JPH09111273A - 潤滑剤および機能流体用の添加剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 潤滑剤および機能流体(特に、エンジン潤滑
油)に高い耐摩耗性を与える際に有用な、有機スルフィ
ドおよびアシル化窒素含有化合物を含有する組成物を提
供すること。 【解決手段】 以下の(A)および(B)を含有する組成物： 【化１】 ここで、式(A-I)では、G¹およびG²は、独立して、R、O
R、SRまたはNRRであり、ここで、各Rは、独立して、ヒ
ドロカルビル基、X¹およびX²は、独立して、OまたはSで
あり、そしてｎは、独立して、０〜３である；および
(B)少なくとも10個の脂肪族炭素原子の置換基を有する
アシル化窒素含有化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑剤および機能
流体用の添加剤組成物に関し、さらに特定すると、有機
スルフィドおよびアシル化窒素含有化合物を含有する組
成物に関し、この組成物は、潤滑剤および機能流体(特
に、エンジン潤滑油)に高い耐摩耗性を与える際に、有
用である。

【０００２】

【従来の技術】エンジン潤滑油には、エンジンを摩耗か
ら保護するための添加剤が存在することが必要である。
ほぼ40年間にわたって、エンジン潤滑油の主要な耐摩耗
添加剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZDDP)であっ
た。しかしながら、ZDDPは、典型的には、耐摩耗性に必
要な工業上の標準試験に合格するために、潤滑油では、
0.12重量％以上のリン含量を与えるのに充分な濃度で使
用されている。リン酸塩は、自動車の排気系に用いられ
る排出制御触媒を不活性化し得るので、潤滑油中のリン
含有添加剤(例えば、ZDDP)の量を低減することが望まし
い。この潤滑油中のリン含有添加剤の量を低減し、しか
も潤滑油に所望の耐摩耗性を与えるという問題を克服す
ることが試みられている。本発明は、ZDDPの一部または
完全な代替物として機能し得る組成物を提供することに
より、この問題を解決する。

【０００３】潤滑剤添加剤として式(R_zYC＝S)₂S₂(ここ
で、Yは、O、SまたはNであり、そしてYがOまたはSのと
き、ｚは１であり、YがNのとき、ｚは２である)により
表わされるジスルフィドを使用することは、米国特許第
2,681,316号；第2,691,632号；および第2,694,682号に
開示されている。

【０００４】米国特許第2,307,307号は、潤滑剤添加剤
として、式(RXC＝S)₂S_n(ここで、Xは、OまたはSであ
り、そしてｎは、２より大きい)により表わされる化合
物を使用することを開示している。

【０００５】ベアリング面に用いる潤滑剤にて、式(ROC
＝S)S₂により表わされる化合物を使用することは、米国
特許第2,110,281号および第2,206,245号に開示されてい
る。米国特許第2,431,010号は、溶解性の切削油添加剤
として、式(ROC＝S)S_n(ここで、ｎは２〜４である)によ
り表わされる化合物を使用することを開示している。

【０００６】潤滑剤添加剤として、チウラム(thiuram)
スルフィドを使用することは、米国特許第2,081,886
号；第2,201,258号；第3,249,542号；第3,352,781号；
第4,207,196号；および第4,501,678号に開示されてい
る。

【０００７】潤滑剤の分散剤として、アシル化窒素化合
物を使用することは、多くの特許(米国特許第3,172,892
号；第3,219,666号；第3,272,746号；第3,310,492号；
第3,341,542号；第3,444,170号；第3,455,831号；第3,4
55,832号；第3,576,743号；第3,630,904号；第3,632,51
1号；第3,804,763号；および第4,234,435号を含めて)に
開示されている。

【０００８】潤滑剤用の添加剤として、ホスホロジチオ
酸の金属塩を使用することは、米国特許第4,263,150
号；第4,289,635号；第4,308,154号；第4,322,479号；
および第4,417,990号に開示されている。このような酸
のアミン塩は、米国特許第5,256,321号にて、グリース
組成物の添加剤として有用であると、開示されている。

【０００９】M.W. Ranneyによる文献「Lubricant Addit
ives」(Parkridge、N.J.のNoyes Data Corporationによ
り出版された(1973年))は、潤滑剤の清浄剤/分散剤とし
て有用な種々のスルホン酸の多くのオーバーベース化金
属塩を開示している。同じく、「Lubricant Additive
s」の表題の文献(C.V. SmallheerおよびR.K. Smithによ
り、Cleveland、OhioのLezius-Hiles Co.により出版さ
れた(1967年))は、同様に、分散剤として有用な多くの
オーバーベース化スルホン酸塩を開示している。米国特
許第4,100,082号は、燃料および潤滑剤で用いる清浄剤/
分散剤として、有機イオウ含有酸の中性金属塩またはオ
ーバーベース化金属塩の使用を開示している。

【００１０】米国特許第4,758,362号は、極圧性および
耐摩耗性を高めた組成物を提供するために、低リンまた
は無リンの潤滑油組成物に、カーバメートを添加するこ
とを開示している。

【００１１】米国特許第5,034,141号は、チオジキサン
トゲン(例えば、オクチルチオジキサントゲン)とチオリ
ン酸金属塩(例えば、ZDDP)とを配合することにより、耐
摩耗性が改良され得ることを開示している。米国特許第
5,034,142号は、耐摩耗性を改良するために、潤滑剤
に、アルコキシアルキルキサントゲン酸金属塩(例え
ば、エトキシエチルキサントゲン酸ニッケル)、ジキサ
ントゲン(例えば、ジエトキシエチルジキサントゲン)お
よびチオリン酸金属塩(例えば、ZDDP)を添加することを
開示している。

【００１２】ヨーロッパ特許出願第0 609 623 A1号は、
金属含有清浄剤、ジチオリン酸亜鉛、ホウ素含有無灰分
散剤、脂肪族アミド化合物、およびジチオカーバメート
化合物か脂肪酸およびホウ酸から誘導したエステルかい
ずれかを含有するエンジン油組成物を開示している。開
示されているジチオカーバメートには、スルフィドおよ
びジスルフィドがある。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、潤滑剤およ
び機能流体(特に、エンジン潤滑油)に高い耐摩耗性を与
える際に有用な、有機スルフィドおよびアシル化窒素含
有化合物を含有する組成物を提供することを目的とす
る。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の(A)お
よび(B)を含有する組成物を提供する：

【００１５】

【化５】

【００１６】ここで、式(A-I)では、G¹およびG²は、独
立して、R、OR、SRまたはNRRであり、ここで、各Rは、
独立して、ヒドロカルビル基、X¹およびX²は、独立し
て、OまたはSであり、そしてｎは、独立して、０〜３で
ある；および(B)少なくとも10個の脂肪族炭素原子の置
換基を有するアシル化窒素含有化合物。

【００１７】１実施態様では、上記組成物はさらに、
(C)リン含有化合物を含有する。

【００１８】他の実施態様では、上記組成物はさらに、
以下の(D)を含有する： (D)有機イオウ含有酸、カルボン酸またはフェノールの
アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩。

【００１９】さらに他の実施態様では、上記組成物はさ
らに、以下の(E)を含有する： (E)次式により表わされる化合物：

【００２０】

【化６】

【００２１】ここで、式(E-I)では、R¹、R²、R³およびR
⁴は、独立して、水素またはヒドロカルビル基である
が、但し、R¹およびR²の少なくとも１個は、ヒドロカル
ビル基である；Xは、OまたはSである；ａは、１または
２である；そしてZは、ヒドロカルビル基、ヘテロ基、
ヒドロキシヒドロカルビル基、活性化基、または−(S)C
(X)NR¹R²基であるが、但し、ａが２のとき、Zは活性化
基であり得る。

【００２２】さらに他の実施態様では、上記アシル化窒
素含有化合物(B)は、カルボン酸アシル化剤、および少
なくとも１個の−NH−基を含有する少なくとも１種のア
ミノ化合物から誘導され、該アシル化剤は、イミド結
合、アミド結合、アミジン結合または塩結合を介して、
該アミノ化合物に結合されている。

【００２３】さらに他の実施態様では、上記(C)は、リ
ン含有酸、リン含有酸エステル、リン含有酸塩、または
それらの誘導体である。

【００２４】さらに他の実施態様では、上記(C)は、次
式により表わされる化合物であるか、または式(C-III)
により表わされる該化合物の金属塩、アミン塩またはア
ンモニウム塩である、請求項２に記載の組成物：

【００２５】

【化７】

【００２６】ここで、式(C-III)では、X¹、X²、X³およ
びX⁴は、独立して、OまたはSであり、そしてX¹およびX²
は、NR⁴であり得る；ａおよびｂは、独立して、０また
は１である；そしてR¹、R²、R³およびR⁴は、独立して、
ヒドロカルビル基であり、そしてR³およびR⁴は、水素で
あり得る。

【００２７】さらに他の実施態様では、上記(E)は、次
式により表わされる化合物である：

【００２８】

【化８】

【００２９】ここで、式(E-II)では、R¹、R²およびR
⁵は、独立して、ヒドロカルビル基である。

【００３０】本発明はまた、希釈剤、および約１重量％
〜約99重量％の上記組成物を含有する濃縮物を提供す
る。

【００３１】本発明はまた、主要量の潤滑粘性のあるオ
イルおよび少量で耐摩耗量の上記組成物を含有する潤滑
剤または機能流体を提供する。

【００３２】本発明の組成物は、耐摩耗性を高めた潤滑
組成物および機能流体を提供する際に、有用である。１
実施態様では、これらの潤滑組成物および機能流体は、
従来技術のものと比較すると、低いリンレベルにより特
徴づけられ、さらに、耐摩耗に関する工業上の標準試験
に合格するのに充分な耐摩耗性を有する。１実施態様で
は、これらの組成物はまた、耐摩耗性および/または酸
化防止性を高めたこのような潤滑組成物および機能流体
を提供する。本発明の組成物は、エンジン潤滑油組成
物、自動変速機油および油圧作動液で使用するのに、特
に適切である。

【００３３】

【発明の実施の形態】本明細書および添付の請求の範囲
で用いられるように、用語「ヒドロカルビル」および
「炭化水素ベースの」は、本発明の文脈内で、分子の残
部に直接結合した炭素原子を有しそして炭化水素的性質
または主として炭化水素的な性質を有する基を示す。こ
のような基には、以下が包含される： (1)炭化水素基、すなわち、脂肪族基(例えば、アルキル
またはアルケニル)、脂環族基(例えば、シクロアルキル
またはシクロアルケニル)、芳香族基、脂肪族置換され
た芳香族基および脂環族置換された芳香族基、芳香族置
換された脂肪族基および芳香族置換された脂環族基な
ど、ならびに環状基。ここで、この環は、分子の他の部
分により、完成されている(すなわち、いずれか２個の
指示された置換基は、一緒になって、脂環族基を形成し
得る)。このような基は、当業者に周知である。例に
は、メチル、エチル、オクチル、デシル、オクタデシ
ル、シクロヘキシル、フェニルなどが包含される； (2)置換された炭化水素基、すなわち、これらの基は、
非炭化水素置換基を含有する。この非炭化水素置換基
は、本発明の文脈内では、主として、基の炭化水素的性
質を変えない。適切な置換基は、当業者に知られてい
る。例には、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アル
コキシ、アシルなどがある； (3)ヘテロ基、すなわち、本発明の文脈内では、主とし
て、炭化水素的性質を有しながら、鎖または環の中に存
在する炭素以外のものを有するが、その他は炭素原子で
構成されている基である。適切なヘテロ原子は当業者に
明らかであり、例えば、窒素、酸素およびイオウを包含
する。

【００３４】一般に、このヒドロカルビル基では、各10
個の炭素原子に対し、約３個以下の置換基またはヘテロ
原子、好ましくは、１個以下の置換基またはヘテロ原子
が存在する。

【００３５】「アルキルベースの」、「アリールベース
の」などのような用語は、アルキル基、アリール基など
に関する上記の用語と類似した意味を有する。

【００３６】「炭化水素ベースの」との用語もまた同じ
意味を有し、そして分子の残部に直接結合した炭素原子
を有する分子基に援用されるとき、用語「ヒドロカルビ
ル」と交換可能に用いられ得る。

【００３７】ここで用いられる「低級の」との用語は、
ヒドロカルビル、アルキル、アルケニル、アルコキシな
どのような用語と関連して、全体で７個までの炭素原子
を有するこのような基を記述するべく意図されている。

【００３８】「油溶性の」との用語は、物質が25℃で１
リットルあたり少なくとも約１グラムの範囲まで、鉱油
に溶解することを意味する。

【００３９】(A)有機スルフィド 本発明で有用な有機スルフィド(A)は、次式により表わ
される化合物である：

【００４０】

【化９】

【００４１】ここで、式(A-I)では、G¹およびG²は、独
立して、R、OR、SRまたはNRRであり、ここで、各Rは、
独立して、ヒドロカルビル基、X¹およびX²は、独立し
て、OまたはSであり、そしてｎは０〜３である。１実施
態様では、X¹およびX²は、それぞれ、Sである。１実施
態様では、ｎは１〜３であり、１実施態様では、ｎは１
である。それゆえ、次式により表わされる化合物が使用
され得る：

【００４２】

【化１０】

【００４３】ここで、式(A-II)では、G¹およびG²は、上
で定義のものと同じである。１実施態様では、各Rは、
１個〜約50個の炭素原子、１実施態様では、１個〜約40
個の炭素原子、１実施態様では、１個〜約30個の炭素原
子、１実施態様では、１個〜約20個の炭素原子を有する
ヒドロカルビル基である。１実施態様では、各Rは、独
立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-
ブチル、イソブチル、アミル、4-メチル-2-ペンチル、
イソオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、2-ペ
ンテニル、ドデセニル、フェニル、ナフチル、アルキル
フェニル、アルキルナフチル、フェニルアルキル、ナフ
チルアルキル、アルキルフェニルアルキルまたはアルキ
ルナフチルアルキルである。

【００４４】１実施態様では、この有機スルフィドは、
次式により表わされる化合物である：

【００４５】

【化１１】

【００４６】ここで、式(A-III)では、Rおよびｎは、上
で定義のものと同じであるが、ｎが１の化合物は、特に
有用である。

【００４７】１実施態様では、この有機スルフィドは、
次式により表わされる化合物である：

【００４８】

【化１２】

【００４９】ここで、式(A-IV)では、Rおよびａは、上
で定義のものと同じであるが、ｎが１の化合物は、有用
である。

【００５０】１実施態様では、この有機スルフィドは、
次式により表わされる化合物である：

【００５１】

【化１３】

【００５２】ここで、式(A-Ｖ)では、Rおよびｎは、上
で定義のものと同じであるが、ｎが１の化合物は、特に
有用である。

【００５３】１実施態様では、この有機スルフィドは、
次式により表わされる化合物である：

【００５４】

【化１４】

【００５５】ここで、式(A-VI)では、Rおよびｎは、上
で定義のものと同じであるが、ｎが１の化合物は、特に
有用である。

【００５６】これらの化合物は、周知であり、通常方法
により調製され得る。例えば、適切なメルカプタン、ア
ルコールまたはアミンは、まず、アルカリ金属試薬(例
えば、NaOH、KOH)および二硫化炭素と反応されて、対応
するチオ炭酸塩またはジチオカルバミン酸塩が形成され
得る。このチオ炭酸塩またはジチオカルバミン酸塩は、
次いで、酸化剤(例えば、過酸化水素、マレオニトリル
ジチオ酸コバルト、K₂Fe(CN)₆、FeCl₃、ジメチルスルホ
キシド、ジチオビス(チオホルメート)、硫酸銅など)と
反応されて、ジスルフィドを形成するか、または二塩化
イオウまたは一塩化イオウと反応されて、それぞれ、ト
リスルフィドまたはテトラスルフィドを形成する。これ
らの化合物の酸素含有類似物(ここで、式(A-I)では、X¹
およびX²は、酸素である)は、このイオウ含有化合物を
水または蒸気で処理することにより、調製され得る。

【００５７】使用され得るメルカプタンには、式R−S−
H(ここで、Rは、式(A-I)にて、上で定義のものと同じで
ある)により表わされるヒドロカルビルメルカプタンが
挙げられる。１実施態様では、Rは、アルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基
である。Rは、アリール基(例えば、フェニル、ナフチ
ル)、アルキルアリール基、アリールアルキル基または
アルキルアリールアルキル基であり得る。Rはまた、ハ
ロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはヒドロキ
シアルキル置換(例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキ
シエチルなど)脂肪族基であり得る。１実施態様では、R
は、約２個〜約30個の炭素原子、または約２個〜約24個
の炭素原子、または約３個〜約18個の炭素原子を含有す
る。例には、ブチルメルカプタン、アミルメルカプタ
ン、ヘキシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、6-
ヒドロキシメチルオクタンチオール、ノニルメルカプタ
ン、デシルメルカプタン、10-アミノドデカンチオー
ル、ドデシルメルカプタン、10-ヒドロキシメチルテト
ラデカンチオール、およびテトラデシルメルカプタンが
包含される。

【００５８】式(A-I)の有機スルフィドを調製するのに
用いられるアルコールには、イソプロピルアルコール、
n-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、アミルア
ルコール、4-メチル-2-ペンチルアルコール、ヘキシル
アルコール、イソオクチルアルコール、デシルアルコー
ル、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、2-
ペンテニルアルコール、ドデセニルアルコール、および
芳香族アルコール(例えば、フェノール)などが挙げられ
る。オキソ工程により形成されるタイプ(例えば、2-エ
チルヘキシル)、アルドール縮合により形成されるタイ
プ、またはα−オレフィン(特にエチレン)の有機アルミ
ニウム触媒によるオリゴマー化とそれに続く酸化および
加水分解により形成されるタイプのより高級な合成の一
価アルコールもまた、有用である。有用な一価アルコー
ルおよびアルコール混合物の例には、Continental Oil
Corporationから販売されている市販の「Alfol」アルコ
ールが包含される。Alfol 810は、８個〜10個の炭素原
子を有する直鎖の第一級アルコールを主として含有する
アルコール混合物である。Alfol 12は、ほとんどC₁₂脂
肪アルコールを含有するアルコール混合物である。Alfo
l 1218は、主として12個〜18個の炭素原子を含有する合
成の第一級直鎖アルコールの混合物である。Alfol 20+
アルコールは、GLC(気体−液体クロマトグラフィー)に
より決定されるように、アルコールベースでほとんどC
₂₀アルコールを有するC₁₈〜C₂₈第一級アルコールの混合
物である。Alfol 22+アルコールは、アルコールベース
で主としてC₂₂アルコールを含有するC₁₈〜C₂₈第一級ア
ルコールである。これらのAlfolアルコールは、かなり
高い割合(40重量％まで)のパラフィン性化合物(これ
は、望ましくは、反応前に除去され得る)を含有し得
る。

