JP2810696B2 - タイムインジケーター - Google Patents

タイムインジケーター

Info

Publication number
JP2810696B2
JP2810696B2 JP11109389A JP11109389A JP2810696B2 JP 2810696 B2 JP2810696 B2 JP 2810696B2 JP 11109389 A JP11109389 A JP 11109389A JP 11109389 A JP11109389 A JP 11109389A JP 2810696 B2 JP2810696 B2 JP 2810696B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
organic compound
indicator
color
time indicator
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP11109389A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH02290593A (ja
Inventor
達栄 伊藤
裕子 田渕
重正 青木
潤一郎 目崎
昭 西村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Earth Chemical Co Ltd
Original Assignee
Earth Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Earth Chemical Co Ltd filed Critical Earth Chemical Co Ltd
Priority to JP11109389A priority Critical patent/JP2810696B2/ja
Publication of JPH02290593A publication Critical patent/JPH02290593A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2810696B2 publication Critical patent/JP2810696B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Measuring Temperature Or Quantity Of Heat (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、タイムインジケーター、詳しくは色素を利
用して、その色調変化によつて、特に防虫剤、忌避剤、
殺虫剤、芳香剤、防菌防黴剤、脱臭剤、医薬品等の有効
期間の限られた製品の有効期間を目視判別するためのタ
イムインジケーターに関する。
<従来の技術> 従来より、色調変化を利用するタイムインジケーター
は、種々提案されている。それらは、中和反応、酸化還
元反応等の化学反応によつて色調変化を伴う指示薬を利
用するもの(たとえば特開昭60−95381号公報参照)及
び大気中のO2ガス、CO3ガス等との接触により色調変化
を生じる指示薬を利用するもの(たとえば特開昭60−12
9681号公報参照)などがある。
<発明が解決しようとする問題点> しかしながら、これらの従来の技術は、いづれも環境
条件に大きく左右されるため、製品の持つ有効期間との
対応に確実性が問題となり、その用途にかなりの制約を
受ける不利があり、あまり普及していない。
また、最近電子供与性呈色性有機化合物、フエノール
性水酸基を有する化合物、減感作用を有する化合物との
混合物を基材に施してなるインジケーターが提案されて
いる。このインジケーターは、減感作用を有する化合物
の揮散により、徐々に着色して行くものである。この方
法のインジケーターは複雑な反応機構もなく、かなり有
効なものである。
しかし、このものの欠点としては、徐々に着色してい
くのでどの色調を終点とするのかという点に判別上困難
がある。
<問題点を解決するための手段> 本発明は、色調変化を製品の有効期間とより正確に一
致させることができ、更に製造、保存、使用等が簡便
で、経済的にも有利な新しいインジケーターを提供する
ことによつて前述のインジケーターに見られる欠点を解
消することに成功した。
すなわち、本発明は、あらかじめカチオン系高分子化
合物を部分的に施した基材に対して、色素として電子供
与性呈色性有機化合物、顕色剤としてフエノール性水酸
基を有する化合物及び減感剤として常温で液体の有機化
合物からなる混合物を適用保持させてなり、常温で液体
の有機化合物が揮散しても、上記高分子化合物を施した
部分は、色調変化を受けず、他の未処理部分は、色調変
化を生じ、処理部分の文字や模様などが、明確になつた
時点を終点とすることを特徴とするタイムインジケータ
ーに係る。
<作用> 本発明のタイムインジケーターは、その使用開始時に
は、実質的に無色であるが、常温で液体の有機化合物が
経時的に揮散して、ある程度の揮散量に達すると、常温
で液体の有機化合物の有する減感作用が弱まり、その結
果着色が始まり、さらに常温で液体の有機化合物の揮散
によりフエノール性化合物の持つている顕色作用が強ま
つて色調が濃くなる。しかしながら、カチオン系高分子
化合物を施してある部分は、そのカチオン性のため発色
せず、文字や模様などが浮き出てきて常温で液体の有機
化合物の揮散が終るか、又はその付近で文字や模様が明
確になり、その時点が終点となる。
即ち、本発明タイムインジケーターは、これに利用す
る常温で液体の有機化合物の揮散によつて、終点が判別
できるものであり、その終点までの期間は、用いる常温
で液体の有機化合物の種類、使用量に応じて非常に容易
に変化調節できる。従つて、本発明のタイムインジケー
ターは、これを有効期限のある各種製品に適用して、そ
