JP2815121B2 - リン酸モノエステルの製造方法 - Google Patents
リン酸モノエステルの製造方法Info
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- JP2815121B2 JP2815121B2 JP9473990A JP9473990A JP2815121B2 JP 2815121 B2 JP2815121 B2 JP 2815121B2 JP 9473990 A JP9473990 A JP 9473990A JP 9473990 A JP9473990 A JP 9473990A JP 2815121 B2 JP2815121 B2 JP 2815121B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、洗浄剤，乳化剤，帯電防止剤などにおいて
広く利用されるリン酸モノエステルを高純度かつ高収率
で製造する方法に関する。
広く利用されるリン酸モノエステルを高純度かつ高収率
で製造する方法に関する。
（従来の技術） 従来から，リン酸エステル類は，界面活性剤として例
えば洗浄剤，乳化剤，帯電防止剤等の用途に広く利用さ
れている。これらの中でもリン酸モノエステルは生体類
似物質であるので，低刺激性で，かつ安全性が高いとい
う特長を有する。リン酸モノエステル系の界面活性剤
は，この他にも洗浄性能，泡質，皮膚感触に優れる特長
を有することから，近年では低刺激性の化粧用発泡性洗
浄基材として，および，皮革処理剤としても用いられる
ようになっている。
えば洗浄剤，乳化剤，帯電防止剤等の用途に広く利用さ
れている。これらの中でもリン酸モノエステルは生体類
似物質であるので，低刺激性で，かつ安全性が高いとい
う特長を有する。リン酸モノエステル系の界面活性剤
は，この他にも洗浄性能，泡質，皮膚感触に優れる特長
を有することから，近年では低刺激性の化粧用発泡性洗
浄基材として，および，皮革処理剤としても用いられる
ようになっている。
このようなリン酸モノエステルは，通常は，オキシ塩
化リン，五酸化リン，ポリリン酸等のリン化合物と有機
ヒドロキシル化合物とを無溶媒もしくは有機溶媒中で反
応させ，反応混合物を加水分解した後，生成したリン酸
モノエステルを単離する方法によって製造される。しか
し，これらの方法においては，生成物の収率が低い（約
70％）うえに，生成物の純度が低いために着色しやすい
という欠点がある。更に，リン酸モノエステルは，精製
するための水洗工程において乳化し易いという本質的な
問題点を有している。
化リン，五酸化リン，ポリリン酸等のリン化合物と有機
ヒドロキシル化合物とを無溶媒もしくは有機溶媒中で反
応させ，反応混合物を加水分解した後，生成したリン酸
モノエステルを単離する方法によって製造される。しか
し，これらの方法においては，生成物の収率が低い（約
70％）うえに，生成物の純度が低いために着色しやすい
という欠点がある。更に，リン酸モノエステルは，精製
するための水洗工程において乳化し易いという本質的な
問題点を有している。
これらの問題点を解決するために，例えば，アルコー
ルと，オルトリン酸と，五酸化リンとを同時に反応させ
るか，またはアルコールと，オルトリン酸または五酸化
リンとを別々に反応させる方法（特公昭42−6730号），
アルカンやシクロアルカンなどの溶媒中においてアルコ
ールとオキシ塩化リンとを反応させた後，中間生成物を
加水分解する方法（特開昭50−64226号），有機溶媒中
のオキシ塩化リンと有機ヒドロキシル化合物との混合物
中に有機三級アミンを滴下して反応させた後に，中間生
成物を加水分解するする方法（特開平１−143880）等が
提案されている。しかしながら，いずれの方法によって
も，上記問題点のすべてが解決されるわけではない。
ルと，オルトリン酸と，五酸化リンとを同時に反応させ
るか，またはアルコールと，オルトリン酸または五酸化
リンとを別々に反応させる方法（特公昭42−6730号），
アルカンやシクロアルカンなどの溶媒中においてアルコ
ールとオキシ塩化リンとを反応させた後，中間生成物を
加水分解する方法（特開昭50−64226号），有機溶媒中