【００５９】市販のアルコール混合物の他の例には、Ad
ol 60があり、これは、約75重量％の直鎖C₂₂第一級アル
コール、約15重量％のC₂₀第一級アルコール、および約
８重量％のC₁₈およびC₂₄アルコールから構成されてい
る。Adol 320は、主として、オレイルアルコールを含有
する。これらのAdolアルコールは、Ashland Chemicalか
ら販売されている。

【００６０】天然に生じるトリグリセリドから誘導され
かつC₈〜C₁₈の鎖長範囲の一価脂肪アルコールの種々の
混合物は、Procter & Gamble Companyから入手できる。
これらの混合物は、主として、12個、14個、16個または
18個の炭素原子を含有する脂肪アルコールを、種々の量
で含有する。例えば、CO-1214は、0.5％のC₁₀アルコー
ル、66.0％のC₁₂アルコール、26.0％のC₁₄アルコールお
よび6.5％のC₁₆アルコールを含有する脂肪アルコール混
合物である。

【００６１】市販の混合物の他の群には、Shell Chemic
al Co.から入手できる「Neodol」生成物が包含される。
例えば、Neodol 23は、C₁₂およびC₁₃アルコールの混合
物である；Neodol 25は、C₁₂およびC₁₅アルコールの混
合物である；そしてＮｅｏｄｏｌ ４５は、Ｃ_１４〜C
₁₅線状アルコールの混合物である。Neodol 91は、C₉、C
₁₀およびC₁₁アルコールの混合物である。

【００６２】脂肪隣接ジオールもまた有用であり、これ
らには、Adol 114およびAdol 158の一般商品名でAshlan
d Oilから入手できるものが包含される。前者はC₁₁〜C
₁₄の直鎖α−オレフィン画分から誘導され、そして後者
はC₁₅〜C₁₈画分から誘導される。

【００６３】使用され得るアミンは、第一級アミン、第
二級アミンまたは第三級アミン、またはそれらの混合物
であり得る。このアミンのヒドロカルビル基は、脂肪
族、環状脂肪族または芳香族であり得る。これらには、
アルキル基またはアルケニル基が挙げられる。１実施態
様では、このアミンは、アルキルアミンであり、ここ
で、このアルキル基は、１個〜約50個の炭素原子、１実
施態様では、１個〜約30個の炭素原子を含有する。

【００６４】１実施態様では、このアミンは、そのヒド
ロカルビル基中に、約２個〜約30個の炭素原子、１実施
態様では、約４個〜約20個の炭素原子を含有する第一級
ヒドロカルビルアミンである。このヒドロカルビル基
は、飽和または不飽和であり得る。第一級飽和アミンの
代表的な例には、アルキルアミン(例えば、メチルアミ
ン、n-ブチルアミン、n-ヘキシルアミン)；脂肪族第一
級脂肪アミンとして知られているもの(例えば、商業的
に周知の「Armeen」第一級アミン(Akzo Chemicals、Chi
cago、Illinoisから入手できる生成物))がある。典型的
な脂肪アミンには、以下のようなアミンが挙げられる：
n-オクチルアミン、n-ドデシルアミン、n-テトラデシル
アミン、n-オクタデシルアミン(ステアリルアミン)、オ
クタデセニルアミン(オレイルアミン)など。混合した脂
肪アミン(例えば、AkzoのArmeen-C、Armeen-O、Armeen-
OD、Armeen-T、Armeen-HT、Armeen SおよびArmeen SD；
これらは、全て、純度の異なる脂肪アミンである)もま
た、適切である。

【００６５】１実施態様では、このアミンは、第三級脂
肪族第一級アミンであり、これは、その脂肪族基にて、
約４個〜約30個の炭素原子、１実施態様では、約６個〜
約24個の炭素原子、１実施態様では、約８個〜約24個の
炭素原子を含有する。通常、この第三級脂肪族第一級ア
ミンはモノアミンであり、１実施態様では、次式により
表わされるアルキルアミンである：

【００６６】

【化１５】

【００６７】ここで、Rは、１個〜約30個の炭素原子を
含有するヒドロカルビル基である。このようなアミン
は、第三級ブチルアミン、1-メチル-1-アミノシクロヘ
キサン、第三級オクチル第一級アミン、第三級テトラデ
シル第一級アミン、第三級ヘキサデシル第一級アミン、
第三級オクタデシル第一級アミン、第三級オクタコサニ
ル第一級アミンにより、例示される。

【００６８】第三級アルキル第一級アミンの混合物もま
た、本発明の目的上、有用である。このタイプのアミン
混合物の例には、「Primene 81R」(これは、C_11-14の第
三級アルキル第一級アミンの混合物である)、および「P
rimene JMT」(これは、C_18-22の第三級アルキル第一級
アミンの類似混合物である)があり、共に、Rohm and Ha
asから入手可能である。これらの第三級アルキル第一級
アミンおよびそれらの調製方法は、当業者に周知であ
る。本発明の目的上、有用な第三級アルキル第一級アミ
ンおよびそれらの調製方法は、米国特許第2,945,749号
に記述されており、その内容は、このことに関する教示
について、本明細書中で参考として援用されている。

【００６９】そのヒドロカルビル基がオレフィン性不飽
和を含有する第一級アミンもまた、有用である。それゆ
え、このヒドロカルビル基は、その鎖長に依存して、１
個またはそれ以上のオレフィン性不飽和を含有し得、通
常、10個の炭素原子あたり、１個以下の二重結合を含有
する。代表的なアミンには、ドデセニルアミン、オレイ
ルアミンおよびリノレイルアミンがある。このような不
飽和アミンは、Armeenの商品名で入手できる。

【００７０】第二級アミンには、第一級アミンについて
上で記述のヒドロカルビル基(好ましくは、アルキル基
またはアルケニル基)の２個を有するジアルキルアミン
が挙げられ、これには、Armeen 2CおよびArmeen HTのよ
うな市販の脂肪第二級アミン、また、混合したジアルキ
ルアミン(ここで、例えば、１個のアルキル基は脂肪基
であり、他のアルキル基は、低級アルキル基(１個〜７
個の炭素原子を有する)、例えば、エチル、ブチルなど
であるか、または他のヒドロカルビル基は、その本質的
に炭化水素的な特性が損なわれないようにして、他の非
反応性置換基または極性置換基(CN、アルキル、カルボ
アルコキシ、アミド、エーテル、チオエーテル、ハロ、
スルホキシド、スルホン)を有するアルキル基であり得
る)が含まれる。

【００７１】第三級アミン(例えば、トリアルキルアミ
ンまたはトリアルケニルアミン)、およびアルキルアミ
ンおよびアルケニルアミンの混合物を含有するものは、
有用である。このアルキル基およびアルケニル基は、実
質的に、第一級アミンおよび第二級アミンについて上で
記述のものと同じである。

【００７２】他の有用な第一級アミンには、式 R"OR'NH
₂により表わされる第一級エーテルアミンがあり、ここ
で、R'は、２個〜約６個の炭素原子を有する二価アルキ
レン基であり、そしてR"は、約５個〜約150個の炭素原
子を有するヒドロカルビル基である。これらの第一級エ
ーテルアミンは、一般に、アルコールR"OH(ここで、R"
は、この上で定義のものと同じである)と不飽和ニトリ
ルとの反応により、調製される。典型的には、このアル
コールは、線状または分枝した脂肪族アルコールであ
り、R"は、約50個までの炭素原子、１実施態様では、約
26個までの炭素原子、１実施態様では、約６個〜約20個
の炭素原子を有する。このニトリル反応物は、約２個〜
約６個の炭素原子を有し得、アクリロニトリルが有用で
ある。エーテルアミンは、SURFAMの名称で市販されてお
り、Mars Chemical Company(Atlanta、Georgia)により
販売されている。このようなアミンの代表例には、約15
0〜約400の分子量を有するものがある。有用なエーテル
アミンは、SURFAM P14B(デシルオキシプロピルアミ
ン)、SURFAM P16A(線状C₁₆)、SURFAM P17B(トリデシル
オキシプロピルアミン)として同定されるものにより、
例示される。上で記述されこの後で用いられるSURFAM類
のヒドロカルビル鎖長(すなわち、C₁₄など)は、およそ
の値であり、酸素−エーテル結合を含む。例えば、C₁₄
SURFAMアミンなら、以下の一般式を有する：

【００７３】

【化１６】

【００７４】このアミン塩を形成するのに用いられるア
ミンは、ヒドロキシアミンであり得る。１実施態様で
は、これらのヒドロキシアミンは、次式により表わされ
得る：

【００７５】

【化１７】

【００７６】ここで、R¹は、一般に、約６個〜約30個の
炭素原子を含有するヒドロカルビル基、R²は、エチレン
基またはプロピレン基、R³は、約５個までの炭素原子を
含有するアルキレン基、ａは０または１、各R⁴は、水素
または低級アルキル基であり、そしてｘ、ｙおよびｚ
は、それぞれ独立して、０〜約10の整数であり、ｘ、ｙ
およびｚの少なくとも１個は、少なくとも１である。上
記ヒドロキシアミンは、当該技術分野で周知の方法によ
り、調製され得、このようなヒドロキシアミンの多く
は、市販されている。有用なヒドロキシアミン(ここ
で、上式では、ａは０である)には、2-ヒドロキシエチ
ルヘキシルアミン、2-ヒドロキシエチルオレイルアミ
ン、ビス(2-ヒドロキシエチル)ヘキシルアミン、ビス(2
-ヒドロキシエチル)オレイルアミン、およびそれらの混
合物が挙げられる。上式にて、ｘおよびｙの少なくとも
１個が少なくとも２である類似の構成物もまた、包含さ
れる。

【００７７】ａが０である一群のヒドロキシアミンは、
Armakから、「Ethomeen」および「Propomeen」の一般的
な商品名称で入手できる。特定の例には、「Ethomeen C
/15」(これは、ココナッツ脂肪アミンのエチレンオキシ
ド縮合物であり、約５モルのエチレンオキシドを含有す
る)；「Ethomeen C/20」および「C/25」(これらもま
た、ココナッツ脂肪アミンのエチレンオキシド縮合生成
物であり、それぞれ、約10モルおよび15モルのエチレン
オキシドを含有する)が包含される。「Propomeen O/1
2」は、１モルのオレイルアミンと２モルのプロピレン
オキシドとの縮合生成物である。

【００７８】ａが１であるアルコキシル化アミンの市販
の例には、「Ethoduomeen T/13」および「T/20」が挙げ
られ、これらは、N-タロ トリメチレンジアミンのエチ
レンオキシド縮合生成物であり、それぞれ、１モルのジ
アミンあたり、３モルおよび10モルのエチレンオキシド
を含有する。

【００７９】これらの脂肪ジアミンには、モノアルキル
またはジアルキルの対称または非対称エチレンジアミ
ン、プロパンジアミン(1,2または1,3)、および上記のポ
リアミン類似物が挙げられる。適切な脂肪ポリアミン
(例えば、Duomeenの名称で販売されているもの)には、A
rmakのProduct Data Bulletin No. 7-10R₁に記述の市販
のジアミンがある。他の実施態様では、この第二級アミ
ンは、環状アミン(例えば、ピペリジン、ピペラジン、
モルホリンなど)であり得る。

【００８０】有用なアミンには、また、以下が挙げられ
る： (1)以下の一般式のポリアルキレンポリアミン：

【００８１】

【化１８】

【００８２】ここで、式(A-VIII)では、各Rは、独立し
て、水素原子、または約30個までの炭素原子を含有する
ヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル
基であるが、但し、少なくとも１個のRは、水素原子で
あり、ｎは、１〜約10の数であり、そしてUは、１個〜
約18個の炭素原子を含有するアルキレン基である； (2)ヒドロキシアルキル置換ポリアミンを含めた複素環
置換ポリアミン(ここで、このポリアミンは、上で記述
のものと同じであり、その複素環置換基は、例えば、ピ
ペラジン、イミダゾリン、ピリミジン、モルホリンなど
である)；および (3)以下の一般式の芳香族ポリアミン：

【００８３】

【化１９】

【００８４】ここで、式(A-IX)では、Arは、６個〜約20
個の炭素原子を有する芳香核であり、各R₂は、独立し
て、水素原子、または約30個までの炭素原子を含有する
ヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル
基であるが、但し、少なくとも１個のR₂は、水素原子で
あり、ｙは、２〜約８である。

【００８５】このポリアルキレンポリアミン(1)の特定
の例には、エチレンジアミン、テトラ(エチレン)ペンタ
ミン、トリ(トリメチレン)テトラミン、1,2-プロピレン
ジアミンなどがある。ヒドロキシアルキル置換ポリアミ
ンの特定の例には、N-(2-ヒドロキシエチル)エチレンジ
アミン、N,N¹-ビス(2-ヒドロキシエチル)エチレンジア
ミン、N-(3-ヒドロキシブチル)テトラメチレンジアミン
などが包含される。この複素環置換ポリアミン(2)の特
定の例には、N-2-アミノエチルピペラジン、N-2-および
N-3-アミノプロピルモルホリン、N-3-(ジメチルアミノ)
プロピルピペラジン、2-ヘプチル-3-(2-アミノプロピル
イミダゾリン)、1,4-ビス(2-アミノエチル)ピペラジ
ン、1-(2-ヒドロキシエチルピペラジン)、および2-ヘプ
タデシル-1-(2-ヒドロキシエチル)イミダゾリンなどが
ある。この芳香族ポリアミン(3)の特定の例には、種々
の異性体フェニレンジアミン、種々の異性体ナフタレン
ジアミンなどがある。

【００８６】以下の実施例は、本発明で有用な有機スル
フィド(A)の調製を例示する。以下の実施例、ならびに
本明細書および請求の範囲を通じて、他に指示がなけれ
ば、全ての部およびパーセントは重量基準であり、全て
の温度は摂氏であり、そして全ての圧力は大気圧であ
る。

【００８７】実施例A-1 ジ-n-ブチルアミン(129グラム、１当量)を反応器に充填
する。2.5時間にわたって、二硫化炭素(84グラム、1.1
当量)を滴下する。生じた反応は発熱的であるが、この
反応混合物の温度を、氷浴を用いて、50℃以下に維持す
る。二硫化炭素の添加が完了した後、この混合物を、撹
拌しながら、室温で１時間維持する。50％水酸化ナトリ
ウム水溶液(40グラム)を加え、得られた混合物を１時間
撹拌する。30％過酸化水素水溶液(200グラム)を滴下す
る。生じた反応は発熱的であるが、この反応混合物の温
度を、氷浴を用いて、50℃以下に維持する。この混合物
を、分液漏斗に移す。この混合物に、トルエン(800グラ
ム)を加える。この生成物から、その有機相を分離し、
１リットルの蒸留水で洗浄する。分離し洗浄した有機相
を炭酸ナトリウムで乾燥し、ケイソウ土で濾過する。こ
の混合物を、77℃および20 mmHgにて、ロータリーエバ
ポレーター上でストリッピングして、暗橙色の液体形状
である所望のジチオカーバメートジスルフィド生成物を
得る。

【００８８】実施例A-2 ジ-n-ブチルアミン(1350グラム)を反応器に充填する。
この混合物を50℃以下に維持しつつ、二硫化炭素(875グ
ラム)を滴下する。50％水酸化ナトリウム水溶液(838グ
ラム)を滴下する。30％H₂O₂水溶液(2094グラム)を滴下
する。この反応混合物は、発熱する。水相および有機相
が形成される。この水相を、この有機相から分離する。
この水相に、ジエチルエーテル(1000グラム)を混合し
て、そこから、有機物質を抽出する。このジエチルエー
テル含有抽出物を、この有機相に加える。得られた混合
物を、70℃および20 mmHgでストリッピングし、次い
で、ケイソウ土で濾過して、褐色の液体形状である所望
のジスルフィド生成物を得る。

【００８９】実施例A-3 1-オクタンチオール(200グラム)、50％NaOH水溶液(110
グラム)およびトルエン(200グラム)の混合物を調製し、
還流状態(120℃)まで加熱して、水を除去する。この混
合物を室温まで冷却して、二硫化炭素(114.5グラム)を
加える。この温度を50℃以下に維持しつつ、30％H₂O₂水
溶液(103グラム)を滴下する。ジエチルエーテルを加
え、次いで、抽出する。この有機相を単離し、蒸留水で
洗浄し、乾燥し、ヘキサンを用いてクロマトグラフィー
分離して、黄色の液体形状である所望のジスルフィド生
成物を得る。

【００９０】実施例A-4 (a)ドデシルメルカプタン4000グラム、50％NaOH水溶液1
600グラムおよびトルエン2000グラムの混合物を調製
し、125℃まで加熱して、水1100グラムを除去する。こ
の反応混合物を40℃まで冷却し、二硫化炭素1672グラム
を加える。この混合物を70℃まで加熱し、この温度で８
時間維持する。この混合物を、ケイソウ土を用いて濾過
し、100℃および20 mmHgでストリッピングして、赤色の
液体形状である所望生成物を形成する。

【００９１】(b)(a)部の生成物200グラムおよびヘキサ
ン200グラムを反応器に入れ、10℃まで冷却する。この
温度を45℃以下に維持しつつ、30％H₂O₂水溶液130グラ
ムを滴下する。この混合物を、ジエチルエーテルで抽出
する。その有機部分を水で洗い、Na₂CO₃で乾燥し、濾過
し、そして共沸条件下にて加熱して水を除去し、明るい
赤色の液体形状である所望生成物を得る。

【００９２】実施例A-5 反応器に、メチルペンタノール1700グラムおよび水酸化
カリウム407グラムを入れる。この混合物を、還流条件
下にて加熱して、水130〜135グラムを除去する。この混
合物を50℃まで冷却し、二硫化炭素627グラムを加え
る。30％H₂O₂水溶液を滴下する。この混合物は発熱し、
水相および有機相が形成される。この水相を、この有機
相から分離する。この有機相を、100℃および20 mmHgで
ストリッピングし、濾過して、橙色の液体形状である所
望のジスルフィド生成物を得る。

【００９３】実施例A-6 反応器に、メチルペンチルアルコール1100グラムおよび
50％NaOH水溶液863グラムを入れ、120℃まで加熱して、
水430グラムを除去する。この混合物を50℃まで冷却
し、二硫化炭素925グラムを加える。30％H₂O₂水溶液623
グラムを滴下する。得られた反応系は、発熱的であり、
水相および有機相が形成される。この水相を分離する。
この有機相を、100℃および20 mmHgでストリッピング
し、濾過すると、所望のジスルフィド生成物が得られ
る。

【００９４】(B)アシル化窒素含有化合物 少なくとも10個の脂肪族炭素原子の置換基を有するアシ
ル化窒素含有化合物であって、カルボン酸アシル化剤と
アミノ化合物とを反応させることにより製造されるもの
の多くは、当業者に周知である。このような組成物で
は、このアシル化剤は、イミド結合、アミド結合、アミ
ジン結合または塩結合を介して、このアミノ化合物に結
合されている。少なくとも10個の脂肪族炭素原子の置換
基は、この分子のカルボン酸アシル化剤から誘導した部
分にあるか、またはこの分子のアミノ化合物から誘導し
た部分にあるか、いずれかであり得る。しかしながら、
好ましくは、それは、このアシル化剤部分にある。この
アシル化剤は、ギ酸およびそのアシル化誘導体から、5,
000個まで、10,000個までまたは20,000個までの炭素原
子の高分子量脂肪族置換基を有するアシル化剤まで、変
わり得る。このアミノ化合物は、アンモニアそれ自体か
ら、約30個までの炭素原子の脂肪族置換基を有するアミ
ンまで、変わり得る。

