウム塩を,実施例D−IVのサリチル酸マグネシウムで
置き換える。このサリチル酸マグネシウムは,12個の炭
素原子を持ったアルキル鎖を有する。
先の実施例に従って保存した生成物の試料は,65℃で
は,わずかに痕跡量の硫化水素の発生が認められるにす
ぎない。
実施例V 実施例D−VIIの中性のナトリウムポリプロピレン置
換コハク酸(これは,ポリプロピレン鎖にて,12個の炭
素原子を有する)を含有する組成物を,実施例IIと同様
に処方する。上の生成物の試料を,65℃にて1週間にわ
たり,蓋付きボトル中で保存する。1週間後,試料中に
は,硫化水素は検出不可能である。
実施例VI ここで記述の組成物の25部,鉱油500部および獣脂20
部を用いて,実施例Vに従って生成物を処方する。上の
組成物を,切削流体として試験したところ,意図された
目的の達成されることが見いだされる。
本発明での使用のために,金属加工潤滑剤にて任意に
存在し得る他の添加剤には,以下が包含される: 酸化防止剤,典型的には,ヒンダードフェノール。
界面活性剤,ふつうは,オキシアルキル化フェノール
のような非イオン性界面活性剤。
腐食防止剤,摩耗防止剤およびさび止め剤。
摩擦調節剤,これには,以下が例示される:アルキル
またはアルケニルリン酸または亜リン酸(ここで,この
アルキル基またはアルケニル基は,約10個〜約40個の炭
素原子を含有する),およびそれらの金属塩(特に,亜
鉛塩);C10-20脂肪酸アミド;C10-20アルキルアミン(特
に獣脂アミン)およびそれらのエトキシ化誘導体;この
ようなアミンと酸(例えば,上で述べたように部分エス
テル化されたホウ酸またはリン酸)との塩;C10-20アル
キル置換イミダゾリンおよび類似の窒素複素環。
加工され得るいずれの金属も,本発明の方法に従って
処理される。金属の例には,第一鉄金属,アルミニウ
ム,銅,マグネシウム,チタニウム,亜鉛およびマンガ
ンがある。それらの合金もまた,ケイ素のような他の元
素で,またはそれを用いることなく,処理され得る。適
当な合金の例は,黄銅や種々の鋼(例えば,ステンレン
鋼)がある。
本発明の方法で用いられる組成物は,加工操作前また
は加工操作中にて,適当な方法で金属加工品に適用され
得る。これらの組成物は,金属の全表面に適用され得る
か,または接触することが望まれる金属表面部分に適用
され得る。例えば,この潤滑剤は,金属上に刷毛塗りさ
れるかスプレーされ得,またはこの金属が,潤滑剤の浴
に浸漬され得る。高速度の金属形成操作では,スプレー
および浸漬を行うのが好ましい。
本発明の方法の典型的な実施態様では,鉄金属の加工
品は,加工操作前にて,潤滑剤で被覆される。例えば,
この加工品が切削されるなら,それは,切削工具と接触
する前に,潤滑剤で被覆され得る。(本発明は,特に,
切削操作と関連して,有用である)。この潤滑剤を,切
削工具と接触させながら加工品に適用すること,または
潤滑剤を切削工具自体に適用し,それにより,潤滑剤に
接触により加工品に移すこともまた,本発明の範囲内で
ある。それゆえ,本発明の方法は,一般的な意味では,
全ての金属加工操作を包含する。ここで,加工品は,該
加工中にて,その表面に上記潤滑剤(それがいかに適用
されるかにかかわらず)を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C10M 133:54 135:02 135:10) C10N 10:02 10:04 20:04 30:00 40:22 70:00 (56)参考文献 特開 昭55−7894(JP,A) 特開 昭63−245493(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C10M 141/08 - 141/10 C10M 135/00 - 135/36 C10M 177/00 C10M 159/12 - 159/24 EPAT(QUESTEL)

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】以下の(A),(B),(C)および
    (D)を含有する潤滑組成物: (A)潤滑粘性のある油; (B)オレフィン重合体またはその塩素化類似物から誘
    導した約50個〜500個の炭素原子を持った少なくとも1
    個の炭化水素ベースの置換基を有する少なくとも1種の
    ポリカルボン酸化合物と、以下の(i)または(ii)の
    少なくとも1種との反応生成物であって、ここで、該重
    合体は、2個〜16個の炭素原子を有する少なくとも1種
    の末端オレフィンから誘導される:(i)N−(ヒドロ
    キシル置換ヒドロカルビル)アミンまたは(ii)該アミ
    ンのヒドロキシル置換ポリ(ヒドロカルビルオキシ)誘
    導体; (C)活性イオウを含有する有機化合物;および (D)少なくとも1種のアルカリ金属含有化合物または