のオキシ塩化リンと有機ヒドロキシル化合物との混合物
中に有機三級アミンを滴下して反応させた後に，中間生
成物を加水分解するする方法（特開平１−143880）等が
提案されている。しかしながら，いずれの方法によって
も，上記問題点のすべてが解決されるわけではない。
（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記従来の課題を解決するものであり，その
目的とするところは，高純度で着色の無いリン酸モノエ
ステルを高収率で製造し得る方法を提供することであ
る。
目的とするところは，高純度で着色の無いリン酸モノエ
ステルを高収率で製造し得る方法を提供することであ
る。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意研究の結果，上記の高純度で着色の
無いリン酸モノエステルを高収率で製造し得る方法を見
い出し，本発明を完成するに至った。
無いリン酸モノエステルを高収率で製造し得る方法を見
い出し，本発明を完成するに至った。
本発明は，オキシ塩化リンと脂肪族アルコールとを反
応させて中間体であるホスホロジクロリデートを生成さ
せる工程，該中間体を加水分解する工程，および該加水
分解により生成するリン酸モノエステルを分離する工程
を包含するリン酸モノエステルの製造方法であって，該
加水分解工程および該分離工程において使用される有機
溶媒が，不活性な炭化水素系溶媒およびケトン類を含む
混合溶媒であるリン酸モノエステルの製造方法であり，
そのことにより上記目的が達成される。
応させて中間体であるホスホロジクロリデートを生成さ
せる工程，該中間体を加水分解する工程，および該加水
分解により生成するリン酸モノエステルを分離する工程
を包含するリン酸モノエステルの製造方法であって，該
加水分解工程および該分離工程において使用される有機
溶媒が，不活性な炭化水素系溶媒およびケトン類を含む
混合溶媒であるリン酸モノエステルの製造方法であり，
そのことにより上記目的が達成される。
好適な実施態様においては、上記混合溶媒は，不活性
な炭化水素系溶媒100重量部に対してケトン類を50〜200
重量部の割合で含有する混合溶媒である。
な炭化水素系溶媒100重量部に対してケトン類を50〜200
重量部の割合で含有する混合溶媒である。
本発明におけるリン酸エステルの反応は，基本的に，
以下の式で表わされる： Ｐ（Ｏ）Cl3＋ROH→ROP（Ｏ）Cl2＋HCl （１） ROP（Ｏ）Cl2＋2H2O→ROP（Ｏ）（OH）２＋2HCl （２） ここで,Rは炭素数８〜18の脂肪族炭化水素基である。
以下の式で表わされる： Ｐ（Ｏ）Cl3＋ROH→ROP（Ｏ）Cl2＋HCl （１） ROP（Ｏ）Cl2＋2H2O→ROP（Ｏ）（OH）２＋2HCl （２） ここで,Rは炭素数８〜18の脂肪族炭化水素基である。
本発明に用いられる脂肪族アルコール（上記ROH）
は，飽和もしくは不飽和アルコールであり，直鎖アルコ
ールであっても分岐アルコールであってもよい。このよ
うな化合物の例としては,2−エチルヘキシルアルコー
ル,n−オクチルアルコール，ノニルアルコール，デシル
アルコール，ウンデシルアルコール，ドデシルアルコー
ル，トリデシルアルコール，テトラデシルアルコール，
ペンタデシルアルコール，ヘキサデシルアルコール，ヘ
プタデシルアルコール，オクタデシルアルコール，オレ
イルアルコール，セチルアルコール，イソステアリルア
ルコール，ステアリルアルコール等の炭素数が８〜18の
脂肪族アルコール類がある。この脂肪族アルコールは，
オキシ塩化リン１モルに対して,0.90〜1.00モルの割合
で使用される。有機ヒドロキシル化合物の量が0.90モル
を下まわる場合は，未反応のオキシ塩化リンの量が比較
的多くなるために収率が低下する。逆に，有機ヒドロキ
シル化合物の量が1.00モルを超える場合には，副生成物
であるリン酸ジエステルの生成量が増加するため，得ら
れる生成物の純度が低下する。
は，飽和もしくは不飽和アルコールであり，直鎖アルコ
ールであっても分岐アルコールであってもよい。このよ
うな化合物の例としては,2−エチルヘキシルアルコー
ル,n−オクチルアルコール，ノニルアルコール，デシル
