JP2814057B2

JP2814057B2 - スキーワックス

Info

Publication number: JP2814057B2
Application number: JP17617494A
Authority: JP
Inventors: 克司西
Original assignee: Cosmo Oil Co Ltd
Current assignee: Cosmo Oil Co Ltd
Priority date: 1994-07-06
Filing date: 1994-07-06
Publication date: 1998-10-22
Anticipated expiration: 2013-10-22
Also published as: JPH0820747A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、スキーワックスに関す
る。さらに詳しくは、シクロペンタジエン系石油樹脂を
含有するもので、スキー板の滑走面に塗布することによ
り優れた滑走性を長期に亘り実現し得るスキーワックス
に関する。

【０００２】

【従来の技術】元来、スキーワックスは、スキー板の滑
走面に塗布することにより、滑走性を向上させるものと
して用いられている。例えば、スキーのアルペン競技な
どでは、滑走時間の短縮を極限まで追求するためのスキ
ーワックスの使用は必要不可欠のものであり、またその
選定に当っては細心の注意が払われる。一方、一般スキ
ーヤーにとっては、滑走性向上による快適性、技術向上
のためのスキーワックスが塗布され、そのスキーワック
スの形態も古くから見受けられるアイロンなどの熱源に
よりスキーワックスを溶融させてスキー滑走面に塗布延
伸させる固体状のものから、半固体状の生塗りタイプの
もの、さらには液体状、ペーパーシート状のものまで多
種多様であり、使用する側の要求に合わせ、作業性、塗
布性など簡便化されてきている。

【０００３】従来、スキーワックスとしては、主に脂肪
族炭化水素類のパラフィンワックスが用いられている
が、このパラフィンワックスは使用温度、雪質などの条
件により使い分けが必要であり、競技などではスタート
直前まで、その選定に悩まされ、一般スキーヤーにとっ
ては、ワクシング作業を煩雑化させ、スキーワックスの
性能に対する不安感を抱かせる要因となっている。ま
た、このパラフィンワックスは耐久性に乏しく、使用条
件によっては数百メートル程度滑走するだけで剥離し、
失われる。そこで、近年、パラフィンワックスに種々の
化合物を配合した、あるいはパラフィンに代わる化合物
によるスキーワックスの検討が行われており、特開昭６
０−１１２８７１号公報、特開平１−２９４７８３号公
報、特開平３−１５７４９４号公報、あるいは特開平４
−２１１６２１号公報などに種々提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
はパラフィンワックスの有する問題点を改善できても、
スキーワックスとして必要とされる性能を十分に満足さ
せるものではなく、例えば特開平１−２９４７８３号公
報では、パラフィンにガリウム又は二硫化モリブデンを
配合し、あるいはこれにさらに周期律表の第ＩＩ、ＩＩ
Ｉ、ＩＶ族の金属との合金を配合することにより、滑走
性、耐久性、使用条件などの改善を図っているが、反面
配合した黒色の無機化合物が衣服などに付着すると落ち
ないという問題や、あるいは溶融塗布時、無機化合物の
遊離が生じる問題などの新たな実用上の問題が起きる。
また、パラフィンワックスに代わる化合物として提案さ
れているシリコン、フッ素系化合物などは極めて高価で
あり、経済性の面で不利である。本発明は、上記従来技
術の状況に鑑みてなされたものであり、経済性、実用性
などを十分に兼ね備え、優れた滑走性を長期に亘り持続
することができるスキーワックスを提供することを目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決し、優れた性能を有するスキーワックスを開発す
るために鋭意検討を行った結果、特定のシクロペンタジ
エン系石油樹脂を含有するスキーワックスがその目的を
満足し得る優れた性能を有することを見い出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、シクロペンタジエン
類の熱重合物、又はシクロペンタジエン類とα−オレフ
ィン類及び／又はモノビニル芳香族炭化水素類との熱共
重合物、又はそれらの水素化物、あるいはそれらの混合
物であるシクロペンタジエン系石油樹脂を含有すること
を特徴とするスキーワックスを提供するものである。以
下、本発明を詳細に説明する。

【０００７】本発明のスキーワックスに使用されるシク
ロペンタジエン系石油樹脂は、シクロペンタジエン類の
熱重合物、又はシクロペンタジエン類とα−オレフィン
類及び／又はモノビニル芳香族炭化水素類との熱共重合
物、あるいはそれらの水素化物である。上記シクロペン
タジエン類には、シクロペンタジエン、又はその多量
体、又はそれらのアルキル置換体、あるいはそれらの混
合物が含まれ、工業的にはナフサなどのスチームクラッ
キングにより得られるシクロペンタジエン類を約３０重
量％以上、好ましくは約５０重量％以上含むシクロペン
タジエン系留分（ＣＰＤ留分）を用いることが有利であ
る。また、ＣＰＤ留分中にはこれら脂環式ジエンと共重
合可能なオレフィン性単量体を含み得る。例えば、オレ
フィン性単量体としてイソプレン、ピペリレンあるいは
ブタジエンなどの脂肪族ジオレフィンやシクロペンテン
などの脂環式オレフィンなどが挙げられる。これらのオ
レフィン類の濃度は低い方が好ましいが、シクロペンタ
ジエン類当たり約１０重量％以下であれば許容される。