    アルカリ土類金属含有化合物。
  2. 【請求項2】請求項1に記載の組成物であって、前記ポ
    リカルボン酸化合物が、ヒドロカルビル置換コハク酸、
    その無水物、またはそれらの誘導体である、組成物。
  3. 【請求項3】請求項1に記載の組成物であって、前記活
    性イオウ含有化合物が、次式で表される、組成物: RSXR1 (IV) ここで、Sはイオウを表し、xは、約3〜約10の値を有
    する整数であり、そしてRおよびR1は、同一または相異
    なる有機基である。
  4. 【請求項4】請求項1に記載の組成物であって、(C)
    に対する(B)の重量比が、約5:1〜1:200である、組成
    物。
  5. 【請求項5】請求項2に記載の組成物であって、前記反
    応生成物(B)が、(a)次式で表されるアルカノール
    アミン: H2NR′OH;R″NHR′OH;または(R″)2NR′OH または次式で表される該アルカノーミルアミンのヒドロ
    カルビル置換オキシアルキレン誘導体: H2N(R′O)XH;R″NH(R′O)XH;または(R″)2N
    (R′O)XH ここで、各R″は、独立して、1個〜約8個の炭素原子
    を有するヒドロカルビル基、または約2個〜約8個の炭
    素原子を有するヒドロキシル置換ヒドロカルビル基であ
    り;R′は、約2個〜約18個の炭素原子を有する2価のヒ
    ドロカルビル基であり;そしてxは、約2〜約15の整数
    である; または、上の化合物のいずれかの混合物である物質から
    得られる、組成物。
  6. 【請求項6】請求項1に記載の組成物、および該組成物
    を水中に溶解させるか分散させるのに充分な量の水。
  7. 【請求項7】請求項1に記載の組成物であって、成分
    (D)が、実質的に中性の塩である、組成物。
  8. 【請求項8】以下の(A)、(B)、(C)および
    (D)を含有する潤滑組成物: (A)潤滑粘性のある油200〜1000部; (B)オレフィン重合体またはその塩素化類似物から誘
    導したC50〜C500ヒドロカルビル置換コハク酸またはそ
    の無水物と、少なくとも1種のN−(ヒドロキシル置換
    ヒドロカルビル)アミンとの反応により製造される、窒
    素含有カルボン酸化合物の0.5〜20部;ここで、該重合
    体は、2個〜16個の炭素原子を有する少なくとも1種の
    末端オレフィンから誘導される;ここで、該アミンは、
    1個または2個のヒドロカルビル基でN位が置換されて
    おり、該ヒドロカルビル置換基の少なくとも1個は、エ
    チル基である; (C)活性イオウ含有化合物の5部〜350部;および (D)少なくとも1種のアルカリ金属含有化合物または
    アルカリ土類金属含有化合物の0.5〜10部。
  9. 【請求項9】以下の(B)、(C)および(D)を含有
    する潤滑組成物用濃縮物: (B)オレフィン重合体またはその塩素化類似物から誘
    導したC50〜C500ヒドロカルビル置換コハク酸またはそ
    の無水物と、少なくとも1種のN−(ヒドロキシル置換
    ヒドロカルビル)アミンとの反応により製造される、窒
    素含有カルボン酸化合物の0.5〜20部;ここで、該重合
    体は、2個〜16個の炭素原子を有する少なくとも1種の
    末端オレフィンから誘導される;ここで、該アミンは、
    1個または2個のヒドロカルビル基でN位が置換されて
    おり、該ヒドロカルビル置換基の少なくとも1個は、エ
    チル基である; (C)活性イオウ含有化合物の5部〜350部;および (D)少なくとも1種のアルカリ金属含有化合物または
    アルカリ土類金属含有化合物の0.5〜10部。
  10. 【請求項10】潤滑組成物中に存在する活性イオウ含有
    化合物から、遊離の硫化水素の存在量を低減する方法で
    あって、(C)活性イオウ含有化合物と、以下の反応に
    より製造される(B)窒素含有カルボン酸化合物とを接
    触させる工程;および(B)と(C)との混合物を加熱
    して、遊離の硫化水素の量を低減する工程を包含し; 該(B)窒素含有カルボン酸化合物が、約12個〜500個
    の炭素原子を持った少なくとも1個の炭化水素ベースの
    置換基を有する少なくとも1種のポリカルボン酸アシル
    化剤と、以下の(i)、(ii)、または(iii)の少な
    くとも1種との反応により調製される、方法:(i)N
    −(ヒドロキシル置換ヒドロカルビル)アミン;(ii)
    該アミンのヒドロキシル置換ポリ(ヒドロカルビルオキ
    シ)類似物;または(iii)該(i)と(ii)との混合
    物。
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