アルコール，ウンデシルアルコール，ドデシルアルコー
ル，トリデシルアルコール，テトラデシルアルコール，
ペンタデシルアルコール，ヘキサデシルアルコール，ヘ
プタデシルアルコール，オクタデシルアルコール，オレ
イルアルコール，セチルアルコール，イソステアリルア
ルコール，ステアリルアルコール等の炭素数が８〜18の
脂肪族アルコール類がある。この脂肪族アルコールは，
オキシ塩化リン１モルに対して,0.90〜1.00モルの割合
で使用される。有機ヒドロキシル化合物の量が0.90モル
を下まわる場合は，未反応のオキシ塩化リンの量が比較
的多くなるために収率が低下する。逆に，有機ヒドロキ
シル化合物の量が1.00モルを超える場合には，副生成物
であるリン酸ジエステルの生成量が増加するため，得ら
れる生成物の純度が低下する。
本発明で用いられる溶媒のうち不活性な炭化水素系溶
媒としては，例えば，ヘキサン，ヘプタン，シクロヘキ
サン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン，トルエン，キシレ
ン等の芳香族炭化水素が挙げられる。
媒としては，例えば，ヘキサン，ヘプタン，シクロヘキ
サン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン，トルエン，キシレ
ン等の芳香族炭化水素が挙げられる。
さらに，本発明で用いられる溶媒のうちケトン類とし
ては，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，
シクロヘキサノン，等が挙げられる。
ては，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，
シクロヘキサノン，等が挙げられる。
通常，炭化水素系溶媒100重量部に対してケトン類が5
0〜200重量部の割合で混合される。このような混合溶媒
の使用量については特に制限されないが，通常，生成す
るリン酸モノエステルと等重量〜その10培量の範囲で使
用され得る。
0〜200重量部の割合で混合される。このような混合溶媒
の使用量については特に制限されないが，通常，生成す
るリン酸モノエステルと等重量〜その10培量の範囲で使
用され得る。
加水分解の際に使用される水の量は，オキシ塩化リン
と脂肪族アルコールとの反応により生成する中間体であ
るホスホロジクロリデートを加水分解するための理論モ
ル量〜その10倍量の範囲である。
と脂肪族アルコールとの反応により生成する中間体であ
るホスホロジクロリデートを加水分解するための理論モ
ル量〜その10倍量の範囲である。
本発明の方法に従って上記リン酸モノエステルを製造
するためには，例えば，まず，低温に保たれた上記オキ
シ塩化リンに，脂肪族アルコールを加える。このときの
反応温度は10〜50℃となるように制御することが好まし
い。生成した塩化水素を減圧下において除去することに
より，反応がさらに進行し，中間体であるホスホロジク
ロリデートが生成する。このようにして調製された上記
中間体を，上記炭化水素溶媒およびケトン類の混合溶媒
中に滴下し，加水分解を行なう。加水分解の温度は50〜
100℃の温度とすることが好ましい。加水分解を充分に
進行させるために，さらに加熱状態において反応を行な
うことが好ましい。次いで，反応混合物から有機層を分
取し，水洗，乾燥後，濃縮などの通常の方法によりリン
酸モノエステルが得られる。
するためには，例えば，まず，低温に保たれた上記オキ
シ塩化リンに，脂肪族アルコールを加える。このときの
反応温度は10〜50℃となるように制御することが好まし
い。生成した塩化水素を減圧下において除去することに
より，反応がさらに進行し，中間体であるホスホロジク
ロリデートが生成する。このようにして調製された上記
中間体を，上記炭化水素溶媒およびケトン類の混合溶媒
中に滴下し，加水分解を行なう。加水分解の温度は50〜
100℃の温度とすることが好ましい。加水分解を充分に
進行させるために，さらに加熱状態において反応を行な
うことが好ましい。次いで，反応混合物から有機層を分
取し，水洗，乾燥後，濃縮などの通常の方法によりリン
酸モノエステルが得られる。