【０００８】シクロペンタジエン類との重合原料である
α−オレフィン類としては、炭素数４〜１４のα−オレ
フィン、好ましくは炭素数４〜１０のα−オレフィン及
びそれらの混合物が挙げられ、エチレン、プロピレンあ
るいは１−ブテンなどからの誘導体あるいはパラフィン
ワックスの分解物などが好ましく用いられる。このα−
オレフィン類は、シクロペンタジエン類１モルあたり４
モル未満配合するのが工業的に好ましい。

【０００９】もう一つの重合原料であるモノビニル芳香
族炭化水素類としては、スチレン、ｏ−ビニルトルエ
ン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、α−メ
チルスチレン、β−メチルスチレンなどが挙げられる。
このモノビニル芳香族炭化水素類は、シクロペンタジエ
ン類１モルあたり３モル未満配合するのが工業的に好ま
しい。このモノビニル芳香族炭化水素類は、インデン、
メチルインデンあるいはエチルインデンなどのインデン
類を含むことが可能であり、工業的にはナフサなどのス
チームクラッキングより得られるいわゆるＣ₉留分を用
いることが有利である。なお、シクロペンタジエン類の
モル数は、シクロペンタジエン類としてシクロペンタジ
エンなどの単量体を用いる場合は１モルとして、二量体
を用いる場合は２モルとして、それぞれ計算される。

【００１０】このシクロペンタジエン系石油樹脂は、シ
クロペンタジエン類を熱重合するか、又はシクロペンタ
ジエン類とα−オレフィン類及び／又はモノビニル芳香
族炭化水素類とを熱共重合することにより、あるいはそ
れらを水素化することにより得ることができる。シクロ
ペンタジエン系石油樹脂を得る熱重合又は熱共重合方法
の一つとして、下記の方法が挙げられる。まず、これら
のシクロペンタジエン類、又はシクロペンタジエン類と
α−オレフィン類及び／又はモノビニル芳香族炭化水素
類を溶剤の存在下若しくは不存在下に、好ましくは窒素
ガスなどの不活性ガス雰囲気下で約１６０〜３００℃、
好ましくは約１８０〜２８０℃の温度範囲で約０．１〜
１０時間、好ましくは約０．５〜６時間原料系を液相に
保持し得る圧力下で熱重合若しくは熱共重合する。

【００１１】次いで、該重合液から常圧下若しくは加圧
下又は減圧下で原料中の不活性成分、未反応原料さらに
必要ならば溶剤を蒸留などの操作により留去した後、必
要に応じて引き続き第２段の重合を減圧下約１６０〜２
８０℃で、約０．５〜４時間行うことにより所望のシク
ロペンタジエン系石油樹脂を得ることができる。水素化
処理は、通常の方法で行うことができる。例えば、ニッ
ケル、パラジウムあるいは白金などの水素化触媒を用
い、溶剤の存在下あるいは不存在下約７０〜３００℃、
好ましくは約１００〜２５０℃の温度範囲、水素圧約１
０〜２００ｋｇ／ｃｍ²（Ｇ）、好ましくは約２０〜１
２０ｋｇ／ｃｍ²（Ｇ）の圧力下で約０．５〜２０時
間、好ましくは約１〜１０時間水素化処理すればよい。
水素化処理後、触媒さらに必要ならば溶剤を除去し、目
的とする水素化されたシクロペンタジエン系石油樹脂が
得られる。

【００１２】上記シクロペンタジエン系石油樹脂は、軟
化点が４０℃以上、１８０℃以下であることが好まし
く、さらに好ましくは５０℃以上、１５０℃以下であ
る。シクロペンタジエン系石油樹脂の軟化点が上記範囲
にある場合、目的とするスキーワックスの調製、あるい
はスキー滑走面への溶融塗布、延伸が極めて容易とな
り、本発明のスキーワックスの実用上の性能をさらに向
上させることができる。また、上記範囲であれば本発明
を十分に達成できるが、この範囲の中でも軟化点が７０
℃以上とより高ければより耐久性がよく、７０℃未満と
より低ければより滑走性がよい。また、上記シクロペン
タジエン系石油樹脂は、重量平均分子量が２５０〜２，
０００の範囲のものが好ましく、特に３５０〜１，５０
０の範囲のものが上記の軟化点と同様、調製性、塗布性
などのハンドリングの面から好ましい。なお、前記の熱
重合物、熱共重合物、又はそれらの水素化物、あるいは
それらの混合物と言う表現は、熱重合物、熱重合水素化
物、熱共重合物、熱共重合水素化物のいずれか１種単独
でもよいし、これらの２種以上の混合物でもよいことを
意味する。これらのシクロペンタジエン系石油樹脂の中
でも、水素化していないものは不飽和結合が残っている
ために、長期間の放置などにより酸化、重合が起こるこ
とが懸念される。これらの色、安定性などへの影響を考
えると、水素化物を用いることが好ましい。