の有効期限(終点)を正確に目視判断することができ
る。
本発明インジケーターに用いられる色素は、電子供与
性呈色性有機化合物であれば、特に限定はなく、例え
ば、 クリスタルバイオレツトラクトン、マラカイドグリー
ンラクトン、ローダミンBラクタム、2−N・N−ジベ
ンジルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラン、6−ジ
エチルアミノ−ベンゾ[a]−フルオラン、1・3−ジ
メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、3・6−ビス
(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4′−ニトロ−
アニリノラクタム、2−(2−クロロアニリノ)−6−
ジブチルアミノフルオラン、3・7−ビス(ジメチルア
ミノ)−10−ベンゾイルフエノチアジン、2−アニリノ
−3−メチル−6−(N−エチル−N−フルフリルアミ
ノ)フルオランなどが例示できる。これらの電子供与性
呈色性有機化合物は、1種単独でも2種以上組み合せて
も利用でき、更に他の色素とも併用することができる。
例えば、黄色の色素とR−DCF(後述)と併用すれ
ば、最初黄色で終点は、赤味の強い橙色となる。
上記、電子供与性呈色性有機化合物の使用量は、イン
ジケーターの本来の色調変化部分と未変化部分が鮮明と
なるように適宜決定され、通常適用基材100cm2当り0.01
〜100mg程度の範囲から選択されるのが望ましい。
本発明インジケーターに用いられるフエノール性水酸
基を有する化合物としては、モノフエノール類やポリフ
エノール類があり、更に種々の置換基を有するフエノー
ル類がある。例えば、tert−ブチルフエノール、tert−
アミルフエノール、P−ノニルフエノール、p−tert−
オクチルフエノール、α−ナフトール、グアヤコール、
オイゲノール、o−フエニルフエノール、p−フエニル
フエノール、4−ヒドロキシアセトフエノン、P.P′−
ビスエノール、ビスフエノールA、ビスフエノールS、
4・4′−ジヒドロキシベンゾフエノン、p−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p
−ヒドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキシ安息香
酸ブチル、2−エチルヘキシル、2−エチルベンジル;1
・2−ジオキシナフタレン、プロトカテキロン酸メチ
ル、プロトカテキロン酸エチル、プロトカテキロン酸プ
ロピル;没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プ
ロピル;P−クミルフエノール、BHA、BHT、フエノール樹
脂なとが例示されるが、これらに限定されるものではな
い。
上記フエノール性水酸基を有する化合物の使用量は、
電子供与性呈色性有機化合物の使用量に左右されるが、
通常電子供与性呈色性有機化合物1に対して、0.1〜50
倍量程度の範囲から選択されるのが望ましい。
本発明インジケーターに用いられる常圧で沸点が150
〜450℃である常温で液体の有機化合物として、代表的
には例えば、 ノニルアルコール、デカノール、ベンジルアルコー
ル、フエニルエチルアルコール、ゲラニオール、シトロ
ネロール、ヘキシルセロソルブ、ブチルカルビノール等
のアルコール類、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジ−n−プロピル、フタル酸ジ−iso−プ
ロピル、フタル酸ジ−n−ブチル、フタル酸ジ−iso−
ブチル;アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジ−n−プロ
ピル、アジピン酸ジ−iso−プロピル、アジピン酸ジ−
n−ブチル、アジピン酸ジ−iso−ブチル、セバシン酸
ジメチル、セバシン酸ジエチル;安息香酸n−ブチル、
安息香酸n−アミル、安息香酸n−ヘキシル、安息香酸
ベンジル、安息香酸iso−アミル;ラウリン酸n−ブチ
ル、ラウリン酸iso−ブチル、ラウリン酸n−アミル、
ラウリン酸iso−アミル、カプリン酸−n−アミル、カ
プリン酸n−ヘプチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチ
ン酸エチル、ミリスチン酸iso−プロピル;プロピオン
酸リナリル、酢酸ゲラニル、トリブチリン等のエステル
類、ジペンチルケトン、ブチロフエノン等のケトン類、
ジヘキシルエーテル、ジベンジルエーテル、ジエチレン
グリコール、ジ−n−ブチルエーテル等のエーテル類、
含チツ素化合物として、N・N−ジエチル−m−トルア
ミド等が例示でき、これらに限定されるものではない。
上記化合物は、単独で用いることもでき、2種以上を
併用することもできる。
本発明インジケーターに用いられる常温で液体の有機
化合物の種類及び使用量は、適用される製品の有効期間
に合せて適宜選択すれば良い。
また、常温で液体の有機化合物には、適度な揮散性を
有し、それ自体殺虫活性、忌避活性等の有害生物防除活
性を有する化合物も包含される。かかる化合物の代表例
としては、エンペントリン、DDVP等の殺虫剤、N,N−ジ
エチル−m−トルアミド等の忌避剤、4−クロロフエニ
ル−3′−ヨードプロパギルフオルマール等の防黴剤等
を例示できる。これらを使用すれば、本発明インジケー
ターを兼ね備えた所望の防虫シートや忌避シートや防バ
イシートが得られる。
ただし、その場合それらの化合物の使用量は、安全
性、経済性等から、あまり多くできず、またあまり少な
いとすぐに発色してしまうので、有効活性化合物と同じ
ような揮散スピードを有する常温で液体の有機化合物を
併用するので適当である。
本発明インジケーターに用いられるカチオン系高分子
化合物として、代表的に商品名を挙げると、ジメチルジ