本法においては，上記加水分解および生成物の分離工
程において所定の有機溶媒が使用される。溶媒に含有さ
れるケトン類は上記加水分解反応の際に中間体であるホ
スホロジクロリデートと水との親和性を高めて該反応を
円滑に行なわせる。さらに，水洗工程における生成リン
酸モノエステルの乳化を抑制する効果を有する。従っ
て，本法により高純度のリン酸モノエステルが高収率で
製造され得る。
程において所定の有機溶媒が使用される。溶媒に含有さ
れるケトン類は上記加水分解反応の際に中間体であるホ
スホロジクロリデートと水との親和性を高めて該反応を
円滑に行なわせる。さらに，水洗工程における生成リン
酸モノエステルの乳化を抑制する効果を有する。従っ
て，本法により高純度のリン酸モノエステルが高収率で
製造され得る。
（実施例） 以下に，本発明を実施例について説明する。
実施例１ 温度計，撹拌棒，冷却管，および滴下ロートを備えた
４つ口フラスコに，オキシ塩化リン30.6g（0.2モル）を
仕込み，セチルアルコール46g（0.19モル）を,10〜20℃
の温度条件において,2時間にわたって滴下した。滴下終
了後，このフラスコを水流式アスピレーターに連結し,3
0℃，真空度100〜200torr.の条件下で，生成する塩化水
素を除去しながら,3時間にわたって反応を続けた。その
結果，中間体であるセチルホスホロジクロリデートが69
g得られた。
４つ口フラスコに，オキシ塩化リン30.6g（0.2モル）を
仕込み，セチルアルコール46g（0.19モル）を,10〜20℃
の温度条件において,2時間にわたって滴下した。滴下終
了後，このフラスコを水流式アスピレーターに連結し,3
0℃，真空度100〜200torr.の条件下で，生成する塩化水
素を除去しながら,3時間にわたって反応を続けた。その
結果，中間体であるセチルホスホロジクロリデートが69
g得られた。
次に，温度計，撹拌棒，冷却管，および滴下ロートを
備えた４つ口フラスコに，キシレン30g,メチルイソブチ
ルケトン30g,水60gを仕込み，この中へ上記中間体を,60
〜70℃の温度条件において,3時間にわたって滴下し，加
水分解を行なった。滴下の後，反応混合物を120℃に昇
温し，さらに１時間，反応を続けた。次いで，この反応
混合物を分液ロートに移し，有機層を水層から分取し
た。この有機層から溶媒であるキシレンおよびメチルイ
ソブチレンを留去し，目的生成物（主成分：リン酸モノ
セチル）を得た。収量は52.2g,収率は90％であった。
備えた４つ口フラスコに，キシレン30g,メチルイソブチ
ルケトン30g,水60gを仕込み，この中へ上記中間体を,60
〜70℃の温度条件において,3時間にわたって滴下し，加
水分解を行なった。滴下の後，反応混合物を120℃に昇
温し，さらに１時間，反応を続けた。次いで，この反応
混合物を分液ロートに移し，有機層を水層から分取し
た。この有機層から溶媒であるキシレンおよびメチルイ
ソブチレンを留去し，目的生成物（主成分：リン酸モノ
セチル）を得た。収量は52.2g,収率は90％であった。
このようにして得られた目的生成物の組成を電位差滴
定法（平沼産業株式会社,COM−101S型自動滴定記録装
置）によって分析した。結果を以下の表に示す。
定法（平沼産業株式会社,COM−101S型自動滴定記録装
置）によって分析した。結果を以下の表に示す。
この表から，上記目的生成物は純度が90％のリン酸モ
ノセチルであることが確認された。
ノセチルであることが確認された。
実施例２ セチルアルコールの代わりにミリスチルアルコール4
0.7gを用いたこと以外は，実施例１と同様にして目的生
成物（主成分：リン酸モノミリスチル）を得た。収率は
95％，純度は90％であった。
0.7gを用いたこと以外は，実施例１と同様にして目的生
成物（主成分：リン酸モノミリスチル）を得た。収率は
95％，純度は90％であった。
実施例３ セチルアルコールの代わりにステアリルアルコール5
1.3gを用いたこと以外は，実施例１と同様にして目的生
成物（主成分：リン酸モノステアリル）を得た。収率は
95％，純度は90％であった。
1.3gを用いたこと以外は，実施例１と同様にして目的生
成物（主成分：リン酸モノステアリル）を得た。収率は