【００１３】また、本発明のスキーワックスは、シクロ
ペンタジエン系石油樹脂を１〜７５重量％、さらに好ま
しくは５〜６０重量％配合し、パラフィンワックスを２
５〜９９重量％、さらに好ましくは４０〜９５重量％配
合して使用されるのが好適である。ここで言うパラフィ
ンワックスとは、炭素数が４〜４０の直鎖、分岐鎖ある
いは環状の脂肪族炭化水素類の混合物であり、好ましく
は基本骨格がＣ_nＨ_2n+2の一般式で表される炭素数１５
〜４０の鎖状脂肪族炭化水素類の混合物である。本発明
のスキーワックスは、パラフィンワックスを混合するこ
とにより調製性、塗布性、経済性などの実用性能を改善
させる他、さらには幅広い使用条件下にて、より改善さ
れた優れた滑走性を発揮する。

【００１４】本発明のスキーワックスは、上記のシクロ
ペンタジエン系石油樹脂を必須成分として含有するもの
であるが、必要に応じてさらに種々の公知の添加剤を加
えて調製することができる。この種の添加剤としては、
例えばシリコン、フッ素系化合物などの潤滑剤、ポリエ
チレン、シリカ、アルミナあるいは油脂などの硬度調整
剤、カーボンなどの静電気防止剤、ジチオリン酸亜鉛な
どの酸化防止剤、顔料、染料などの着色剤などが挙げら
れる。また、本発明のスキーワックスは、固体、リップ
状の半固体、液体、ペーパーシートなどの任意の形態を
取り得るものであり、例えば固体状の場合、アイロンな
どの熱源により加熱、溶融させてスキー滑走面に塗布延
伸して使用すればよく、さらにはアセトンなどの溶剤に
溶解、分散させた液体状にて、あるいはペーパーなどに
含浸させたシート状にて使用してもよい。

【００１５】

【作用】本発明のスキーワックスは、特定のシクロペン
タジエン系石油樹脂を利用する点に特徴がある。すなわ
ち、本発明で規定されるシクロペンタジエン系石油樹脂
は、従来のスキーワックスにない、その特異な構造に起
因する接着力により、焼結ポリエチレンなどよりなるス
キー滑走面あるいはその細孔に含浸し、強固に付着す
る。さらに、シクロペンタジエン系石油樹脂の有する高
い撥水性、及び極めて優れた低温硬化性により、雪結晶
の突き刺さりなどによる摩擦の増大、形成されたスキー
ワックス層の剥離、粗面化を防ぎ、優れた滑走性を長期
に亘り持続できるものと解される。

【００１６】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお、本発明は、これらの例によって何ら制
限されるものではない。なお、本実施例にて用いたシク
ロペンタジエン系石油樹脂の重量平均分子量の決定は、
標準物質としてポリスチレンを用い、通常のゲルパーミ
ュエーションクロマトグラフィーで行い、その結果をポ
リスチレン換算値で表示した。すなわち、本発明では、
東ソー（株）製ＨＬＣ−８０２型を用いて以下の分析条
件で測定したものである。カラム：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）カラム恒温槽温度：４０℃ 流速：１．２ｍｌ／ｍｉｎ試料濃度：０．００５ｇ／ｍｌＴＨＦ検出器：示差屈折計

【００１７】製造例１ナフサのスチームクラッキングより得られたジシクロペ
ンタジエン７５．０重量％、オレフィン５．４重量％と
残余の大部分が飽和炭化水素からなるＣＰＤ留分６００
ｇ（シクロペンタジエン８．５モル）とデセン−１を９
６．５重量％含み、その他がα−オレフィン以外の留分
からなるＣ₁₀留分２５０ｇ（α−オレフィンとして１．
７モル）とを窒素ガス雰囲気下１８ｋｇ／ｃｍ
²（Ｇ）、２６０℃で３時間熱共重合した。重合液から
原料中の不活性留分、未反応原料及び溶剤を最初加圧
下、引き続き減圧下において２００℃で留去し、軟化点
が５２℃のシクロペンタジエン系石油樹脂（Ｒ−１）を
４２０ｇ得た。次に、このシクロペンタジエン系石油樹
脂４２０ｇにニッケル系触媒を３重量％添加し、水素圧
６０ｋｇ／ｃｍ²（Ｇ）、反応温度２２０℃で５時間水
素化し、水素化シクロペンタジエン系石油樹脂（Ｒ−
２）を得た。Ｒ−２の軟化点は５８℃、重量平均分子量
は５９０であった。