アリルアンモニウムクロライドのホモポリマー(商品名
「マーコート100」マツモト交商)、高カチオン性ポリ
アミドエポキシ系樹脂商品名(スミレーズレジン665住
友化学)、第4級窒素含有セルロースエステル(商品名
ポリマーJRユニオンカーバイド)、ジアルキルアミノア
ルキルエーテル澱粉(商品名「EX−No.3」日澱化学)、
ポリエチレンイミン(商品名エポミンP−1000日本触媒
化学)などが例示できるが、これらに限定されるもので
はない。上記カチオン系高分子化合物は、それらの持つ
粘度あるいは、模様などを処理する時の条件によつて左
右されるが通常0.1〜50%の範囲の濃度で使用するのが
適当である。
本発明インジケーターは、前述の電子供与性呈色性有
機化合物、フエノール性水酸基を有する化合物及び常温
で液体の有機化合物の混合物を、あらかじめカチオン系
高分子化合物で文字や模様など印刷、塗布された基材に
滴下、含浸又は塗布することにより作製される。ここで
用いられる基材は、物に制限されるものではなく、従来
より防虫シート、忌避シート等に用いられている各種の
ものと同一でよく、通常紙、不織布、布、木、皮革これ
らと他の無機有機繊維シートないし、合成樹脂と、金属
シートとの積層シート等を例示でき、特に前述混合物を
吸収しやすいものが好ましい。
また、これらシート基材は本発明に従い色調変化の目
視判断容易な色調を有しているものが望ましく、特に白
色が好ましい。得られた本発明インジケーターは、これ
をそのまま又は、使用時にナイフやハサミで任意に切断
するか、予め任意の大きさにミシン目を設けておき、該
ミシン目に従い切断して有効期限を有する製品に適用さ
れる。
その適用は前述したように本発明インジケーター自体
が防虫シートないし忌避シートとなるものであつてもよ
く、また防虫剤、忌避剤、殺虫剤、脱臭剤、芳香剤、防
菌防黴剤、医薬品等の有効期限のある製品の包装材料と
してもよく、またタツクシール等として上記製品に貼り
付けたり、製品に添付して適用することができる。
更に本発明インジケーターは、その必須成分とする常
温で液体の有機化合物の揮散性を調節するために、例え
ばPE、PP、EVAなどのフイルム、微多孔性シートで被覆
することも可能である。
<実施例> 以下、本発明のタイムインジケーターの実施例を挙
げ、更に詳しく説明するが、本発明は、この実施例に限
定されるものではない。
実施例1−46 第1表に示す電子供与性有機化合物(成分A)1mg、
フエノール性水酸基を有する化合物(成分B)4mg、常
温で液体の有機化合物(成分C)100mgを含むアセトン
溶液0.5mlを、カチオン系高分子化合物(成分D)10%
含有水溶液で模様を書いてある直径7cmのろ紙(東洋
紙(株)製規格No.2)に含浸させて、本発明のインジケ
ーターを得た。
得られたインジケーターについて、それらを40℃の恒
温室に吊り下げ、その経時的色調変化を目視判断し、施
された模様の確認を行なつた。
結果を第1表に併記する。
以下、実施例中の略語は、これと同様である。第1表
より、本発明インジケーターは、いずれも明確な色調変
化が認められ、れにより模様部分が明確に判別でき、よ
つてインジケーター本来の機能を十分に発揮できるもの
であることが判る。
実施例47−58 第2表に示す電子供与性呈色性有機化合物(成分
A)、フエノール性水酸基を有する化合物(成分B)、
常温で液体の有機化合物(成分C)のそれぞれ()内の
重量(mg)を含むアセトン溶液0.5mlを、カチオン系高
分子化合物(成分D)10%含有水溶液で予め文字を書い
ておいた直径7cmのろ紙(No.2)に均一含浸させて、本
発明のタイムインジケーターを作製した。
得られた各インジケーターを室温下に吊り下げて、色
調変化が認められ、それによつて、文字が明確に目視判
定できるようになるまでの各インジケーターの有効期間
を調べた。
結果を第2表に併記する。
第2表より、本発明のタイムインジケーターは、使用
した常温で液体の有機化合物の種類と供試量によつて、
色調変化によつて、文字が明確に認められる時(終点)
を自由に設定できることが明らかである。
実施例59 表面にマーコート10%含有水溶液で文字を書き、裏面
にPEを接着し、このPE面に接着剤を処理したろ紙(No.
2、2.5×2.5cm)の表面に対して、アジピン酸ジ−n−
プロピル 10mg、ビスフエノールA 0.4mg、P−DCF 0.1
mgを含むアセトン溶液30μを用いて均一に含浸させ
て、タツクシール状の本発明インジケーターを作製し
た。
このものは、色調変化にともない、文字が明確に判定
できるのに約2ケ月を要したので、該2ケ月のタイムイ
ンジケーターとして利用することができる。
実施例60 フタル酸ジ−iso−プロピル 100mg、エムペントリン
150mg、レジトツプPS−28803mg、O−DCF 2mgを含む
アセトン溶液2mlを、エポミン 10%含有水溶液で模様
を書いた10×10cmの不織布TCF−508(二村化学工業)に
均一に含浸させて、防虫シートを兼ねた本発明インジケ
ーターを作製した。
このものは、色調変化にともない、模様が明確に判定
できるのに約3ケ月を要し、エムペントリンの揮散とよ
く一致していた。
<発明の効果> 本発明インジケーターは、上記のように3成分を組合
せることで、環境条件に左右されず、非常に簡単な機構
で色調変化を起し、この色調変化を製品の有効期間と一
致させることができ、更に製造、保存、使用が簡便で、
きわめて低コストで得られる等多くの特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−179640(JP,A) 特開 昭60−52686(JP,A) 特開 昭63−212364(JP,A) 特開 平1−161081(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G04F 1/00