95％，純度は90％であった。
比較例 実施例１と同様にして中間体であるモノセチルホウホ
ロジクロリデートを得た。次に，温度計，撹拌棒，冷却
管，および滴下ロートを備えた４つ口フラスコに，キシ
レン60gおよび水60gを仕込み，これに上記中間体を60〜
70℃の温度条件において,3時間にわたって滴下し，加水
分解を行った。滴下の後，このフラスコを120℃に昇温
し,1時間，さらに反応を続けた。この反応混合物は完全
に乳化しており，分液することができなかった。従って
目的生成物（主成分：リン酸モノセチル）を得ることが
できなかった。
ロジクロリデートを得た。次に，温度計，撹拌棒，冷却
管，および滴下ロートを備えた４つ口フラスコに，キシ
レン60gおよび水60gを仕込み，これに上記中間体を60〜
70℃の温度条件において,3時間にわたって滴下し，加水
分解を行った。滴下の後，このフラスコを120℃に昇温
し,1時間，さらに反応を続けた。この反応混合物は完全
に乳化しており，分液することができなかった。従って
目的生成物（主成分：リン酸モノセチル）を得ることが
できなかった。
（発明の効果） このように，本発明によれば，良好な水溶性を示す界
面活性剤として洗浄剤，乳化剤，帯電防止剤等に広く用
いられるリン酸モノエステルを，高純度かつ良好な色相
で，しかも高収率で製造することが可能である。
面活性剤として洗浄剤，乳化剤，帯電防止剤等に広く用
いられるリン酸モノエステルを，高純度かつ良好な色相
で，しかも高収率で製造することが可能である。
Claims (2)
- 【請求項１】オキシ塩化リンと脂肪族アルコールとを反
応させて中間体であるホスホロジクロリデートを生成さ
せる工程、該中間体を加水分解する工程、および該加水
分解により生成するリン酸モノエステルを分離する工程
を包含するリン酸モノエステルの製造方法であって、 該加水分解工程および該分離工程において使用される有
機溶媒が、不活性な炭化水素系溶媒およびケトン類を含
む混合溶媒である、 リン酸モノエステルの製造方法。 - 【請求項２】前記混合溶媒が、不活性な炭化水素系溶媒
100重量部に対してケトン類を50〜200重量部の割合で含
有する混合溶媒である、請求項１に記載のリン酸モノエ
ステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9473990A JP2815121B2 (ja) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | リン酸モノエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9473990A JP2815121B2 (ja) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | リン酸モノエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03291287A JPH03291287A (ja) | 1991-12-20 |
| JP2815121B2 true JP2815121B2 (ja) | 1998-10-27 |
Family
ID=14118486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9473990A Expired - Fee Related JP2815121B2 (ja) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | リン酸モノエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2815121B2 (ja) |
-
1990
- 1990-04-09 JP JP9473990A patent/JP2815121B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03291287A (ja) | 1991-12-20 |
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