【００９５】本発明の組成物で有用なアシル化アミノ化
合物の典型的なクラスには、少なくとも10個の炭素原子
の脂肪族置換基を有するアシル化剤と、少なくとも１個
の−NH−基が存在することにより特徴づけられる窒素化
合物とを反応させることにより、製造されるものがあ
る。典型的には、このアシル化剤は、モノカルボン酸ま
たはポリカルボン酸(または、それらの反応性等価物)、
例えば、置換コハク酸またはプロピオン酸であり、この
アミノ化合物は、ポリアミンまたはポリアミン混合物、
最も典型的には、エチレンポリアミン混合物である。こ
のアミンはまた、ヒドロキシアルキル置換ポリアミンで
あり得る。このようなアシル化剤の脂肪族置換基は、好
ましくは、平均して、少なくとも約30個または50個で約
400個までの炭素原子を有する。

【００９６】少なくとも10個の炭素原子を含有する例示
の炭化水素ベースの基には、n-デシル、n-ドデシル、テ
トラプロペニル、n-オクタデシル、オレイル、クロロオ
クタデシル、トリイコンタニルなどがある。一般に、こ
の炭化水素ベースの置換基は、２個〜10個の炭素原子を
有するモノオレフィンおよびジオレフィンの単独重合体
またはインターポリマー(例えば、共重合体、三元共重
合体)、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン-1、イ
ソブテン、ブタジエン、イソプレン、1-ヘキセン、1-オ
クテンなどから製造される。典型的には、これらのオレ
フィンは、1-モノオレフィンである。この置換基はま
た、このような単独重合体またはインターポリマーのハ
ロゲン化(例えば、塩素化または臭素化)類似物から誘導
され得る。しかしながら、この置換基は、他の原料、例
えば、単量体状の高分子量アルケン（例えば、１−テト
ラコンテン)、およびそれらの塩素化類似物および塩化
水素化類似物、脂肪族石油留分(特に、パラフィンワッ
クスおよびそれらの分解類似物および塩素化類似物およ
び塩化水素化類似物)、ホワイト油、合成アルケン(例え
ば、チーグラー−ナッタ方法により製造したもの(例え
ば、ポリ(エチレン)グリース))、および当業者に周知の
他の原料から製造され得る。この置換基のいずれの不飽
和も、当業者に周知の方法に従って、水素化により、低
減されるか取り除かれ得る。

【００９７】この炭化水素ベースの置換基は、実質的に
飽和であり、すなわち、それらは、存在する各10個の炭
素−炭素単一結合に対して、１個より多い炭素−炭素不
飽和結合を含有しない。通常、これらは、存在する各50
個の炭素−炭素結合に対して、１個より多い非芳香族性
の炭素−炭素不飽和結合を含有しない。

【００９８】この炭化水素ベースの置換基はまた、事実
上、実質的に脂肪族であり、すなわち、それらは、この
置換基の各10個の炭素原子に対して、６個以下の炭素原
子を有する非脂肪族性部分(シクロアルキル、シクロア
ルケニルまたは芳香族)基を１個より多く含有しない。
しかしながら、通常、この置換基は、各50個の炭素原子
に対して、１個より多いこのような非脂肪族基を含有せ
ず、多くの場合、それらは、このような非脂肪族基を全
く含有しない。すなわち、典型的な置換基は、純粋に脂
肪族である。典型的には、これらの純粋な脂肪族置換基
は、アルキル基またはアルケニル基である。

【００９９】平均して、30個より多い炭素原子を含有す
る実質的に飽和な炭化水素ベースの置換基の特定の例に
は、以下がある：約35個〜約70個の炭素原子を有するポ
リ(エチレン/プロピレン)基の混合物；約35個〜約70個
の炭素原子を有する、酸化的または機械的に劣化させた
ポリ(エチレン/プロピレン)基の混合物；約80個〜約150
個の炭素原子を有するポリ(プロピレン/1-ヘキセン)の
混合物；平均して、約50個〜約200個の炭素原子を有す
るポリ(イソブテン)基の混合物。

【０１００】この置換基の有用な原料には、ルイス酸触
媒(例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素)
の存在下にて、約35〜約75重量％のブテン含量および約
30〜約60重量％のイソブテン含量を有するC₄精製流の重
合により得られるポリ(イソブテン)類がある。これらの
ポリブテン類は、以下の立体配置のイソブテン繰り返し
単位を、主として(全繰り返し単位の80％より多く)、含
有する：

【０１０１】

【化２０】

【０１０２】これらのアシル化窒素含有化合物を製造す
る際に有用なアミンは、「(A)有機スルフィド」の副題
で上述のいずれかのアミンであり得る。

【０１０３】多くの特許は、有用なアシル化窒素化合物
を記述しており、これには、米国特許第3,172,892号；
第3,219,666号；第3,272,746号；第3,310,492号；第3,3
41,542号；第3,444,170号；第3,455,831号；第3,455,83
2号；第3,576,743号；第3,630,904号；第3,632,511号；
第3,804,763号；および第4,234,435号が含まれる。この
種類の典型的なアシル化窒素含有化合物には、ポリ(イ
ソブテン)置換無水コハク酸アシル化剤(例えば、無水
物、酸、エステルなどであり、ここで、このポリ(イソ
ブテン)置換基は、約50個と約400個の間の炭素原子を有
する)と、エチレンポリアミンの混合物(これは、エチレ
ンポリアミン１個あたり３個〜約７個のアミノ窒素原
子、および約１個〜約６個のエチレン単位を有し、アン
モニアと塩化エチレンとの縮合により製造される)とを
反応させることにより製造したものがある。この種類の
アシル化アミノ化合物の広範な開示を考慮すると、それ
らの性質および調製方法を、ここでさらに論述する必要
はない。代わりに、上述の米国特許の内容は、アシル化
アミノ化合物およびそれらの調製方法の開示について、
本明細書中で参考として援用されている。

【０１０４】この種類に属する他のタイプのアシル化窒
素化合物には、カルボン酸アシル化剤とポリアミンとを
反応させることより製造したものがあり、ここで、この
ポリアミンは、ヒドロキシ物質をアミンで縮合すること
により製造した生成物である。これらの化合物は、米国
特許第5,053,152号に記述され、その内容は、このよう
な化合物の開示について、本明細書中で参考として援用
されている。

【０１０５】この種類に属する他のタイプのアシル化窒
素化合物には、上記アルキレンアミンと、上記置換コハ
ク酸またはその無水物、および２個〜約22個の炭素原子
を有する脂肪族モノカルボン酸とを反応させることによ
り製造したものがある。これらのタイプのアシル化窒素
化合物では、コハク酸とモノカルボン酸とのモル比は、
約１：0.1〜約１：１の範囲である。このモノカルボン
酸の典型には、ギ酸、酢酸、ドデカン酸、ブタン酸、オ
レイン酸、ステアリン酸、ステアリン酸異性体の市販混
合物(これは、イソステアリン酸として知られている)、
トール油酸などがある。このような物質は、米国特許第
3,216,936号および第3,250,715号にさらに詳しく記述さ
れており、その内容は、このことに関する開示につい
て、本明細書中で参考として援用されている。

【０１０６】本発明の組成物を製造する際に有用な、さ
らに他の種類のアシル化窒素化合物には、約12個〜30個
の炭素原子を有する脂肪モノカルボン酸および上記アル
キレンアミン(典型的には、２個〜８個のアミノ基を含
有するエチレンポリアミン、プロピレンポリアミンまた
はトリメチレンポリアミンおよびそれらの混合物)との
反応生成物がある。この脂肪モノカルボン酸は、一般
に、12個〜30個の炭素原子を含有する直鎖および分枝鎖
の脂肪カルボン酸の混合物である。広く用いられるタイ
プのアシル化窒素化合物は、上記アルキレンポリアミン
と、５〜約30モル％の直鎖脂肪酸および約70〜約95モル
％の分枝鎖脂肪酸を有する脂肪酸混合物とを反応させる
ことにより、製造される。この市販混合物には、イソス
テアリン酸として市場で広く知られているものがある。
これらの混合物は、米国特許第2,812,342号および第3,2
60,671号に記述のように、不飽和脂肪酸の二量化の副生
成物として、製造される。

【０１０７】この分枝鎖脂肪酸には、また、その分枝
が、事実上、アルキルではないもの(例えば、フェニル
ステアリン酸およびシクロヘキシルステアリン酸および
クロロステアリン酸に存在するもの)が挙げられ得る。
分枝鎖脂肪カルボン酸/アルキレンポリアミン生成物
は、当該技術分野で広く記述されている。例えば、米国
特許第3,110,673号；第3,251,853号；第3,326,801号；
第3,337,459号；第3,405,064号；第3,429,674号；第3,4
68,639号；第3,857,791号を参照せよ。これらの特許の
内容は、潤滑油配合物に用いる脂肪酸/ポリアミン縮合
物の開示について、本明細書中で参考として援用されて
いる。

【０１０８】１実施態様では、このアシル化窒素含有化
合物は、少なくとも約30個の炭素原子、１実施態様で
は、少なくとも約50個の炭素原子のアルケニル基を含有
するアルケニルスクシンイミドである。１実施態様で
は、このアシル化窒素含有化合物は、そのポリイソブテ
ニル基にて、少なくとも約50個の脂肪族炭素原子を含有
するポリイソブテニルスクシンイミドである。１実施態
様では、このアシル化窒素含有化合物は、その分子構造
内にホウ素が存在しないことにより、特徴づけられる。

【０１０９】以下の実施例は、本発明で有用なアシル化
窒素化合物の調製を例示する。

【０１１０】実施例B-1 ポリイソブテニル(Mn(数平均分子量)＝1700)無水コハク
酸1000重量部および希釈油1270重量部を共に配合し、11
0℃まで加熱する。ポリエチレンアミンボトムスおよび
ジエチレントリアミンの混合物59.7重量部を、２時間に
わたって加える。この混合物は、121〜132℃まで発熱す
る。この混合物を、窒素を吹き込みつつ、149℃まで加
熱する。この混合物を、窒素を吹き込みつつ、149〜154
℃で１時間維持する。この混合物を、次いで、149℃で
濾過する。希釈油を加えて、55重量％のオイル含量を有
する混合物を提供する。

【０１１１】実施例B-2 ポリイソブテニル(Mn＝940)無水コハク酸800重量部およ
び希釈油200重量部の配合物を、窒素を散布しつつ、150
℃まで加熱する。この温度を150〜160℃で維持しつつ、
メチルペンタエリスリトール87.2重量部を、１時間にわ
たって加える。この混合物を、８時間にわたって204℃
まで加熱し、204〜210℃で６時間維持する。ポリエチレ
ンアミンボトムスおよびジエチレントリアミンの混合物
15.2重量部を、１時間にわたって加え、この間、この混
合物の温度を204〜210℃で維持する。この温度を最低で
177℃に維持しつつ、この混合物に、希釈油519.5重量部
を加える。この混合物を130℃まで冷却し、濾過する
と、所望生成物が得られる。

【０１１２】実施例B-3 (a)HPA-X(31.5重量％の窒素含量および1180の平均塩基
価を有するポリアミンボトムス生成物として確認され
た、Union Carbideの生成物)76.4重量部およびTHAM(ト
リスヒドロキシメチルアミノメタン)46.7重量部の混合
物を、85重量％リン酸水溶液1.25重量部の存在下で、縮
合反応条件下にて、220℃の温度で加熱して、縮合ポリ
アミンを形成する。次いで、この反応混合物に、NaOHの
50％水溶液1.7重量部を加えて、このリン酸を中和す
る。得られた生成物は、以下の特性を有する縮合ポリア
ミンである：40℃で6500 cStの粘度；100℃で90 cStの
粘度；730の全塩基価；および27重量％の窒素含量。

【０１１３】(b)N₂パージ下にて混合しつつ、ポリイソ
ブテニル(Mn＝940)無水コハク酸1000重量部および希釈
油400重量部の混合物を、反応器に充填する。このバッ
チの温度を88℃に調整する。この反応器の温度を88℃〜
93℃に維持しつつ、この反応器に、(a)部の縮合ポリア
ミン152重量部を充填する。酸と窒素とのモル比は、１
COOH：1.55 Nである。このバッチを、82℃〜96℃で２時
間混合し、次いで、5.5時間にわたって、152℃まで加熱
する。このN₂パージを停止し、表面下のN₂の吹き込みを
開始する。このバッチを、149℃〜154℃で0.30重量％以
下の水分含量まで窒素を吹き込み、138℃〜149℃で冷却
して、濾過する。希釈油を加えて、40重量％のオイル含
量にする。得られた生成物は、2.15重量％の窒素含量、
100℃で210cStの粘度、および48の全塩基価を有する。

【０１１４】実施例B-4 ポリアミン混合物(ジエチレントリアミン15重量％およ
びポリアミンボトムス85重量％)108重量部および希釈油
698重量部の混合物を、反応器に充填する。このバッチ
の温度を110℃〜121℃に維持しつつ、N₂パージ下にて、
この反応器に、ポリイソブテニル(Mn＝940)無水コハク
酸1000重量部を充填する。酸と窒素とのモル比は、１ C
OOH：1.5 Nである。中和後、表面下のN₂の吹き込みを開
始する。このバッチを、143℃〜149℃まで加熱し、次い
で、濾過する。希釈油を加えて、40重量％のオイル含量
にする。得られた生成物は、2.0重量％の窒素含量、100
℃で135〜155 cStの粘度、および55の全塩基価を有す
る。

【０１１５】実施例B-5 ポリイソブテニル(Mn＝940)無水コハク酸1000重量部お
よび希釈油722重量部の混合物に窒素を吹き込み、93.3
℃まで加熱する。この反応混合物の温度を115.6℃まで
上げつつ、カップリングしたポリアミン111.3重量部
を、５時間にわたって加える。その蒸気相にて窒素パー
ジを維持しつつ、この混合物を148.9℃まで加熱する。1
48.9℃で、この窒素パージを、表面下のプローブに切り
換え、この混合物を、0.3重量％の最大水分含量まで乾
燥する。この混合物を濾過し、希釈油を加えて、39〜41
重量％のオイル含量を得る。

【０１１６】実施例B-6 ポリイソブテニル(Mn＝940)無水コハク酸1000グラム
を、窒素を吹き込みつつ、149℃まで加熱する。配合油5
98.1グラムを加え、この混合物の温度を88〜93℃に調整
する。この反応混合物を88〜93℃で維持しつつ、N,N-ジ
エチルエタノールアミン208.9グラムを加える。この混
合物を混合しつつ１時間維持して、所望生成物を得る。

【０１１７】(C)リン含有化合物 このリン含有化合物(C)は、任意の成分であるが、それ
が存在するとき、リン含有酸またはそれらの誘導体であ
り得る。これらには、リン含有酸、リン含有酸エステ
ル、リン含有酸塩、またはそれらの誘導体が挙げられ
る。このリン含有酸には、リン酸、ホスホン酸、ホスフ
ィン酸およびチオリン酸(モノチオリン酸およびジチオ
リン酸を含めて)、チオホスフィン酸およびチオホスホ
ン酸が挙げられる。

【０１１８】このリン含有化合物(C)は、リン含有酸ま
たはその無水物と、１個〜約50個の炭素原子、１実施態
様では、１個〜約30個の炭素原子を有するアルコールと
から誘導したリン含有酸エステルであり得る。それは、
亜リン酸エステル、モノチオリン酸エステル、ジチオリ
ン酸エステル、またはジチオリン酸ジスルフィドであり
得る。それはまた、リン含有酸またはリン含有酸エステ
ルの金属塩、アミン塩またはアンモニウム塩であり得
る。それは、リン含有アミドまたはリン含有カルボン酸
エステルであり得る。

【０１１９】このリン含有化合物は、リン酸エステル、
ホスホン酸エステル、ホスフィン酸エステルまたは酸化
ホスフィンであり得る。これらの化合物は、次式により
表わされ得る：

【０１２０】

【化２１】

【０１２１】ここで、式(C-I)では、R¹、R²およびR
³は、独立して、水素またはヒドロカルビル基、XはOま
たはSであり、そしてａ、ｂおよびｃは、独立して、０
または１である。

【０１２２】このリン含有化合物は、亜リン酸エステ
ル、ホスホン酸エステル、ホスフィン酸エステルまたは
ホスフィンであり得る。これらの化合物は、次式により
表わされ得る：

【０１２３】

【化２２】

【０１２４】ここで、式(C-II)では、R¹、R²およびR
³は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、
そしてａ、ｂおよびｃは、独立して、０または１であ
る。

【０１２５】上の式(C-I)および(C-II)のそれぞれの
R¹、R²およびR³中の全炭素原子数は、本発明の組成物を
配合する際に用いる低粘度油に、この化合物を溶解性と
するのに充分でなければならない。一般に、R¹、R²およ
びR³中の全炭素原子数は、少なくとも約８個であり、１
実施態様では、少なくとも約12個であり、１実施態様で
は、少なくとも約16個である。R¹、R²およびR³中の必要
な全炭素原子数には制限がないが、事実上の上限は、約
400個または約500個の炭素原子である。１実施態様で
は、上の式のそれぞれのR¹、R²およびR³は、独立して、
１個〜約100個の炭素原子、または１個〜約50個の炭素
原子、または１個〜約30個の炭素原子を有するヒドロカ
ルビル基であるが、但し、全炭素数は、少なくとも約８
個である。R¹、R²およびR³のそれぞれは、互いに同じで
あり得るが、異なっていてもよい。有用なR¹、R²および
R³の例には、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、ア
ミル、4-メチル-2-ペンチル、イソオクチル、デシル、
ドデシル、テトラデシル、2-ペンテニル、ドデセニル、
フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフ
チル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキル
フェニルアルキル、アルキルナフチルアルキルなどが包
含される。

【０１２６】式(C-I)および(C-II)により表わされるリ
ン含有化合物は、リン含有酸またはその無水物と、式(C
-I)および(C-II)のR¹、R²およびR³に対応するアルコー
ルまたはアルコール混合物とを反応させることにより、
調製され得る。このリン含有酸またはその無水物は、一
般に、無機リン含有試薬(例えば、五酸化リン、三酸化
リン、四酸化リン、リン含有酸、ハロゲン化リン、また
は低級リン含有酸エステルなど)である。低級リン含有
酸エステルは、各エステル基中に、１個〜約７個の炭素
原子を含有する。このリン含有酸エステルは、モノ−、
ジ−またはトリリン酸エステルであり得る。