【００１８】製造例２製造例１で用いたＣＰＤ留分６００ｇと溶剤のキシレン
４００ｇとを窒素ガス雰囲気下１８ｋｇ／ｃｍ
²（Ｇ）、２６０℃で２時間熱重合した。重合液から原
料中の不活性留分、未反応原料及び溶剤を最初加圧下、
引き続き減圧下において１６０℃で留去した後、さらに
５０Ｔｏｒｒ．の減圧下で同温度に１時間保持し、第２
段の重合を行い、シクロペンタジエン系石油樹脂３８０
ｇを得た。次いで、このシクロペンタジエン系石油樹脂
３８０ｇにニッケル系触媒を３重量％添加し、水素圧６
０ｋｇ／ｃｍ²（Ｇ）、反応温度２２０℃で５時間水素
化し、目的とする水素化シクロペンタジエン系石油樹脂
（Ｒ−３）を得た。Ｒ−３の軟化点は８２℃、重量平均
分子量は４８７であった。

【００１９】実施例１〜４製造例１及び２で得たシクロペンタジエン系石油樹脂
（Ｒ−１、Ｒ−２及びＲ−３）及び炭素数が２０〜３５
で、炭素数３０に最大ピークを持つｎ−パラフィンより
成るパラフィンワックスを用い、表１に示すように各ス
キーワックスを調製した。なお、実施例２〜４は、パラ
フィンワックスの配合により、調製性の改善が認められ
た。

【００２０】比較例１現在市販されているボラーコンケストスキーワックス、
ピンクコレクション（商品名、フランス製）を用いた。
実施例及び比較例の各スキーワックスにつき、滑走試験
及び耐久試験を行った。なお、これらスキーワックスの
ワクシング、試験条件及び評価方法は以下の通りであ
る。これらの結果を表１に合わせて示す。（１）ワクシング仕上げ済のスキー滑走面に加熱溶融させた実施例及び比
較例のスキーワックスを塗布し、アイロンにより均一に
延伸した。スキーを１５℃にて２４時間放置後、プラス
チックスクレパーにて塗布面が平滑になるよう、余分の
スキーワックスを削り落とし、さらにナイロンブラシに
て塗布面を仕上げた。なお、実施例２〜４は、パラフィ
ンワックスの配合により塗布性の改善が認められた。

【００２１】（２）試験条件天気：曇り、気温：−２℃、雪温：−２℃、雪質：シマ
リ雪（３）評価方法滑走試験：上記のようにワクシングされたスキーを用
い、３名の滑走者が実際に平均斜度１５度、滑走距離２
００ｍのテストコースを５回滑走し、その平均タイムに
て滑走性能の評価を行った。耐久試験：上記のようにワクシングされたスキーを用
い、３名の滑走者が実際に平均斜度２０度、滑走距離
１．７ｋｍのテストコースを５回繰り返し滑走を行う。
試験後、３名の滑走者のスキー滑走面に残ったスキーワ
ックスの残存割合（スキー滑走面中のスキーワックスの
残存部面積／スキー滑走面全面積×１００、％）の平均
値を求め、耐久性能を評価した。なお、本耐久試験にお
いては、残存スキーワックスの視認性向上のため、各ス
キーワックスに赤色着色剤としてアゾキシレン−４−ア
ゾ−２−ナフトールを０．１重量％添加した。

【００２２】

【表１】

【００２３】なお、実施例１〜４のスキーワックスを用
いて、試験条件を下記のように変えて、前記試験と同様
な試験を行ったところ、実施例１〜４と同等の効果が示
された。試験条件；天気：曇り、気温：−８℃、雪温：−６℃、
雪質：カワキ雪

【００２４】

【発明の効果】本発明のスキーワックスは、従来のスキ
ワックスにはない優れた滑走性を、雪質などの使用条件
に影響されることなく、長期に亘り持続することができ
る。従って、アルペン競技などでは勿論のこと、一般の
スキーにおいても好適に使用できる。また本発明のスキ
ーワックスは、従来のパラフィンワックス同様炭化水素
系化合物であり、実用上の問題点もなく、かつ経済性に
富んだ極めて高い総合性能を有する。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】シクロペンタジエン類の熱重合物、又はシ
クロペンタジエン類とα−オレフィン類及び／又はモノ
ビニル芳香族炭化水素類との熱共重合物、又はそれらの
水素化物、あるいはそれらの混合物であるシクロペンタ
ジエン系石油樹脂を含有することを特徴とするスキーワ
ックス。