【０１２７】このリン含有化合物(C)は、次式により表
わされる化合物であり得る：

【０１２８】

【化２３】

【０１２９】ここで、式(C-III)では、X¹、X²、X³およ
びX⁴は、独立して、酸素またはイオウであり、そしてX¹
およびX²は、NR⁴であり得る；ａおよびｂは、独立し
て、０または１である；R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
て、ヒドロカルビル基であり、そしてR³およびR⁴は、水
素であり得る。

【０１３０】式(C-III)により表わされるタイプの有用
なリン含有化合物には、リンおよびイオウ含有化合物が
ある。これらには、以下のような化合物が挙げられる：
この化合物では、少なくとも１個のX³またはX⁴はイオ
ウ、１実施態様では、X³およびX⁴の両方はイオウであ
り、少なくとも１個のX¹またはX²は酸素またはイオウ、
１実施態様では、X¹およびX²の両方は酸素であり、ａお
よびｂは、それぞれ１であり、そしてR³は水素である。
これらの化合物の混合物は、本発明に従って、使用され
得る。

【０１３１】式(C-III)では、R¹およびR²は、独立し
て、好ましくは、アセチレン性不飽和を含有しないヒド
ロカルビル基であり、通常、エチレン性不飽和も含有し
ないヒドロカルビル基であり、このヒドロカルビル基
は、１実施態様では、約１個〜約50個の炭素原子、１実
施態様では、約１個〜約30個の炭素原子、１実施態様で
は、約１個〜約18個の炭素原子、１実施態様では、約１
個〜約８個の炭素原子を有する。各R¹およびR²は、互い
に同じであり得るが、それらは、異なっていてもよく、
その一方または両方は、混合物であり得る。R¹基および
R²基の例には、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、
アミル、4-メチル-2-ペンチル、イソオクチル、デシ
ル、ドデシル、テトラデシル、2-ペンテニル、ドデセニ
ル、フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキル
ナフチル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アル
キルフェニルアルキル、アルキルナフチルアルキル、お
よびそれらの混合物が包含される。有用な混合物の特定
の例には、例えば、イソプロピル/n-ブチル；イソプロ
ピル/第二級ブチル；イソプロピル/4-メチル-2-ペンチ
ル；イソプロピル/2-エチル-1-ヘキシル；イソプロピル
/イソオクチル；イソプロピル/デシル；イソプロピル/
ドデシル；およびイソプロピル/トリデシルが包含され
る。

【０１３２】式(C-III)では、R³およびR⁴は、独立し
て、水素、または１個〜約12個の炭素原子、１実施態様
では、１個〜約４個の炭素原子を有するヒドロカルビル
基(例えば、アルキル)である。R³は、好ましくは、水素
である。

【０１３３】式(C-III)に対応するリン含有化合物(ここ
で、X³およびX⁴はイオウである)は、五硫化リン(P₂S₅)
と、R¹およびR²に対応するアルコールまたはアルコール
混合物との反応により、得られる。この反応は、約20℃
〜約200℃の温度で、４モルのアルコールと１モルの五
硫化リンとを混合することを包含する。この反応では、
硫化水素が遊離する。これらの化合物の酸素含有類似物
は、ジチオ酸を水または蒸気で処理することにより調製
され得、これは、事実上、このイオウ原子の１個または
両方を置き換える。

【０１３４】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、モノチオリン酸エステルである。モノチオリン酸エ
ステルは、イオウ源と亜リン酸ジヒドロカルビルとの反
応により調製される。このイオウ源は、元素イオウ、ス
ルフィド(例えば、イオウがカップリングしたオレフィ
ン、またはイオウがカップリングしたジチオリン酸エス
テル)であり得る。元素イオウは、有用なイオウ源であ
る。モノチオリン酸エステルの調製は、米国特許第4,75
5,311号およびPCT公報 WO87/07638号に開示され、その
内容は、モノチオリン酸エステル、モノチオリン酸エス
テルを調製するためのイオウ源、およびモノチオリン酸
エステルの製造方法の開示に関して、本明細書中で参考
として援用されている。

【０１３５】モノチオリン酸エステルはまた、潤滑剤配
合物または機能流体にて、イオウ源を含有する潤滑油組
成物または機能流体に、亜リン酸ジヒドロカルビルを加
えることにより、形成され得る。この亜リン酸エステル
は、ブレンド条件(すなわち、約30℃〜約100℃まで、ま
たはそれより高い温度)下にて、イオウ源と反応され
て、モノチオリン酸エステルを形成し得る。

【０１３６】有用なリン含有酸エステルには、リン酸ま
たはその無水物とクレゾールアルコールとを反応させる
ことにより調製したものが挙げられる。例には、リン酸
トリクレシルがある。

【０１３７】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、ジチオリン酸またはホスホロジチ酸である。このジ
チオリン酸は、エポキシドまたはグリコールと反応され
て、中間体を形成し得る。この中間体は、次いで、リン
含有酸、その無水物または低級エステルと反応される。
このエポキシドは、一般に、脂肪族エポキシドまたはス
チレンオキシドである。有用なエポキシドの例には、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシ
ド、オクテンオキシド、ドデカンオキシド、スチレンオ
キシドなどが挙げられる。プロピレンオキシドが有用で
ある。このグリコールは、１個〜約12個の炭素原子、１
実施態様では、約２個〜約６個の炭素原子、１実施態様
では、２個または３個の炭素原子を有する脂肪族グリコ
ール、または芳香族グリコールであり得る。脂肪族グリ
コールには、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリエチレングリコールなどが挙げられる。芳香族
グリコールには、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシ
ノールなどが挙げられる。これらは、米国特許第3,197,
405号に記述され、その内容は、ジチオリン酸、グリコ
ール、エポキシド、無機リン試薬およびそれらの反応方
法の開示に関して、本明細書中で参考として援用されて
いる。

【０１３８】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、亜リン酸エステルである。この亜リン酸エステル
は、亜リン酸ジヒドロカルビルまたはトリヒドロカルビ
ルであり得る。各ヒドロカルビル基は、１個〜約24個の
炭素原子、または１個〜約18個の炭素原子、または約２
個〜約８個の炭素原子を有し得る。各ヒドロカルビル基
は、独立して、アルキル、アルケニルまたはアリールで
あり得る。このヒドロカルビル基がアリール基のとき、
それは、少なくとも約６個の炭素原子、１実施態様で
は、約６個〜約18個の炭素原子を含有する。このアルキ
ル基またはアルケニル基の例には、プロピル、ブチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、オレイル、リノレイ
ル、ステアリルなどが包含される。このアリール基の例
には、フェニル、ナフチル、ヘプチルフェノールなどが
包含される。１実施態様では、各ヒドロカルビル基は、
独立して、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オレイルまたはフェニルであり、さらに好まし
くは、ブチル、オレイルまたはフェニルであり、さらに
好ましくは、ブチルまたはオレイルである。亜リン酸エ
ステルおよびそれらの調製は周知であり、多くの亜リン
酸エステルが市販されている。有用な亜リン酸エステル
には、亜リン酸ジブチル水素、亜リン酸トリオレイルお
よび亜リン酸トリフェニルが挙げられる。

【０１３９】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、リン含有アミドである。このリン含有アミドは、リ
ン含有酸(例えば、上記のジチオリン酸)と不飽和アミド
との反応により、調製され得る。不飽和アミドの例に
は、アクリルアミド、N,N'-メチレンビスアクリルアミ
ド、メタクリルアミド、クロトンアミドなどが包含され
る。このリン含有酸と不飽和アミドとの反応生成物は、
さらに、連結化合物またはカップリング化合物(例え
ば、ホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒド)と
反応され、カップリングした化合物を形成し得る。この
リン含有アミドは、当該技術分野で周知であり、米国特
許第4,876,374号；第4,770,807号および第4,670,169号
に開示され、その内容は、リン含有アミドおよびそれら
の調製ついて、本明細書中で参考として援用されてい
る。。

【０１４０】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、リン含有カルボン酸エステルである。このリン含有
カルボン酸エステルは、上記リン含有酸(例えば、ジチ
オリン酸)の１種と、不飽和カルボン酸またはそのエス
テル(例えば、ビニル酸またはアリル酸またはそのエス
テル)との反応により、調製され得る。カルボン酸が用
いられるなら、引き続くアルコールとの反応により、エ
ステルが形成され得る。

【０１４１】カルボン酸のビニルエステルは、式RCH＝C
H−O(O)CR¹で表わされ得、ここで、Rは、水素、または
１個〜約30個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、好
ましくは、水素、または１個〜約12個の炭素原子を有す
るヒドロカルビル基であり、さらに好ましくは、水素で
あり、そしてR¹は、１個〜約30個の炭素原子、好ましく
は、１個〜約12個の炭素原子、さらに好ましくは、１個
〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。
ビニルエステルの例には、酢酸ビニル、2-エチルヘキサ
ン酸ビニル、ブタン酸ビニル、およびクロトン酸ビニル
が包含される。

【０１４２】１実施態様では、この不飽和カルボン酸エ
ステルは、以下のような不飽和カルボン酸のエステルで
ある：マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、シトラコン酸など。このエステルは、
式RO−(O)C−HC＝CH−C(O)ORにより表わされ、ここで、
各Rは、独立して、１個〜約18個の炭素原子、または１
個〜約12個の炭素原子、または１個〜約８個の炭素原子
を有するヒドロカルビル基である。有用な不飽和カルボ
ン酸エステルの例には、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸2-ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸2-
ヒドロキシエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、マレイン酸エチ
ル、マレイン酸ブチルおよびマレイン酸2-エチルヘキシ
ルが包含される。上のリストには、マレイン酸、フマル
酸およびシトラコン酸のモノエステルおよびジエステル
が包含される。

【０１４３】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、リン含有酸とビニルエーテルとの反応生成物であ
る。このビニルエーテルは、式R−CH＝CH−OR¹により表
わされ、ここで、Rは、水素、または１個〜約30個の炭
素原子、好ましくは、１個〜約24個の炭素原子、さらに
好ましくは、１個〜約12個の炭素原子を有するヒドロカ
ルビル基であり、そしてR¹は、１個〜約30個の炭素原
子、好ましくは、１個〜約24個の炭素原子、さらに好ま
しくは、１個〜約12個の炭素原子を有するヒドロカルビ
ル基である。ビニルエーテルの例には、メチルビニルエ
ーテル、プロピルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビ
ニルエーテルなどが包含される。

【０１４４】このリン含有化合物(C)が酸性のとき、そ
れは、アンモニアまたはアンモニア源、アミン、または
金属性塩基と反応されて、対応する塩を形成し得る。こ
れらの塩は、別々に形成され、次いで、この潤滑油組成
物または機能流体組成物に添加され得る。他方、これら
の塩は、この酸性リン含有化合物(C)が他の成分と配合
されるとき、形成されて、この潤滑油組成物または機能
流体組成物を形成し得る。このリン含有化合物は、次い
で、この潤滑油組成物または機能流体組成物に存在する
塩基性物質、例えば、塩基性窒素含有化合物(例えば、
上述のアシル化窒素含有化合物(B))およびオーバーベー
ス化物質と、塩を形成し得る。

【０１４５】本発明で有用な金属塩には、第ＩA族金
属、第IIA族金属または第IIB族金属、アルミニウム、
鉛、スズ、鉄、モリブデン、マンガン、コバルト、ニッ
ケルまたはビスマスを含有する塩が挙げられる。亜鉛
は、特に有用な金属である。これらの塩は、中性塩また
は塩基性塩であり得る。リン含有酸の有用な金属塩、お
よびこのような塩の調製方法の例は、先行文献(例え
ば、米国特許第4,263,150号；第4,289,635号；第4,308,
154号；第4,322,479号；第4,417,990号；および第4,46
6,895号)に見出され、これらの特許の開示内容は、本明
細書中で参考として援用されている。これらの塩には、
ホスホロジチオ酸の第II族金属塩(例えば、ジシクロヘ
キシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチ
オ酸亜鉛、ジ(ヘプチルフェニル)ホスホロジチオ酸バリ
ウム、ジノニルホスホロジチオ酸カドミウム、および五
硫化リンとイソプロピルアルコールおよびn-ヘキシルア
ルコールの等モル混合物との反応により生成されるホス
ホロジチオ酸の亜鉛塩)が挙げられる。

【０１４６】以下の実施例は、このリン含有化合物(C)
の有用な金属塩の調製を例示する。

【０１４７】実施例C-1 細かく粉末化した五硫化リン(4.37モル)と、イソプロピ
ルアルコール11.53モルおよびイソオクタノール7.69モ
ルを含有するアルコール混合物とを反応させることによ
り、ホスホロジチオ酸を調製する。このように得たホス
ホロジチオ酸は、約178〜186の酸価を有し、10.0％のリ
ンおよび21.0％のイオウを含有する。このホスホロジチ
オ酸を、次いで、酸化亜鉛のオイルスラリーと反応させ
る。このオイルスラリーに含まれる酸化亜鉛の量は、こ
のホスホロジチオ酸の酸価の理論当量の1.10倍である。
このように調製した亜鉛塩のオイル溶液は、12％のオイ
ル、8.6％のリン、18.5％のイオウおよび9.5％の亜鉛を
含有する。

【０１４８】実施例C-2 (a)イソオクチルアルコール1560部(12モル)およびイソ
プロピルアルコール180部(３モル)の混合物と、五硫化
リン756部(3.4モル)とを反応させることにより、ホスホ
ロジチオ酸を調製する。この反応は、このアルコール混
合物を約55℃まで加熱し、その後、この反応温度を約60
〜75℃に維持しつつ、1.5時間にわたって、この五硫化
リンを加えることにより、行われる。全ての五硫化リン
を加えた後、この混合物を加熱し、70〜75℃でさらに１
時間加熱し撹拌し、その後、濾過助剤で濾過する。

【０１４９】(b)反応器に、鉱油278部と共に、酸化亜鉛
(282部、6.87モル)を充填する。(a)で調製したホスホロ
ジチオ酸(2305部、6.28モル)を、30分間にわたって、こ
の酸化亜鉛のスラリーに充填すると、60℃までの発熱を
伴う。この混合物を、次いで、80℃まで加熱し、この温
度で３時間維持する。100℃および６ mmHgまでストリッ
ピングした後、この混合物を濾過助剤で２回濾過する
と、その濾液は、10％のオイル、7.97％の亜鉛、7.21％
のリンおよび15.64％のイオウを含有する亜鉛塩の所望
のオイル溶液である。

【０１５０】実施例C-3 (a)反応器に、イソプロピルアルコール(396部、6.6モ
ル)およびイソオクチルアルコール1287部(9.9モル)を充
填し、撹拌しながら、59℃まで加熱する。次いで、窒素
を掃き込みつつ、五硫化リン(833部、3.75モル)を加え
る。この五硫化リンの添加は、59℃と63℃の間の反応温
度で、約２時間で完結する。この混合物を、次いで、45
〜63℃で約1.45時間撹拌し、そして濾過する。この濾液
は、所望のホスホロジチオ酸である。

【０１５１】(b)反応器に、酸化亜鉛312部(7.7当量)お
よび鉱油580部を充填する。室温で撹拌しつつ、(a)で調
製したホスホロジチオ酸(2287部、6.97当量)を、約1.26
時間にわたって加えると、54℃までの発熱を伴う。この
混合物を78℃まで加熱し、７８〜８５℃で３時間維持す
る。この反応混合物を、19 mmHgで100℃まで真空ストリ
ッピングする。この残留物を濾過助剤で濾過すると、そ
の濾液は、7.86％の亜鉛、7.76％のリンおよび14.8％の
イオウを含有する所望の亜鉛塩のオイル溶液(19.2％は
オイル)である。

【０１５２】実施例C-4 イソプロピルアルコールとイソオクチルアルコールとの
モル比が１：１であること以外は、実施例C-3の一般方
法を繰り返す。このように得た生成物は、8.96％の亜
鉛、8.49％のリンおよび18.05％のイオウを含有するホ
スホロジチオ酸亜鉛のオイル溶液(10％はオイル)であ
る。

【０１５３】実施例C-5 (a)イソプロピルアルコール420部(７モル)およびn-ブチ
ルアルコール518部(７モル)の混合物を調製し、窒素雰
囲気下にて、60℃まで加熱する。この温度を65〜77℃で
維持しつつ、五硫化リン(647部、2.91モル)を１時間に
わたって加える。この混合物を、冷却しつつ、さらに１
時間撹拌する。この物質を濾過助剤で濾過すると、その
濾液は、所望のホスホロジチオ酸である。

【０１５４】(b)酸化亜鉛113部(2.76当量)および鉱油82
部の混合物を調製し、(a)で調製したホスホロジチオ酸6
62部を、20分間にわたって加える。この反応は発熱的で
あり、この混合物の温度は70℃に達する。この混合物
を、次いで、90℃まで加熱し、この温度で３時間維持す
る。この反応混合物を、105℃および20 mmHgまでストリ
ッピングする。この残留物を濾過助剤で濾過すると、そ
の濾液は、10.17％のリン、21.0％のイオウおよび10.98
％の亜鉛を含有する所望生成物である。

【０１５５】実施例C-6 酸化第二鉄29.3部(1.1当量)および鉱油33部の混合物を
調製し、実施例C-5(a)で調製したホスホロジチオ酸273
部(1.0当量)を、２時間にわたって加える。添加中、こ
の反応は発熱的であり、その後、この混合物を70℃で維
持しつつ、さらに3.5時間撹拌する。この生成物を、105
℃/10 mmHgまでストリッピングし、濾過助剤で濾過す
る。この濾液は、4.9％の鉄および10.0％のリンを含有
する黒緑色の液体である。

【０１５６】実施例C-7 実施例C-5(a)の生成物239部、水酸化カルシウム11部お
よび水10部の混合物を、約80℃まで加熱し、この温度で
６時間維持する。この生成物を、105℃および10 mmHgま
でストリッピングし、濾過助剤で濾過する。この濾液
は、2.19％のカルシウムを含有する糖蜜色の液体であ
る。

【０１５７】実施例C-8 (a)2-プロパノール317.33グラム(5.28モル)および4-メ
チル-2-ペンタノール359.67グラム(3.52モル)の混合物
を調製し、60℃まで加熱する。この温度を60℃で維持し
つつ、このアルコール混合物に、五硫化リン(444.54グ
ラム、2.0モル)を加える。硫化水素２モルが遊離し、50
％水酸化ナトリウム水溶液トラップに捕捉する。この混
合物を70℃まで加熱し、70℃で２時間維持する。この混
合物を室温まで冷却し、ケイソウ土で濾過すると、193
〜203の範囲の酸価を有する緑色の液状生成物が生じ
る。

【０１５８】(b)トルエン200 mlに、ZnO 89.1グラム(1.
1モル)を加える。このZnO/トルエン混合物に、(a)部の
生成物566.6グラム(酸価を基準にして、2.0当量)を滴下
する。得られる反応は、発熱的である。この反応混合物
を、70℃および20 mmHgまでストリッピングして、反応
水、トルエンおよび過剰のアルコールを除去する。この
残留物をケイソウ土で濾過する。この濾液は、所望生成
物であり、黄色で粘稠な液体である。

【０１５９】実施例C-9 酸化亜鉛137.6グラムを、希釈油149.9グラムと混合す
る。2-エチルヘキサン酸17.7グラムを加える。次いで、
この混合物に、P₂S₅および2-エチルヘキサノールから誘
導したホスホロジチオ酸1000グラムを加える。この混合
物を中和させる。次いで、それをフラッシュ乾燥し、真
空ストリッピングする。亜リン酸トリフェニル81.1グラ
ムを加える。この混合物の温度を124〜129℃に調整し、
この温度で３時間維持する。この混合物を室温まで冷却
し、濾過助剤を用いて濾過すると、所望生成物が生じ
る。

【０１６０】このリン含有化合物(C)がアンモニウム塩
のとき、この塩は、アンモニア(NH₃)またはアンモニア
生成化合物(例えば、NH₄OH)から誘導されると考えられ
る。他のアンモニア生成化合物は、当業者に容易に想起
される。

【０１６１】このリン含有化合物(C)がアミン塩のと
き、この塩は、アミンから誘導されると考えられ得る。
「(A)有機スルフィド」の副題で上述のいずれのアミン
も、使用可能である。

【０１６２】以下の実施例は、本発明で使用され得るリ
ン含有化合物(C)のアミン塩またはアンモニウム塩の調
製を例示する。

【０１６３】実施例C-10 50℃〜60℃で、O,O'-ジイソブチルホスホロジチオ酸ヒ
ドロキシプロピル(これは、30℃〜60℃で、プロピレン
オキシド280グラムと、O,O'-ジイソブチルホスホロジチ
オ酸1184グラムとを反応させることにより、調製した)
に、五酸化リン(208グラム、1.41モル)を加える。この
反応混合物を80℃まで加熱し、この温度で２時間保持す
る。この酸性反応混合物に、30℃〜60℃で、化学量論的
に当量(384グラム)の市販の脂肪族第一級アミンを加え
る。この生成物を濾過する。この濾液は、9.31％のリン
含量、11.37％のイオウ含量、2.50％の窒素含量、およ
び6.9の塩基価(ブロモフェノールブルー指示薬)を有す
る。

【０１６４】実施例C-11 オレイルアミン(Armeen O-Armak)308部に、O,O'-ジ(イ
ソオクチル)ホスホロジチオ酸400部を加える。

【０１６５】実施例C-12 (a)154の酸価を有するO,O'-ジ(2-エチルヘキシル)ジチ
オリン酸(354グラム)を、1320 mlの容量のステンレス鋼
の「シェーカー」タイプのオートクレーブ(これは、サ
ーモスタットで制御した加熱ジャケットを有する)に、
O,O'-ジ(2-エチルヘキシル)ジチオリン酸(354グラム)を
加える。その圧力が室温で170 psigに上がるまで、プロ
ピレンオキシドを入れ、次いで、このオートクレーブを
密封し、50℃〜100℃で４時間振とうし、この間、この
圧力は、最大で550 psigまで上がる。この圧力は、この
反応が進行するにつれて、下がる。このオートクレーブ
を室温まで冷却し、過剰のプロピレンオキシドを排気
し、その内容物を除去する。この生成物(358グラム)
は、13.4の酸価を有する暗色の液体であり、実質的にジ
チオリン酸O,O'-ジ(2-エチルヘキシル)-S-ヒドロキシイ
ソプロピルである。

【０１６６】(b)実質的に中性の生成物が得られるま
で、(a)部の生成物に、アンモニアを吹き込む。

【０１６７】このリン含有化合物(C)は、次式により表
わされるリン含有スルフィドであり得る：

【０１６８】

【化２４】

【０１６９】ここで、式(C-IV)では、R¹、R²、R³および
R⁴は、独立して、ヒドロカルビル基、X¹およびX²は、独
立して、OまたはSであり、そしてｎは、０〜３である。
１実施態様では、X¹およびX²は、それぞれ、Sであり、
そしてｎは１である。R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
て、好ましくは、アセチレン性不飽和を含有せず、通
常、エチレン性不飽和も含有しないヒドロカルビル基で
ある。１実施態様では、R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
て、約１個〜約50個の炭素原子を有し、１実施態様で
は、約１個〜約30個の炭素原子を有し、１実施態様で
は、約１個〜約18個の炭素原子を有し、１実施態様で
は、約１個〜約８個の炭素原子を有する。各R¹、R²、R³
およびR⁴は、互いに同じであり得るが、それらは、異な
っていてもよく、混合物は使用され得る。R¹、R²、R³お
よびR⁴基の例には、イソプロピル、ブチル、n-ブチル、
イソブチル、アミル、4-メチル-2-ペンチル、オクチ
ル、イソオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、
2-ペンテニル、ドデセニル、フェニル、ナフチル、アル
キルフェニル、アルキルナフチル、フェニルアルキル、
ナフチルアルキル、アルキルフェニルアルキル、アルキ
ルナフチルアルキル、およびそれらの混合物が包含され
る。

【０１７０】式(C-IV)により表わされる化合物は、ま
ず、アルコール、フェノールまたは脂肪族メルカプタン
または芳香族メルカプタンと、リン硫化物(例えば、P₂S
₃、P₂S₅、P₄S₃、P₄S₇、P₄S₁₀など)とを反応させること
により、部分的にエステル化したチオ亜リン酸またはチ
オリン酸を形成し、次いで、さらに、この生成物を、そ
のまままたは金属塩の形状で、酸化剤またはハロゲン化
イオウと反応させることにより、調製され得る。それゆ
え、アルコールが三硫化リンと反応されるとき、以下の
等式に従って、ジアルキル化モノチオリン含有酸が形成
される：

【０１７１】

【化２５】

【０１７２】このアルキル化チオリン含有酸は、次い
で、以下の等式に従って、酸化剤(例えば、過酸化水素)
または二塩化イオウまたは一塩化イオウで処理されて、
それぞれ、ジスルフィド、トリスルフィドまたはテトラ
スルフィドが形成され得る：

【０１７３】

【化２６】

【０１７４】同様に、このアルコールが五硫化リンと反
応されるとき、対応する二置換ジチオリン酸が形成さ
れ、これは、同様に、ジスルフィド化合物、トリスルフ
ィド化合物またはテトラスルフィド化合物に転化され得
る。適切なアルコール(例えば、以下で述べるもの)は、
使用され得る。硫化アルコール(例えば、硫化オレイル
アルコール)もまた、用いられ得る。アルコールに代え
て、メルカプタン、フェノールまたはチオフェノールで
開始することにより、対応する反応が起こる。チオ亜リ
ン酸およびチオリン酸をジスルフィドに転化するのに適
切な酸化剤には、ヨウ素、三ヨウ化カリウム、塩化第二
鉄、次亜塩素酸ナトリウム、過酸化水素、酸素などが挙
げられる。

【０１７５】式(C-IV)のリン含有スルフィドを調製する
のに用いるアルコールは、「(A)有機スルフィド」の副
題で上述のもののいずれかであり得る。

【０１７６】以下の実施例は、式(C-IV)により表わされ
る、本発明で有用なリン含有スルフィド(C)の調製を例
示する。

【０１７７】実施例C-13 反応器に、P₂S₅およびアルコール混合物(イソプロピル
アルコール40重量％および4-メチル第二級アミルアルコ
ール60重量％)から誘導したホスホロジチオ酸(4518グラ
ム、14.34当量)を充填する。30％過酸化水素水溶液(113
0グラム、10.0モル)を、１分間あたり7.3グラムの割合
で、滴下する。この反応混合物の温度を、24℃から38℃
まで上げる。50％水酸化ナトリウム水溶液(40グラム、
0.50当量)を加える。この反応混合物を５分間撹拌し、
次いで、放置する。この混合物は、二相に分離する。そ
の水相は、水、ホスホロジチオ酸塩、およびホスホロジ
チオ酸に由来の過剰のアルコールを含有する。その有機
相は、所望生成物を含有する。その水相を取り除き(110
8グラム)、残りの有機部分を、２時間にわたり、100℃
および20 mmHgでストリッピングする。ストリッピング
した有機生成物を、濾過助剤を用いて濾過すると、所望
生成物が得られ、この生成物は、透明で黄色の液体形状
のリン含有ジスルフィド(4060グラム)である。

【０１７８】実施例C-14 反応器に、4-メチル-2-ペンタノールおよびP₂S₅から誘
導したホスホロジチオ酸(1202グラム、3.29当量)を充填
する。30％過酸化水素水溶液(319グラム、2.82モル)
を、１分間あたり7.3グラムの割合で、滴下する。この
反応混合物の温度を、24℃から38℃まで上げる。50％水
酸化ナトリウム水溶液(12グラム、0.15当量)を加える。
この反応混合物を５分間撹拌し、次いで、放置する。こ
の混合物は、二相に分離する。その水相は、水、ホスホ
ロジチオ酸塩、およびホスホロジチオ酸に由来の過剰の
メチルアミルアルコールを含有する。その有機相は、所
望生成物を含有する。その水相を取り除き、残りの有機
部分を、２時間にわたり、100℃および20 mmHgでストリ
ッピングする。ストリッピングした有機生成物を、濾過
助剤を用いて濾過すると、透明で黄色の液体形状の所望
のリン含有ジスルフィド生成物(1016グラム)が得られ
る。

【０１７９】実施例C-15 反応器に、ジ(イソオクチル)ホスホロジチオ酸(991グラ
ム、2.6当量)、およびP₂S₅およびアルコール混合物(イ
ソブチルアルコール65重量％およびアミルアルコール35
重量％)から誘導したホスホロジチオ酸(298グラム、1.0
当量)を充填する。30％過酸化水素水溶液(294グラム、
2.6モル)を、1.5時間にわたって滴下する。生じる反応
は、発熱的であるが、この反応の温度は、ドライアイス
浴を用いて、15〜30℃に維持する。この過酸化水素の添
加が完了した後、この反応混合物を、室温で２時間維持
する。この混合物を分液漏斗に移し、トルエン(800グラ
ム)を加える。有機相を分離する。この有機相を、50％
水酸化ナトリウム水溶液(800グラム)で洗浄し、次い
で、１リットルの蒸留水で洗浄する。この有機相をMgSO
₄で乾燥し、ガラスをフリットした漏斗で濾過する。こ
の混合物を、77℃および20 mmHgでストリッピングする
と、黄色の液体形状の所望生成物が得られる。

【０１８０】実施例C-16 (a)イソプロピルアルコール105.6グラム(1.76モル)およ
び4-メチル-2-ペンタノール269.3グラム(2.64モル)の混
合物を調製し、70℃まで加熱する。この温度を70℃に維
持しつつ、このアルコール混合物に、五硫化リン(222グ
ラム、１モル)を加える。硫化水素１モルを遊離する。
この混合物を、70℃でさらに４時間維持する。この混合
物を、ケイソウ土で濾過すると、179〜189の範囲の酸価
を有する緑色の液状生成物が生じる。

【０１８１】(b)希釈油に、ZnO 44.6グラム(1.09当量)
を加えて、スラリーを形成する。(a)で調製したホスホ
ロジチオ酸１当量(測定した酸価に基づく)を、このZnO
スラリーに滴下する。この反応は発熱的である。この反
応混合物を、100℃および20 mmHgまでストリッピングし
て、反応水および過剰のアルコールを除去する。この残
留物を、ケイソウ土で濾過する。この濾液は、粘稠な液
体であり、希釈油で希釈すると、9.5重量％のリン含量
を有する最終生成物が得られる。

【０１８２】(c)本実施例の(a)部の生成物(184グラム)
および(b)部の生成物(130グラム)の混合物を、反応器に
入れる。30％過酸化水素水溶液(80グラム)を滴下する。
この過酸化水素の添加が完了した後、この反応混合物
を、70℃および20 mmHgでストリッピングする。この反
応混合物を、ケイソウ土で濾過すると、黄色の液体形状
の所望生成物が得られる。

【０１８３】実施例C-17 実施例C-16の(b)部の生成物(130グラム)を、反応器に入
れる。30％過酸化水素水溶液(80グラム)を滴下する。こ
の過酸化水素の添加が完了した後、この反応混合物を、
70℃および20 mmHgでストリッピングする。この反応混
合物を、ケイソウ土で濾過すると、黄色の液体形状の所
望生成物が得られる。

【０１８４】実施例C-18 ジイソプロピルジチオリン酸1500グラムを、10℃まで冷
却する。この温度を30℃以下に維持しつつ、この酸に、
過酸化水素水溶液(30％H₂O₂)725グラムを滴下する。黄
色で固体の沈殿物が形成される。この沈殿物を濾過し、
トルエンおよびイソプロピルアルコールの50：50混合物
ですすぎ、空気乾燥すると、所望のジスルフィド生成物
が得られる。

【０１８５】実施例C-19 過酸化水素水溶液(30％H₂O₂)166グラムを、10℃まで冷
却する。この温度を20℃以下に維持しつつ、ジクレシル
酸から誘導したジチオリン酸650グラムを滴下する。次
いで、トルエン100グラムを加え、この混合物を撹拌し
沈殿させる。この混合物から水相を分離し、有機相を残
す。この有機相を、５％水酸化ナトリウム水溶液100グ
ラムで洗浄する。形成される水相を除去し、残留してい
る有機相を、蒸留水100グラムで洗浄する。この水相を
除去し、残留している有機相を、無水硫酸マグネシウム
30グラムで乾燥する。この混合物をケイソウ土で濾過
し、70℃および20 mmHgでストリッピングする。得られ
た粘稠な液体は、所望のジスルフィド生成物である。

【０１８６】実施例C-20 P₂S₅および4-メチル-2-ペンタノールから誘導したホス
ホロジチオ酸709.8グラムに、１時間にわたって窒素散
布し、トルエン200グラムと混合する。過酸化水素水溶
液(30％H₂O₂)141.3グラムを、25〜40℃の温度で2.25時
間にわたって、滴下する。得られた混合物を、さらに1.
5時間撹拌する。この混合物を、次いで、５％水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて２回洗浄し、蒸留水を用いて１
回洗浄する。硫酸マグネシウム80グラムを加え、この混
合物を一晩放置する。この混合物を、ケイソウ土を用い
て濾過し、次いで、70℃および20 mmHgでストリッピン
グして、所望のジスルフィド生成物を得る。

【０１８７】実施例C-21 温度を20℃以下に維持しつつ、実施例C-16(a)の生成物1
862グラムを、過酸化水素水溶液(30％H₂O₂)433グラムと
混合する。トルエン1000グラムを加える。水を取り除
く。水500グラムおよび50％水酸化ナトリウム水溶液５
グラムを加える。この混合物を撹拌し、その水相を取り
除いて、有機相を残す。この有機相を、硫酸ナグネシウ
ムを用いて乾燥し、70℃および20 mmHgでストリッピン
グし、ケイソウ土で濾過して、透明な黄色の液体である
所望のジスルフィド生成物を得る。

【０１８８】(D)アルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩 このアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩(D)は、
有機イオウ含有酸、カルボン酸またはフェノールの塩で
ある。これらの塩は、中性または塩基性であり得る。前
者は、塩アニオンに存在する酸性基を中和するのに、ち
ょうど充分な量の金属アニオンを含有する。後者は、過
剰の金属カチオンを含有し、しばしば、オーバーベース
化塩、ハイパーベース化塩またはスーパーベース化塩と
呼ばれている。

【０１８９】このイオウ含有酸は、油溶性の有機イオウ
含有酸(例えば、スルホン酸、スルファミン酸、チオス
ルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸、部分エステル
化硫酸、亜硫酸およびチオ硫酸)である。一般に、これ
らは、脂肪族スルホン酸または芳香族スルホン酸の塩で
ある。

【０１９０】このスルホン酸には、単核性または多核性
の芳香族化合物または環状脂肪族化合物が挙げられる。
このスルホン酸は、大ていの場合、次式の１つにより表
わされ得る：

【０１９１】

【化２７】

【０１９２】ここで、式(D-I)および(D-II)では、Tは、
芳香核、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセ
ン、フェナントレン、ジフェニレンオキシド、チアンス
レン、フェノチオキシン、ジフェニレンスルフィド、フ
ェノチアジン、ジフェニルオキシド、ジフェニルスルフ
ィド、ジフェニルアミンなどである；R¹およびR²は、そ
れぞれ独立して、脂肪族基、R¹は、少なくとも約15個の
炭素原子を含有し、R²およびTの炭素原子の合計は、少
なくとも約15個であり、そしてｒ、ｘおよびｙは、それ
ぞれ独立して、１またはそれより大きい。R¹の特定の例
には、以下から誘導される基がある：ペトロラタム、飽
和および不飽和のパラフィンワックス、およびポリオレ
フィン(これには、約15個〜7000個またはそれ以上の炭
素原子を含有する重合したC₂、C₃、C₄、C₅、C₆などのオ
レフィンが包含される)。上の式の基T、R¹およびR²はま
た、この上で挙げた基に加えて、例えば、以下の他の無
機置換基または有機置換基を含有し得る：ヒドロキシ、
メルカプト、ハロゲン、ニトロ、アミノ、ニトロソ、ス
ルフィド、ジスルフィドなど。添字ｘは、一般に、１〜
３であり、添字ｒおよびｙは、一般に、１分子あたり、
約１〜４の平均値を有する。

【０１９３】以下は、式(D-I)および(D-II)の範囲内に
入る油溶性スルホン酸の特定の例であり、このような例
はまた、本発明で有用なこのようなスルホン酸の塩を例
示するのに役立つことが分かる。言い換えれば、枚挙し
た各スルホン酸に対して、それらの対応する中性金属塩
および塩基性金属塩もまた、例示されていることが分か
る。このようなスルホン酸には、マホガニースルホン
酸；ブライトストックスルホン酸；100゜Fで約100秒〜2
10゜Fで約200秒のセーボルト粘度を有する潤滑油留分か
ら誘導したスルホン酸；ペトロラタムスルホン酸；例え
ば、ベンゼン、ナフタレン、フェノール、ジフェニルエ
ーテル、ナフタレンジスルフィド、ジフェニルアミン、
チオフェン、α−クロロナフタレンなどのモノ−および
ポリワックス置換されたスルホン酸およびポリスルホン
酸；他の置換されたスルホン酸(例えば、アルキルベン
ゼンスルホン酸(ここで、このアルキル基は、少なくと
も８個の炭素を有する)、セチルフェノールモノスルフ
ィドスルホン酸、ジセチルチアンスレンジスルホン酸、
ジラウリル−β−ナフチルスルホン酸、およびアルカリ
ールスルホン酸(例えば、ドデシルベンゼン「ボトム
ス」スルホン酸))がある。

【０１９４】後者は、ベンゼン環上に１個、２個、３個
またはそれ以上の分枝鎖のC₁₂置換基を導入するため
に、プロピレンテトラマーまたはイソブテントリマーで
アルキル化されたベンゼンから誘導した酸である。ドデ
シルベンゼンボトムス、主として、モノドデシルベンゼ
ンとジドデシルベンゼンとの混合物は、家庭用洗剤の製
造の副生成物として入手可能である。線状スルホン酸ア
ルキル(LAS)の製造中に形成されるアルキル化ボトムス
から得た類似生成物もまた、本発明で用いるスルホン酸
塩を製造する際に有用である。

【０１９５】洗剤製造の副生成物からスルホン酸塩を製
造することは、当業者に周知である。例えば、John Wil
ey & Sons(N.Y.(1969年))により発行されたKirk-Othmer
の「Encyclopedia of Chemical Technology」、２版、1
9巻、p.291以下の「Sulfonates」の章を参照せよ。

【０１９６】中性スルホン酸塩および塩基性スルホン酸
塩、およびそれらの製造方法の他の記述は、以下の米国
特許に見られる：米国特許第2,174,110号；第2,174,506
号；第2,174,508号；第2,193,824号；第2,197,800号；
第2,202,781号；第2,212,786号；第2,213,360号；第2,2
28,598号；第2,223,676号；第2,239,974号；第2,263,31
2号；第2,276,090号；第2,276,097号；第2,315,514号；
第2,319,121号；第2,321,022号；第2,333,568号；第2,3
33,788号；第2,335,259号；第2,337,552号；第2,346,56
8号；第2,366,027号；第2,374,193号；第2,383,319号；
第3,312,618号；第3,471,403号；第3,488,284号；第3,5
95,790号；および第3,798,012号。これらの内容は、こ
のことに関する開示について、本明細書中で参考として
援用されている。脂肪族スルホン酸(例えば、パラフィ
ンワックススルホン酸、不飽和パラフィンワックススル
ホン酸、ヒドロキシ置換されたパラフィンワックススル
ホン酸、ヘキサプロピレンスルホン酸、テトラアミレン
スルホン酸、ポリイソブテンスルホン酸(ここで、この
ポリイソブテンは、20個〜7000個またはそれ以上の炭素
原子を含有する)、塩素置換されたパラフィンワックス
スルホン酸、ニトロパラフィンワックススルホン酸な
ど)；環状脂肪族スルホン酸(例えば、石油ナフテンスル
ホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸、ラウリルシ
クロヘキシルスルホン酸、ビス(ジイソブチル)シクロヘ
キシルスルホン酸、モノ−またはポリワックス置換され
たセチルヘキシルスルホン酸など)もまた、包含され
る。

【０１９７】ここでおよび添付の請求の範囲で記述のス
ルホン酸またはそれらの塩に関して、用語「石油スルホ
ン酸」または「石油スルホン酸塩」は、石油生成物から
誘導した全てのスルホン酸またはそれらの塩を含むべ
く、ここで使用することが意図されている。石油スルホ
ン酸の特に有用な群には、硫酸工程による石油ホワイト
油の製造から副生成物として得られるマホガニースルホ
ン酸(それが赤褐色を有するために、そう呼ばれている)
がある。

【０１９８】適切な中性および塩基性のアルカリ金属塩
およびアルカリ土類金属塩(D)が製造され得るカルボン
酸には、脂肪族、環状脂肪族および芳香族の一塩基およ
び多塩基カルボン酸(例えば、ナフテン酸、アルキル置
換またはアルケニル置換されたシクロペンタン酸、アル
キル置換またはアルケニル置換されたシクロヘキサン
酸、およびアルキル置換またはアルケニル置換された芳
香族カルボン酸)が包含される。これらの脂肪族酸は、
一般に、少なくとも８個の炭素原子を含有し、好ましく
は、少なくとも12個の炭素原子を含有する。通常、これ
らは、約400個より多い炭素原子を有しない。一般に、
この脂肪族炭素鎖が分枝しているなら、これらの酸は、
一定の炭素原子含量について、油溶性が高くなる。これ
らの環状脂肪族カルボン酸および脂肪族カルボン酸は、
飽和または不飽和であり得る。特定の例には、2-エチル
ヘキサン酸、α−リノレン酸、プロピレンテトラマー置
換されたマレイン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、ペ
ラルゴン酸、カプリン酸、パルミトレン(palmitoleic)
酸、リノール酸、ラウリン酸、オレイン酸、リシノール
酸、ウンデカン酸、ジオクチルシクロペンタンカルボン
酸、ミリスチン酸、ジラウリルデカヒドロナフタレンカ
ルボン酸、ステアリルオクタヒドロインデンカルボン
酸、パルミチン酸、２種またはそれ以上のカルボン酸の
市販混合物(例えば、トール油酸、ロジン酸)などが挙げ
られる。

【０１９９】本発明で用いる塩を調製する際に有用な油
溶性カルボン酸の有用な群には、油溶性芳香族カルボン
酸がある。これらの酸は、以下の一般式により表わされ
る：

【０２００】

【化２８】

【０２０１】ここで、式(D-III)では、R^*は、少なくと
も４個の炭素原子および約400個以下の脂肪族炭素原子
を有する脂肪族炭化水素ベースの基、ａは１〜４の整
数、Ar^*は、約14個までの炭素原子を有する多価芳香族
炭化水素核、各Xは、独立して、イオウ原子または酸素
原子、そしてｍは１〜４の整数である；但し、R^*および
ａは、式IIIで表わされる各酸分子に対し、R^*基によ
り、平均して、少なくとも８個の脂肪族炭素原子が存在
するような値である。多様なAr^*により表わされる芳香
核の例には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フ
ェナントレン、インデン、フルオレン、ビフェニルなど
から誘導した多価芳香族基がある。一般に、Ar^*により
表わされる基は、ベンゼンまたはナフタレン(例えば、
フェニレンおよびナフチレン、例えば、メチルフェニレ
ン、エトキシフェニレン、ニトロフェニレン、イソプロ
ピルフェニレン、ヒドロキシフェニレン、メルカプトフ
ェニレン、N,N-ジエチルアミノフェニレン、クロロフェ
ニレン、ジプロポキシナフチレン、トリエチルナフチレ
ン、およびそれらの類似の三価、四価および五価の核)
から誘導した多価の核である。

【０２０２】式(D-III)のR^*基は、通常、純粋なヒドロ
カルビル基、好ましくは、アルキル基またはアルケニル
基のような基である。しかしながら、このR^*基は、例え
ば、以下のような置換基を少数で含有し得る：フェニ
ル、シクロアルキル(例えば、シクロヘキシル、シクロ
ペンチルなど)および非炭化水素基(例えば、ニトロ置換
基、アミノ置換基、ハロ置換基(例えば、クロロ、ブロ
モなど))、低級アルコキシ置換基、低級アルキルメルカ
プト置換基、オキソ置換基(すなわち、＝O)、チオ基(す
なわち、＝S)、中断基(例えば、−NH−、−O−、−S−)
など：但し、このR^*基の本質的に炭化水素的な性質は保
持される。この炭化水素的な性質は、R^*基中に存在する
いずれの非炭素原子も、R^*基の全重量の約10％より多い
ことが明らかでない限り、本発明の目的上は保持されて
いる。

【０２０３】R^*基の例には、ブチル、イソブチル、ペン
チル、オクチル、ノニル、ドデシル、ドコシル、テトラ
コンチル、5-クロロヘキシル、4-エトキシペンチル、2-
ヘキセニル、3-シクロヘキシルオクチル、4-(p-クロロ
フェニル)オクチル、2,3,5-トリメチルヘプチル、2-エ
チル-5-メチルオクチル、および以下のような重合した
オレフィンから誘導した置換基が包含される：ポリクロ
ロプレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブ
チレン、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化したオ
レフィン重合体、酸化したエチレン−プロピレン共重合
体など。同様に、Ar^*基は、非炭化水素置換基、例え
ば、以下のような種々の置換基を含有し得る：低級アル
コキシ基、低級アルキルメルカプト基、ニトロ基、ハロ
基、４個より少ない炭素原子を有するアルキル基または
アルケニル基、ヒドロキシ、メルカプトなど。

【０２０４】有用なカルボン酸の群には、次式のものが
ある：

【０２０５】

【化２９】

【０２０６】ここで、式(D-IV)では、R^*、X、Ar^*、ｍお
よびａは、式(D-III)で定義のものと同じであり、そし
てｐは１〜４の整数、通常、１または２である。この群
のうち、特に有用な種類の油溶性カルボン酸には、次式
のものがある：

【０２０７】

【化３０】

【０２０８】ここで、式(D-Ｖ)では、R^**は、少なくと
も４個〜約400個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素
基、ａは１〜３の整数、ｂは１または２、ｃは０、１ま
たは２、そして好ましくは、１であるが、但し、R^**お
よびａは、この酸分子が、酸１分子あたり、脂肪族炭化
水素置換基中に、平均して、少なくとも約12個の脂肪族
炭素原子を含有するような値である。この後者の油溶性
カルボン酸の群では、脂肪族炭化水素置換されたサリチ
ル酸であって、各脂肪族炭化水素置換基が、１置換基あ
たり平均して少なくとも約16個の炭素原子を含有し、１
分子あたり１個〜３個の置換基を含有するものは、特に
有用である。このようなサリチル酸から調製した塩で、
この脂肪族炭化水素置換基が、重合したオレフィン、特
に重合した低級1-モノオレフィン(例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン／プ
ロピレン共重合体など)から誘導され、かつ約30個〜400
個の炭素原子の平均炭素含量を有するものは、特に有用
である。

【０２０９】上の式(D-III)および(D-IV)に対応するカ
ルボン酸は、周知であるか、または当該技術分野で周知
の方法に従って、調製され得る。上の式で例示のタイプ
のカルボン酸、およびそれらの中性金属塩および塩基性
金属塩の調製方法は周知であり、例えば、以下のような
米国特許に開示されている：米国特許第2,197,832号；
第2,197,835号；第2,252,662号；第2,252,664号；第2,7
14,092号；第3,410,798号；および第3,595,791号。

【０２１０】本発明で用いる他のタイプの中性および塩
基性のカルボン酸塩には、以下の一般式のアルケニルコ
ハク酸から誘導したものがある：

【０２１１】

【化３１】

【０２１２】ここで、式(D-VI)では、R^*は、式(D-III)
にて上で定義のものと同じである。このような塩および
それらの製造方法は、米国特許第3,271,130号；第3,56
7,637号および第3,632,610号に示され、その内容は、こ
のことに関して、本明細書中で参考として援用されてい
る。

【０２１３】上記スルホン酸、カルボン酸、およびそれ
らのいずれかの２種またはそれ以上の混合物の塩基性塩
の製造方法を具体的に記述している他の特許には、以下
の米国特許が挙げられる：米国特許第2,501,731号；第
2,616,904号；第2,616,905号；第2,616,906号；第2,61
6,911号；第2,616,924号；第2,616,925号；第2,617,049
号；第2,777,874号；第3,027,325号；第3,256,186号；
第3,282,835号；第3,384,585号；第3,373,108号；第3,3
68,396号；第3,342,733号；第3,320,162号；第3,312,61
8号；第3,318,809号；第3,471,403号；第3,488,284号；
第3,595,790号；および第3,629,109号。これらの特許の
開示内容は、このことに関する開示についてだけでな
く、特定の適切な塩基性金属塩の開示について、本明細
書中で参考として援用されている。

【０２１４】フェノールの中性塩および塩基性塩(一般
には、フェネートとして知られている)もまた、本発明
の組成物で有用であり、当業者に周知である。これらの
フェネートが形成されるフェノールには、以下の一般式
のものがある：

【０２１５】

【化３２】

【０２１６】ここで、式(D-VII)では、R^*、ａ、Ar^*およ
びｍは、先と同じ意味を有し、そして式(D-III)に関し
て上で記述のような選択性を有する。式(D-III)に関し
て記述のものと同じ例もまた、適用される。

【０２１７】普通に利用可能な種類のフェネートには、
以下の一般式のフェノールから製造されるものがある：

【０２１８】

【化３３】

【０２１９】ここで、式(D-VIII)では、ａは１〜３の整
数、ｂは１または２、ｚは０または１、R¹は、平均して
約30個〜約400個の脂肪族炭素原子を有する実質的に飽
和な炭化水素ベースの置換基、そしてR⁴は、低級アルキ
ル基、低級アルコキシル基、ニトロ基、およびハロ基か
らなる群から選択される。

【０２２０】本発明での使用上、ある特定の種類のフェ
ネートには、上記のフェノールを、硫化剤(例えば、イ
オウ、ハロゲン化イオウ、または硫化塩または硫化水素
塩)で硫化することにより製造した、塩基性(すなわち、
オーバーベース化された)アルカリ金属およびアルカリ
土類金属の硫化フェネートがある。これらの硫化フェネ
ートの製造方法は、米国特許第2,680,096号；第3,036,9
71号；および第3,775,321号に記述され、その内容は、
このことに関する開示について、本明細書中で参考とし
て援用されている。

【０２２１】他の有用なフェネートには、アルキレン
(例えば、メチレン)橋で連結したフェノールから製造し
たものがある。これらは、典型的には、酸触媒または塩
基触媒の存在下にて、単一環または複数環のフェノール
と、アルデヒドまたはケトンとを反応させることによ
り、製造される。このような結合フェネートだけでなく
硫化フェネートもまた、米国特許第3,350,038号の特に
６〜８欄に詳細に記述され、その内容は、このことに関
する開示について、本明細書中で参考として援用されて
いる。

【０２２２】上記の有機イオウ含有酸、カルボン酸およ
びフェノールの２種またはそれ以上の中性塩および塩基
性塩の混合物は、本発明の組成物で用いられ得る。

【０２２３】好ましいアルカリ金属およびアルカリ土類
金属には、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウ
ム、マグネシウム、ストロンチウムおよびバリウムが挙
げられ、カルシウム、ナトリウム、マグネシウムおよび
バリウムは、特に有用である。

【０２２４】以下の実施例は、本発明で有用なアルカリ
金属塩およびアルカリ土類金属塩(D)の調製を例示す
る。

【０２２５】実施例Ｄ−１ 主として分枝鎖のモノアルキルベンゼンスルホン酸（Ｍ
ｎ＝500)1000グラム、o-キシレン771グラムおよびポリ
イソブテニル(数平均分子量、Mn＝950)無水コハク酸75.
2グラムの混合物を調製し、この温度を46℃に調整す
る。酸化マグネシウム87.3グラムを加える。酢酸35.8グ
ラムを加える。メチルアルコール31.4グラムおよび水59
グラムを加える。この反応混合物に、49〜54℃の温度
で、二酸化炭素77.3グラムを吹き込む。酸化マグネシウ
ム87.3グラム、メチルアルコール31.4グラムおよび水59
グラムを加え、この反応混合物に、49〜54℃で、二酸化
炭素77.3グラムを吹き込む。酸化マグネシウム、メチル
アルコールおよび水の前述の添加工程に続いて、二酸化
炭素の吹き込みを一度繰り返す。大気圧および真空のフ
ラッシュストリッピングを用いて、この反応混合物か
ら、o-キシレン、メチルアルコールおよび水を除去す
る。この反応混合物を冷却し、透明になるまで濾過す
る。この生成物は、400の塩基価(ブロモフェノールブル
ー)、9.4重量％の金属含量、14.7の金属比、46.0重量％
の硫酸塩灰分含量および1.6重量％のイオウ含量を有す
るオーバーベース化スルホン酸マグネシウムである。

【０２２６】実施例D-2 アミルアルコール−イソブチルアルコール混合物110重
量部、塩化カルシウム−メタノール混合物3.6重量部(96
重量％のCaCl₂)、水7.7重量部および水酸化カルシウム4
9.2重量部を、共に混合する。得られた混合物の温度を7
7℃以下に維持しつつ、この混合物に、ポリプロピレン
(Mn＝500)置換ベンゼンスルホン酸のオイル溶液1000重
量部を加える。この混合物を85〜88℃まで加熱し、この
温度で２時間維持する。その水含量が0.5重量％未満に
なるまで、この混合物を、149℃の温度でストリッピン
グする。次いで、この混合物を冷却し、濾過する。希釈
油を加えて、カルシウム含量を2.5重量％にする。

【０２２７】実施例D-3 (a)アルキルアリールスルホン酸ナトリウム1000グラム
および希釈油20グラムを配合し、93〜99℃まで加熱す
る。この混合物に、Peladow(96％のCaCl₂溶液として同
定されたDow Chemicalの生成物)71.3グラムを加える。
この混合物を15分間撹拌する。石灰水和物67グラムを加
え、この混合物を15分間撹拌する。この混合物を、やか
んで146℃まで乾燥し、室温まで冷却し、そして水含量
を0.7重量％まで調整する。メチルアルコール130グラム
を加える。この混合物を、43〜52℃の温度で、33グラム
のCO₂を用いて６〜10の塩基価まで炭酸塩化し、次い
で、146〜154℃でフラッシュストリッピングする。この
混合物を濾過し、そのオイル含量を50重量％まで調整す
る。

【０２２８】(b)(a)部の生成物1000グラム、およびヘプ
チルフェノール、石灰およびホルムアルデヒドの反応生
成物52.6グラムを混合し、60℃まで加熱する。この混合
物に、Peladow 1.7グラムおよびアルコール混合物(イソ
ブチルアルコール65％、1-ペンタノール22％および2-メ
チル-1-ブタノール13％)88.4グラムを加える。この混合
物に、石灰水和物190グラムを加え、この温度を46〜53
℃に調整する。40〜50の範囲の全塩基価に達するまで、
この混合物にCO₂を吹き込む。この混合物に、石灰水和
物190グラムを加え、35〜45の範囲の全塩基価に達する
まで、この混合物にCO₂を吹き込む。この混合物を透明
にし、そのオイル含量を53重量％の濃度に調整する。

【０２２９】実施例D-4 燈油1251重量部、ポリイソブテニル(Mn＝940)無水コハ
ク酸1000重量部、C₁₂アルキルフェノール159重量部およ
びシリコーン消泡剤0.052重量部の混合物を調製し、48.
8℃まで加熱する。50％NaOH水溶液187重量部を加える。
この混合物を65.6〜71.1℃まで加熱し、この温度で２時
間維持する。固体状のNaOH 525重量部を加える。この混
合物を132〜143℃まで加熱して、燈油還流下にて、水を
除去する。この混合物を、液状のCO₂を用いて炭酸塩化
して、1.0未満の塩基価にする。この混合物を82.2℃ま
で冷却する。固体状のNaOH 525重量部を加え、この混合
物を132℃まで加熱する。この混合物を、燈油還流下に
て水を除去しつつ、132〜143℃で液状のCO₂を用いて、
1.0未満の塩基価まで炭酸化する。この混合物を148.9℃
まで加熱し、その水含量が0.5重量％に低下するまで、
この温度で維持する。この混合物を、160℃および70 mm
Hgでフラッシュ蒸留して、燈油を除去する。希釈油を加
えて、49重量％のオイル含量の混合物を得る。

【０２３０】実施例D-5 (a)C₁₂アルキルフェノール1000重量部を、54.4℃まで加
熱する。得られた反応混合物の温度が65.5℃を越えない
ようにして、二塩化イオウ175重量部を一定割合で加え
る。次いで、この混合物を、その酸価が4.0未満となる
まで、76.7〜82.2℃に加熱する。希釈油を加えて、27重
量％のオイル含量の混合物を得る。

【０２３１】(b)(a)部の生成物1000重量部および希釈油
100重量部を配合し、50℃まで加熱する。撹拌しなが
ら、メタノール370重量部、酢酸25.5重量部および水酸
化カルシウム51重量部を加える。この温度を50〜55℃で
維持しつつ、この混合物に、１時間あたり１立方フィー
トの割合(cfh)で1.75時間にわたって、CO₂を吹き込む。
次いで、この混合物を、窒素を用いて1.5 cfhの割合
で、160℃までストリッピングする。この混合物を室温
まで冷却し、一晩放置する。次いで、この混合物を100
℃まで加熱する。ポリイソブテニル(Mn＝940)無水コハ
ク酸102重量部を加え、得られた混合物を150℃まで加熱
し、この温度で１時間維持する。得られた生成物のオイ
ル含量を、38重量％に調整する。

【０２３２】(E)チオカーバメート 成分(E)は、次式により表わされ得るチオカーバメート
である：

【０２３３】

【化３４】

【０２３４】ここで、式(E-I)では、R¹、R²、R³およびR
⁴は、独立して、水素またはヒドロカルビル基である
が、但し、R¹およびR²の少なくとも１個は、ヒドロカル
ビルである；Xは、OまたはSである；ａは、０、１また
は２である；そしてZは、ヒドロカルビル基、ヘテロ基
(すなわち、ヘテロ原子(例えば、O、NまたはS)により結
合した基)、ヒドロキシヒドロカルビル基、活性化基、
または式−(S)C(X)−NR¹R²により表わされる基である。

【０２３５】ａが２のとき、Zは、活性化基である。
「活性化基」としてのZを記述する際に、これは、例え
ば、CS₂またはCOSに由来の中間体によって、求核付加で
結合したオレフィンを活性化する基を意味する。(これ
は、この物質が、通常、活性化オレフィンとCS₂および
アミンとの反応により調製され得る方法を反映してい
る)。この活性化基Zは、例えば、エステル基であり得る
が、典型的には、−COOR⁵の構造のカルボン酸エステル
基では必ずしもない。それはまた、非炭素酸をベースに
したエステル基(例えば、スルホン酸エステルまたはス
ルフィン酸エステルまたはホスホン酸エステルまたはホ
スフィン酸エステル)であり得る。この活性化基はま
た、上記エステルに対応するいずれかの酸であり得る。
Zはまた、アミド基、すなわち、酸基(好ましくは、カル
ボン酸基)とアミンとの縮合をベースにした基であり得
る。この場合には、この−(CR³R⁴)_aZ基は、アクリルア
ミドから誘導され得る。Zはまた、エーテル基、−OR⁵；
カルボニル基、すなわち、アルデヒド基またはケトン
基；シアノ基、−CN、またはアリール基であり得る。１
実施態様では、Zは、−COOR⁵の構造のエステル基であ
り、ここで、R⁵は、ヒドロカルビル基である。R⁵は、１
個〜約18個の炭素原子、１実施態様では、１個〜約６個
の炭素原子を含有し得る。１実施態様では、R⁵は、この
活性化基が−COOCH₃であるように、メチルである。

【０２３６】ａが１のとき、Zは、活性化基である必要
はない。その理由は、この分子が、一般に、活性化した
二重結合への求核付加に関与しない下記の方法により、
調製されるからである。

【０２３７】Zがヒドロカルビル基またはヒドロキシヒ
ドロカルビル基のとき、ａは、０、１または２であり得
る。これらのヒドロカルビル基は、１個〜約30個の炭素
原子、１実施態様では、１個〜約18個の炭素原子、１実
施態様では、１個〜約12個の炭素原子を有し得る。例に
は、メチル、エチル、プロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、ペンチル、イソペンチル、ヘプチル、オクチル、2-
エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、およびそ
れらの対応するヒドロキシ置換ヒドロカルビル基(例え
ば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシ
プロピルなど)が包含される。

【０２３８】R³およびR⁴は、独立して、水素またはメチ
ル基またはエチル基であり得る。ａが２のとき、R³およ
びR⁴の少なくとも１個は、この化合物がR¹R²N−C(S)S−
CR³HCR³R⁴COOR⁵であるように、通常、水素である。１実
施態様では、このチオカーバメートは、R¹R²N−C(S)S−
CH₂CH₂COOCH₃である。(これらの物質は、それぞれ、メ
タクリル酸メチルおよびアクリル酸メチルから誘導され
得る)。適切な活性化基を含有するこれらの物質および
他の物質は、米国特許第4,758,362号にさらに詳細に開
示され、その内容は、本明細書中で参考として援用され
ている。

【０２３９】この窒素原子上の置換基R¹およびR²は、同
様に、水素またはヒドロカルビル基であるが、少なくと
も１個は、ヒドロカルビル基であるべきである。一般
に、この分子に適切な油溶性を与えるためには、このよ
うなヒドロカルビル基が少なくとも１個は存在すること
が望ましいと考えられている。しかしながら、R¹および
R²は、この分子内の他のR基が、この分子に充分な油溶
性を与えるという条件で、共に、水素であり得る。実際
には、このことは、R³基またはR⁴基の少なくとも１個
が、少なくとも４個の炭素原子を有するヒドロカルビル
基であるべきであることを意味する。１実施態様では、
R¹またはR²は、独立して、１個〜約50個の炭素原子、１
実施態様では、１個〜約30個の炭素原子、１実施態様で
は、１個〜約18個の炭素原子、１実施態様では、１個〜
約12個の炭素原子、１実施態様では、１個〜約８個の炭
素原子を有するヒドロカルビル基(例えば、アルキル基
のような脂肪族ヒドロカルビル基)であり得る。

【０２４０】１実施態様では、このチオカーバメート
は、次式により表わされる化合物である：

【０２４１】

【化３５】

【０２４２】ここで、式(E-II)では、R¹、R²およびR
⁵は、独立して、ヒドロカルビル(例えば、アルキル)基
である。これらのヒドロカルビル基は、１個〜約18個の
炭素原子、１実施態様では、１個〜約12個の炭素原子、
１実施態様では、１個〜約８個の炭素原子、１実施態様
では、１個〜約４個の炭素原子を有し得る。これらの化
合物．には、次式により表わされ得るS-カルボメトキシ
エチル-N,N-ジブチルジチオカーバメートが挙げられ
る：

【０２４３】

【化３６】

【０２４４】このタイプの物質は、米国特許第4,758,36
2号に記述の方法により、調製され得る。要約すると、
これらの物質は、アミン、二硫化炭素または硫化カルボ
ニル、またはこれらの反応物の原料物質と、活性化した
エチレン性不飽和結合を含有する反応物またはそれらの
誘導体とを反応させることにより、調製される。これら
の反応物は、反応器に充填され、この反応が、通常、発
熱的であるので、一般に、加熱なしに撹拌される。この
反応系が、一旦、発熱温度(典型的には、40〜65℃)に達
すると、この反応混合物は、反応を確実に完結するため
に、この温度で保持される。典型的な３〜５時間の反応
時間後、減圧下にて、揮発性物質が除去され、その残留
物は濾過されて、最終生成物が得られる。

【０２４５】これらの化合物を調製するのに使用される
反応物の相対量は、重要ではない。この反応器への充填
比は、経済性および所望生成物の量が制御要因である場
合、変えることができる。それゆえ、このアミンと、こ
のCS₂またはCOS反応物と、このエチレン性不飽和反応物
との充填比は、５：１：１〜１：５：１〜１：１：５の
範囲で、変えることができる。１実施態様では、これら
の反応物の充填比は、１：１：１である。

【０２４６】ａが１の場合、この活性化基Zは、メチレ
ン基により、イオウ原子から分離されている。このタイ
プの物質は、ジチオカルバミン酸ナトリウムと塩素置換
物質との反応により、調製され得る。このような物質
は、米国特許第2,897,152号に、さらに詳細に記述さ
れ、その内容は、本明細書中で参考として援用されてい
る。

【０２４７】以下の実施例は、本発明で使用され得るチ
オカーバメート(E)の調製を例示する。

【０２４８】実施例E-1 反応器に、二硫化炭素(79.8グラム、1.05モル)およびア
クリル酸メチル(86グラム、1.0モル)を入れ、室温で撹
拌する。この混合物に、ジ-n-ブチルアミン(129グラ
ム、1.0モル)を滴下する。生じた反応は発熱的であり、
このジ-n-ブチルアミンの添加は、この温度を55℃に維
持するのに充分な割合で行う。ジ-n-ブチルアミンの添
加が完了した後、この反応混合物を、55℃で４時間維持
する。この混合物に、85℃で１時間にわたり、窒素を吹
き込んで、未反応の出発物質を除去する。この反応混合
物を濾紙で濾過すると、得られた生成物は、粘稠な橙色
の液体である。

【０２４９】潤滑組成物、機能流体および濃縮物 本発明の潤滑組成物および機能流体は、潤滑粘性のある
多様なオイルをベースにし、これらには、天然潤滑油お
よび合成潤滑油およびそれらの混合物が挙げられる。こ
の潤滑組成物は、工業用途および自動車エンジン、変速
機および車軸に有用な潤滑油およびグリースであり得
る。これらの潤滑組成物は、種々の用途に効果的であ
り、これらには、火花点火および圧縮点火の内燃機関
(これには、自動車エンジンおよびトラックエンジン、
２サイクルエンジン、航空機のピストンエンジン、船舶
および低負荷のディーゼルエンジンなどが挙げられる)
のためのクランク室潤滑油が含まれる。また、自動変速
機油、農業用トラクター油、トランスアクセル潤滑剤、
ギア潤滑剤、金属加工潤滑剤、油圧作動液および他の潤
滑油およびグリース組成物も、本発明の組成物を配合す
ることが有益であり得る。本発明の潤滑組成物は、高い
耐摩耗性を有するエンジン潤滑油として、特に効果的で
ある。

【０２５０】本発明の潤滑剤組成物は、潤滑粘性のある
オイルを使用し、これは、一般に、主要量(すなわち、
約50重量％より多い量)で存在する。一般に、この潤滑
粘性のあるオイルは、この組成物の約60重量％より多い
量、または約70重量％より多い量、または約80重量％よ
り多い量で存在する。

【０２５１】本発明の潤滑剤および機能流体を製造する
際に有用な天然油には、動物油および植物油(例えば、
ヒマシ油、ラード油)、ならびに鉱物性の潤滑油(例え
ば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフ
テンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテンタイプ
であって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処
理された鉱物性潤滑油)が包含される。石炭またはけつ
岩から誘導される潤滑粘性のあるオイルもまた、有用で
ある。合成の潤滑油には、以下の炭化水素油が包含され
る。この炭化水素油には、例えば、重合されたオレフィ
ンおよびインターポリマー化されたオレフィン(例え
ば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソ
ブチレン共重合体など)；ポリ(1-ヘキセン)、ポリ(1-オ
クテン)、ポリ(1-デセン)など、およびそれらの混合
物；アルキルベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テ
トラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2-エチル
ヘキシル)ベンゼンなど)；ポリフェニル(例えば、ビフ
ェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニル
など)；アルキル化されたジフェニルエーテルおよびア
ルキル化されたジフェニルスルフィドおよびその誘導
体、それらの類似物および同族体などがある。

【０２５２】アルキレンオキシド重合体およびインター
ポリマーおよびそれらの誘導体(この誘導体では、その
末端水酸基は、エステル化、エーテル化などにより修飾
されている)は、用いられ得る周知の合成潤滑油の他の
クラスを構成する。これらは、エチレンオキシドまたは
プロピレンオキシドの重合により調製されるオイル、こ
れらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエーテルお
よびアリールエーテル(例えば、約1000の平均分子量を
有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、
約500〜1000の分子量を有するポリエチレングリコール
のジフェニルエーテル、約1000〜1500の分子量を有する
ポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど)、
またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル
(例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、
混合したC_3-8脂肪酸エステルまたはC₁₃オキソ酸ジエス
テル)により例示される。

【０２５３】用いられ得る合成潤滑油の他の適切なクラ
スには、ジカルボン酸(例えば、フタル酸、コハク酸、
アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、
アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、ア
ジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマ
ロン酸、アルケニルマロン酸など)と、種々のアルコー
ル(例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、
ドデシルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテ
ル、プロピレングリコールなど)とのエステルが包含さ
れる。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブ
チル、セバシン酸ジ(2-エチルヘキシル)、フマル酸ジ-n
-ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイ
ソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、
リノール酸ダイマーの2-エチルヘキシルジエステル、セ
バシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよ
び2-エチルヘキサン酸２モルとの反応により形成される
複合エステルなどが包含される。

【０２５４】合成油として有用なエステルには、C₅〜C
₁₂モノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエー
テル(例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、トリペンタエリスリトールなど)とから製造さ
れるエステルも包含される。

【０２５５】シリコンベースのオイル(例えば、ポリア
ルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、または
ポリアリールオキシ−シロキサンオイルおよびシリケー
トオイル)は、合成潤滑剤の他の有用なクラスを構成す
る(例えば、テトラエチルシリケート、テトライソプロ
ピルシリケート、テトラ(2-エチルヘキシル)シリケー
ト、テトラ(4-メチルヘキシル)シリケート、テトラ(p-t
ert-ブチルフェニル)シリケート、ヘキシル(4-メチル-2
-ペントキシ)ジシロキサン、ポリ(メチル)シロキサン、
ポリ(メチルフェニル)シロキサンなど)。他の合成潤滑
油には、リン含有酸の液状エステル(例えば、リン酸ト
リクレシル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸の
ジエチルエステルなど)、重合したテトラヒドロフラン
などが包含される。

【０２５６】未精製油、精製油および再精製油(これ
は、上で開示のタイプの天然油または合成油のいずれ
か、およびこれらのいずれかの２種またはそれ以上の混
合物である)は、本発明の潤滑剤中で用いられ得る。未
精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製
処理することなく、直接得られるオイルである。例え
ば、レトルト操作から直接得られるけつ岩油、第１段の
蒸留から直接得られる石油オイル、またはエステル化工
程から直接得られ、かつさらに処理せずに用いられるエ
ステル油は、未精製油である。精製油は、１種またはそ
れ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上の精
製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似
している。このような精製方法の多くは、当業者には周
知である。この方法には、例えば、溶媒抽出、二次蒸
留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などがある。再精製
油は、すでに使用された精製油に、精製油を得るのに用
いた工程と類似の工程を適用することにより、得られ
る。このような再精製油もまた、再生された油または再
生加工された油として周知であり、そして消費された添
加剤および油の分解生成物を除去するべく指示された方
法により、しばしばさらに処理される。

【０２５７】１実施態様では、成分(A)は、この潤滑剤
または機能流体中で、この潤滑剤または機能流体の全重
量を基準にして、約0.001重量％〜約５重量％の範囲、
１実施態様では、約0.01重量％〜約３重量％の範囲、１
実施態様では、約0.02重量％〜約２重量％の範囲の濃度
で、使用される。１実施態様では、成分(B)は、この潤
滑剤または機能流体中で、この潤滑剤または機能流体の
全重量を基準にして、約0.01重量％〜約20重量％の範
囲、１実施態様では、約0.1重量％〜約10重量％の範
囲、１実施態様では、約0.5重量％〜約10重量％の範囲
の濃度で、使用される。１実施態様では、成分(C)は、
この潤滑剤または機能流体中で、この潤滑剤または機能
流体の全重量を基準にして、約20重量％までの範囲、１
実施態様では、約0.01重量％〜約10重量％の範囲、１実
施態様では、約0.05重量％〜約５重量％の範囲で、使用
される。１実施態様では、成分(D)は、この潤滑剤また
は機能流体中で、この潤滑剤または機能流体の全重量を
基準にして、約20重量％までの範囲、１実施態様では、
約0.01重量％〜約10重量％の範囲、１実施態様では、約
0.1重量％〜約５重量％の範囲で、使用される。１実施
態様では、成分(E)は、この潤滑剤または機能流体中
で、この潤滑剤または機能流体の全重量を基準にして、
約10重量％までの範囲、１実施態様では、約0.01重量％
〜約５重量％の範囲、１実施態様では、約0.1重量％〜
約３重量％の範囲で、使用される。

【０２５８】(A)に対する(B)の重量比は、１実施態様で
は、約0.01〜約100、１実施態様では、約0.1〜約50、１
実施態様では、約0.5〜約20である。(A)に対する(C)の
重量比は、１実施態様では、約０〜約100、１実施態様
では、約0.1〜約20、１実施態様では、約0.1〜約５であ
る。(A)に対する(D)の重量比は、１実施態様では、約０
〜約100、１実施態様では、約0.01〜約20、１実施態様
では、約0.1〜約10である。(A)に対する(E)の重量比
は、１実施態様では、約０〜約100、１実施態様では、
約０〜約20、１実施態様では、約０〜約５である。

【０２５９】１実施態様では、これらの潤滑組成物およ
び機能流体は、約0.12重量％まで、１実施態様では、約
0.11重量％まで、１実施態様では、約0.10重量％まで、
１実施態様では、約0.08重量％まで、１実施態様では、
約0.05重量％までのリン含量を有する。１実施態様で
は、このリン含量は、約0.01重量％〜約0.12重量％の範
囲、１実施態様では、約0.01重量％〜約0.11重量％の範
囲、１実施態様では、約0.02重量％〜約0.10重量％の範
囲、１実施態様では、約0.05重量％〜約0.10重量％の範
囲である。

【０２６０】本発明はまた、成分(A)、(B)、(C)、(D)お
よび(E)に加えて、他の添加剤を含有する潤滑剤および
機能流体の使用を提供する。このような添加剤には、例
えば、清浄剤および分散剤、腐食防止剤、酸化防止剤、
粘度改良剤、極圧(E.P.)剤、流動点降下剤、摩擦調整
剤、流動性改良剤、消泡剤などが挙げられる。

【０２６１】本発明の潤滑組成物および機能流体は、上
述の成分の範囲内であると考慮されるものに加えて、灰
分生成タイプまたは無灰分タイプの１種またはそれ以上
の清浄剤または分散剤を含有し得る。この灰分生成清浄
剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、カルボ
ン酸、または少なくとも１個の直接の炭素−リン結合に
より特徴づけられる有機リン含有酸(例えば、オレフィ
ン重合体(例えば、1000の分子量を有するポリイソブテ
ン)をリン化剤(例えば、三塩化リン、七硫化リン、五硫
化リン、三塩化リンおよびイオウ、白リンおよびハロゲ
ン化イオウ、またはホスホロチオ酸クロライド)で処理
することにより調製されるもの)との油溶性の中性塩お
よび塩基性塩により例示される。このような酸の最もよ
く用いられる塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウ
ム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム
塩およびバリウム塩である。

【０２６２】無灰分の清浄剤および分散剤は、その組成
に依存して、この分散剤が、燃焼するとすぐに不揮発性
物質(例えば、酸化ホウ素または五酸化リン)を生じ得る
という事実にもかかわらず、そう呼ばれている；しかし
ながら、それは、通常、金属を含有せず、従って、燃焼
すると、金属を含有する灰を生じることはない。多くの
タイプの物質が、当該技術分野で周知であり、それらの
いくつかは、本発明の潤滑剤組成物および機能流体中で
の使用に適している。以下に例示する： (1)少なくとも約34個の炭素原子(好ましくは、少なくと
も約54個の炭素原子)を含有するカルボン酸(またはそれ
らの誘導体)と、窒素含有化合物(例えば、アミン、フェ
ノールやアルコールのような有機ヒドロキシ化合物、お
よび／または塩基性無機物質)との反応生成物。これら
の「カルボン酸分散剤」の例は、多くの米国特許(3,21
9,666；4,234,435；および4,938,881を含めて)に記述さ
れている。これらには、ポリイソブテニル無水コハク酸
と、アミン(例えば、ポリエチレンアミン)との反応によ
り形成した生成物が挙げられる。

【０２６３】(2)比較的高分子量の脂肪族または脂環族
ハロゲン化物と、アミン(好ましくはオキシアルキレン
ポリアミン)との反応生成物。これらは、「アミン分散
剤」として特徴づけられ得、それらの例は、例えば、以
下の米国特許に記述されている：3,275,554；3,438,75
7；3,454,555；および3,565,804。

【０２６４】(3)アルキルフェノール(ここで、このアル
キル基は、少なくとも約30個の炭素原子を含有する)
と、アルデヒド(特に、ホルムアルデヒド)およびアミン
(特に、ポリアルキレンポリアミン)との反応生成物。こ
れは、「マンニッヒ分散剤」として特徴づけられ得る。
以下の米国特許に記述の物質は、例示である：3,649,22
9；3,697,574；3,725,277；3,725,480；3,726,882；お
よび3,980,569。

【０２６５】(4)アミンまたはマンニッヒ分散剤を、以
下のような試薬で後処理することにより得られる生成
物；尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケト
ン、カルボン酸、炭化水素置換の無水コハク酸、ニトリ
ル、エポキシド、ホウ素含有化合物、リン含有化合物ま
たはその類似物。この種の例示の物質は、以下の米国特
許に記述されている：3,639,242；3,649,229；3,649,65
9；3,658,836；3,697,574；3,702,757；3,703,536；3,7
04,308；および3,708,422。

【０２６６】(5)油溶性モノマー(例えば、メタクリル酸
デシル、ビニルデシルエーテル、および高分子量オレフ
ィン)と、極性置換基を含有するモノマー(例えば、アク
リル酸アミノアルキルまたはアクリルアミドおよびポリ
(オキシエチレン)置換アクリル酸エステル)とのインタ
ーポリマー。これらは、「重合体分散剤」として特徴づ
けられ得、それらの例は、以下の米国特許で開示されて
いる：3,329,658；3,449,250；3,519,565；3,666,730；
3,687,849；および3,702,300。

【０２６７】上で記した特許の内容は、無灰分散剤の開
示に関して、本明細書中で参考として援用されている。

【０２６８】本発明の潤滑組成物および機能流体は、１
種またはそれ以上の極圧剤、腐食防止剤および／または
酸化防止剤を含有し得る。本発明の潤滑剤および機能流
体に含有され得る極圧剤および腐食防止剤および酸化防
止剤は、以下により例示される：塩素化脂肪族炭化水素
(例えば、塩素化ワックス)；有機スルフィドおよびポリ
スルフィド(例えば、ベンジルジスルフィド、ビス(クロ
ロベンジル)ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィ
ド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフ
ェノール、硫化ジペンテンおよび硫化テルペン)；リン
硫化炭化水素(例えば、硫化リンとテルペンチンまたは
オレイン酸メチルとの反応生成物；チオカルバミン酸金
属塩(例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛、お
よびヘプチルフェニルジチオカルバミン酸バリウム)；
ジチオカルバミン酸とアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステルま
たはイタコン酸エステルとの反応生成物に由来のジチオ
カルバミン酸エステル；ジチオカルバミン酸およびアク
リルアミドから調製したジチオカルバミン酸エステル含
有アミド；アルキレンがカップリングしたジチオカルバ
ミン酸エステル；イオウがカップリングしたジチオカル
バミン酸エステル。上記の極圧剤および酸化防止剤の多
くはまた、耐摩耗剤としても役立つ。

【０２６９】流動点降下剤は、ここで記述の潤滑油およ
び機能流体にしばしば含有される、有用なタイプの添加
剤である。オイルベースの組成物中において、オイルベ
ースの組成物の低温特性を改良するこのような流動点降
下剤の用途は、当該技術分野で周知である。例えば、C.
V.SmalheerおよびR.Kennedy Smithの「Lubricant Addit
ives」(Lezius-Hiles Co. publishers、Cleveland、Ohi
o、1967年)の８ページを参照せよ。有用な流動点降下剤
の例には、ポリメタクリル酸エステル；ポリアクリル酸
エステル；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワック
スと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボキシレ
ート重合体；フマル酸ジアルキル、脂肪酸のビニルエス
テルおよびアルキルビニルエーテルの三元共重合体があ
る。用いられ得る特定の流動点降下剤には、ナフタレン
をポリ塩素化パラフィンおよびC₁₆-C₁₈ α−オレフィン
でアルキル化することにより製造される生成物がある。
本発明の目的上で有用な流動点降下剤、それらの調製方
法およびそれらの用途は、米国特許第2,387,501号；第
2,015,748号；第2,655,479号；第1,815,022号；第2,19
1,498号；第2,666,746号；第2,721,877号；第2,721,878
号；および第3,250,715号に記述され、その内容は、そ
の関連した開示について、本明細書中で参考として援用
されている。

【０２７０】消泡剤は、安定した泡の形成を低減させる
かまたは防止するために、用いられる。典型的な消泡剤
には、シリコーンまたは有機重合体が包含される。他の
消泡組成物は、Henry T. Kernerによる「Foam Control
Agents」(Noyes Data Corporation, 1976年)の125〜162
ページに記述されている。

【０２７１】前述の各添加剤は、それが用いられると
き、この潤滑剤または機能流体に所望の特性を与えるの
に機能的に効果的な量で、使用される。それゆえ、例え
ば、添加剤が分散剤なら、この分散剤の機能的に効果的
な量は、この潤滑剤または機能流体に所望の分散特性を
与えるのに充分な量である。同様に、この添加剤が極圧
剤なら、この極圧剤の機能的に効果的な量は、この潤滑
剤または機能流体の極圧特性を改良するのに充分な量で
ある。一般に、これらの各添加剤の濃度は、それが用い
られるとき、この潤滑剤または機能流体の全重量を基準
にして、約0.001重量％〜約20重量％の範囲、１実施態
様では、約0.01重量％〜約10重量％の範囲である。

【０２７２】本発明の組成物の成分(A)および(B)、およ
び任意成分(C)、(D)および(E)、ならびに他の上述の添
加剤、および当該技術分野で周知の他の添加剤は、この
潤滑剤または機能流体に直接添加され得る。しかしなが
ら、１実施態様では、これらは、実質的に不活性で通常
液状の有機希釈剤(例えば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、
トルエンまたはキシレン)で希釈されて、添加剤濃縮物
を形成する。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約
99重量％、１実施態様では、約10重量％〜約90重量％の
本発明の組成物(すなわち、成分(A)および(B)、および
任意成分(C)、(D)および(E))を含有し、さらに、当該技
術分野で周知かまたはこの上で記述の１種またはそれ以
上の他の添加剤を含有し得る。この濃縮物の残りは、実
質的に不活性で通常液状の希釈剤である。

【０２７３】

【実施例】以下の実施例１〜18は、本発明の範囲内の潤
滑組成物および機能流体を例示する。

【０２７４】実施例１ 重量％ 実施例A-1の生成物 0.9 実施例B-1の生成物 6.0 基油 残量。

【０２７５】実施例２ 重量％ 実施例A-2の生成物 1.2 実施例B-1の生成物 5.0 基油 残量。

【０２７６】実施例３ 重量％ 実施例A-3の生成物 0.8 実施例B-1の生成物 4.5 基油 残量。

【０２７７】実施例４ 重量％ 実施例A-4(b)の生成物 1.2 実施例B-1の生成物 4.0 基油 残量。

【０２７８】実施例５ 重量％ 実施例A-5の生成物 1.0 実施例B-1の生成物 5.0 基油 残量。

【０２７９】実施例６ 重量％ 実施例A-6の生成物 1.4 実施例B-1の生成物 4.5 基油 残量。

【０２８０】実施例７ 重量％ 実施例A-1の生成物 1.0 実施例B-2の生成物
５．０ 基油 残
量。

【０２８１】実施例８ 重量％ 実施例A-3の生成物 0.9 実施例B-2の生成物 4.0 基油 残量。

【０２８２】実施例９ 重量％ 実施例A-4(b)の生成物 1.4 実施例B-2の生成物 5.0 基油 残量。

【０２８３】実施例10 重量％ 実施例A-6の生成物 1.0 実施例B-2の生成物 5.0 基油 残量。

【０２８４】実施例11 重量％ 実施例A-1の生成物 0.3 実施例B-1の生成物 4.5 実施例C-8の生成物 1.0 基油 残量。

【０２８５】実施例12 重量％ 実施例A-1の生成物 1.0 実施例B-1の生成物 5.5 実施例C-16(b)の生成物 0.4 基油 残量。

【０２８６】実施例13 重量％ 実施例A-1の生成物 1.1 実施例B-1の生成物 4.5 実施例D-1の生成物 0.5 基油 残量。

【０２８７】実施例14 重量％ 実施例A-3の生成物 0.9 実施例B-1の生成物 5.0 実施例D-2の生成物 0.4 基油 残量。

【０２８８】実施例15 重量％ 実施例A-4の生成物 0.8 実施例B-1の生成物 5.0 実施例C-8の生成物 0.2 実施例D-1の生成物 0.3 基油 残量。

【０２８９】実施例16 重量％ 実施例A-2の生成物 1.2 実施例B-1の生成物 4.5 実施例C-8の生成物 0.5 実施例D-1の生成物 0.4 実施例D-2の生成物 0.3 基油 残量。

【０２９０】実施例17 重量％ 実施例A-3の生成物 0.5 実施例B-1の生成物 4.0 実施例E-1の生成物 0.5 基油 残量。

【０２９１】実施例18 重量％ 実施例A-4(b)の生成物 0.5 実施例B-2の生成物 4.5 実施例E-1の生成物 1.0 基油 残量。

【０２９２】以下の実施例19〜39は、本発明の範囲内の
濃縮物を例示する。

【０２９３】実施例19 重量％ 実施例A-1の生成物 10 実施例B-1の生成物 60 鉱油 30。

【０２９４】実施例20 重量％ 実施例A-2の生成物 ５ 実施例B-1の生成物 40 鉱油 55。

【０２９５】実施例21 重量％ 実施例A-3の生成物 15 実施例B-1の生成物 80 鉱油 ５。

【０２９６】実施例22 重量％ 実施例A-4(b)の生成物 ２ 実施例B-1の生成物 15 鉱油 83。

【０２９７】実施例23 重量％ 実施例A-5の生成物 10 実施例B-1の生成物 50 鉱油 40。

【０２９８】実施例24 重量％ 実施例A-6の生成物 ２ 実施例B-1の生成物 １０ 鉱油
88。

【０２９９】実施例25 重量％ 実施例A-1の生成物 15 実施例B-2の生成物 70 鉱油 15。

【０３００】実施例26 重量％ 実施例A-2の生成物 ２ 実施例B-2の生成物 10 鉱油 88。

【０３０１】実施例27 重量％ 実施例A-3の生成物 ８ 実施例B-2の生成物 40 鉱油 52。

【０３０２】実施例28 重量％ 実施例A-4の生成物 10 実施例B-2の生成物 60 鉱油 30。

【０３０３】実施例29 重量％ 実施例A-1の生成物 １０ 実施例Ｂ−１の生成物 30 実施例B-2の生成物 30 鉱油 30。

【０３０４】実施例30 重量％ 実施例A-4(b)の生成物 ５ 実施例B-1の生成物 20 実施例B-2の生成物 20 鉱油 55。

【０３０５】実施例31 重量％ 実施例A-6の生成物 ７ 実施例B-1の生成物 20 実施例B-2の生成物 15 鉱油 58。

【０３０６】実施例32 重量％ 実施例A-1の生成物 10 実施例B-1の生成物 50 実施例C-16(b)の生成物 ５ 鉱油 35。

【０３０７】実施例33 重量％ 実施例A-1の生成物 10 実施例B-1の生成物 ６０ 実施例Ｃ−８の生成物 ５ 鉱油 25。

【０３０８】実施例34 重量％ 実施例A-1の生成物 20 実施例B-1の生成物 60 実施例D-1の生成物 10 鉱油 10。

【０３０９】実施例35 重量％ 実施例A-4(b)の生成物 10 実施例B-1の生成物 60 実施例D-2の生成物 ５ 鉱油 25。

【０３１０】実施例36 重量％ 実施例A-1の生成物 ８ 実施例B-1の生成物 50 実施例C-16(c)の生成物 ２ 実施例D-1の生成物 ３ 鉱油 37。

【０３１１】実施例37 重量％ 実施例A-2の生成物 12 実施例B-1の生成物 ４５ 実施例Ｃ−８の生成物 ５ 実施例D-1の生成物 ４ 実施例D-2の生成物 ３ 鉱油 31。

【０３１２】実施例38 重量％ 実施例A-3の生成物 0.5 実施例B-1の生成物 40 実施例E-1の生成物 ５ 鉱油 54.5。

【０３１３】実施例39 重量％ 実施例A-4の生成物 ５ 実施例B-2の生成物 45 実施例E-1の生成物 10 鉱油 40。

【０３１４】表１に開示の実施例40〜42は、本発明の範
囲内の潤滑組成物および機能流体をさらに例示する目的
で、提供されている。これらの組成物は、エンジン潤滑
油組成物として有用である。表１では、全ての数値は、
そのシリコーン消泡剤の濃度を除いて、重量％である。
このシリコーン消泡剤の濃度は、百万部あたりの部、す
なわち、ppmである。

【０３１５】

【表１】

【０３１６】

【発明の効果】本発明は、潤滑剤および機能流体(特
に、エンジン潤滑油)に高い耐摩耗性を与える際に有用
な、有機スルフィドおよびアシル化窒素含有化合物を含
有する組成物を提供することができる。本発明の潤滑組
成物および機能流体は、従来技術のものと比較すると、
低いリンレベルにより特徴づけられ、さらに、耐摩耗に
関する工業上の標準試験に合格するのに充分な耐摩耗性
を有する。本発明の組成物はまた、高めた酸化防止性を
有する。本発明の組成物は、エンジン潤滑油組成物、自
動変速機油および油圧作動液で使用するのに、特に適切
である。

【０３１７】本発明は、その好ましい実施態様に関して
説明しているものの、それらの種々の変更は、この明細
書を読めば、当業者に明かなことが理解されるべきであ
る。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲に
入るようなこれらの変更を含むべく意図されていること
が理解されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 40:25 (71)出願人 591131338 29400 Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖ ａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉ ｏ 44092， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅ ｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ (72)発明者 ジェイムズ エイ． サップ アメリカ合衆国 オハイオ 44129， パ ルマ， ライム レーン 7841 (72)発明者 ウィリアム ディー． エイブラハム アメリカ合衆国 オハイオ 44121， サ ウス ユークリッド， メリーマウンド ロード 3835 (72)発明者 ジョン エス． マンカ アメリカ合衆国 オハイオ 44115， ユ ークリッド， ルイカート ドライブ 71

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の(A)および(B)を含有する組成物： 【化１】 ここで、式(A-I)では、G¹およびG²は、独立して、R、O
   R、SRまたはNRRであり、ここで、各Rは、独立して、ヒ
   ドロカルビル基、X¹およびX²は、独立して、OまたはSで
   あり、そしてｎは、独立して、０〜３である；および
   (B)少なくとも10個の脂肪族炭素原子の置換基を有する
   アシル化窒素含有化合物。
2. 【請求項２】 さらに、(C)リン含有化合物を含有す
   る、請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 さらに、以下の(D)を含有する、請求項
   １に記載の組成物： (D)有機イオウ含有酸、カルボン酸またはフェノールの
   アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩。
4. 【請求項４】 さらに、以下の(E)を含有する、請求項
   １に記載の組成物： (E)次式により表わされる化合物： 【化２】 ここで、式(E-I)では、R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
   て、水素またはヒドロカルビル基であるが、但し、R¹お
   よびR²の少なくとも１個は、ヒドロカルビル基である；
   Xは、OまたはSである；ａは、１または２である；そし
   てZは、ヒドロカルビル基、ヘテロ基、ヒドロキシヒド
   ロカルビル基、活性化基、または−(S)C(X)NR¹R²基であ
   るが、但し、ａが２のとき、Zは活性化基であり得る。
5. 【請求項５】 前記アシル化窒素含有化合物(B)が、カ
   ルボン酸アシル化剤、および少なくとも１個の−NH−基
   を含有する少なくとも１種のアミノ化合物から誘導さ
   れ、該アシル化剤が、イミド結合、アミド結合、アミジ
   ン結合または塩結合を介して、該アミノ化合物に結合さ
   れている、請求項１に記載の組成物。
6. 【請求項６】 (C)が、リン含有酸、リン含有酸エステ
   ル、リン含有酸塩、またはそれらの誘導体である、請求
   項２に記載の組成物。
7. 【請求項７】 (C)が、次式により表わされる化合物で
   あるか、または式(C-III)により表わされる該化合物の
   金属塩、アミン塩またはアンモニウム塩である、請求項
   ２に記載の組成物： 【化３】 ここで、式(C-III)では、X¹、X²、X³およびX⁴は、独立
   して、OまたはSであり、そしてX¹およびX²は、NR⁴であ
   り得る；ａおよびｂは、独立して、０または１である；
   そしてR¹、R²、R³およびR⁴は、独立して、ヒドロカルビ
   ル基であり、そしてR³およびR⁴は、水素であり得る。
8. 【請求項８】 (E)が、次式により表わされる化合物で
   ある、請求項４に記載の組成物： 【化４】 ここで、式(E-II)では、R¹、R²およびR⁵は、独立して、
   ヒドロカルビル基である。
9. 【請求項９】 希釈剤、および約１重量％〜約99重量％
   の請求項１に記載の組成物を含有する、濃縮物。
10. 【請求項１０】 主要量の潤滑粘性のあるオイル、およ
    び少量で耐摩耗量の請求項１に記載の組成物を含有す
    る、潤滑剤または機能流体。