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】あらかじめ、カチオン系高分子化合物を部
    分的に施した基材に対して、電子供与性呈色性有機化合
    物、フエノール性水酸基を有する化合物及び揮散性を有
    する常温で液体の有機化合物からなる混合物を適用保持
    させてなり、常温で液体の有機化合物が揮散しても上記
    高分子化合物を施した部分は変色せずに他の部分のみが
    変色して、上記カチオン系高分子化合物を施した部分が
    明確に判別できた点を終点とすることを特徴とするタイ
    ムインジケーター。
  2. 【請求項2】常温で液体の有機化合物が、常圧で沸点が
    150〜450℃である請求項(1)に記載のタイムインジケ
    ーター。
  3. 【請求項3】フエノール性水酸基を有する化合物の沸点
    が常温で液体の有機化合物の沸点より高い請求項(1)
    に記載のタイムインジケーター。
  4. 【請求項4】カチオン系高分子化合物が、水あるいは有
    機溶剤に可溶である請求項(1)に記載のタイムインジ
    ケーター。
JP11109389A 1989-04-28 1989-04-28 タイムインジケーター Expired - Fee Related JP2810696B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11109389A JP2810696B2 (ja) 1989-04-28 1989-04-28 タイムインジケーター

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11109389A JP2810696B2 (ja) 1989-04-28 1989-04-28 タイムインジケーター

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02290593A JPH02290593A (ja) 1990-11-30
JP2810696B2 true JP2810696B2 (ja) 1998-10-15

Family

ID=14552205

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11109389A Expired - Fee Related JP2810696B2 (ja) 1989-04-28 1989-04-28 タイムインジケーター

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2810696B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007114514A1 (en) * 2006-03-31 2007-10-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Indicator

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010281606A (ja) * 2009-06-02 2010-12-16 Osaka Gas Co Ltd 寿命評価材料及びゴム管

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5536652Y2 (ja) * 1976-04-05 1980-08-29
JPS594741A (ja) * 1982-06-28 1984-01-11 タカムラ建設株式会社 立体三角トラス構造物およびコンクリート用型枠構造物
JPH0229137Y2 (ja) * 1984-10-03 1990-08-06

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007114514A1 (en) * 2006-03-31 2007-10-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Indicator

Also Published As

Publication number Publication date
JPH02290593A (ja) 1990-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0227167B1 (en) Time duration indicator systems, and also products containing such indicator systems having a limited duration of use or life
US3685734A (en) Controlled fragrance release device
AU2007240802B2 (en) Water-based ink system
JP2810696B2 (ja) タイムインジケーター
JP2919853B2 (ja) タイムインジケーター
JP2607361B2 (ja) 薬効指示性組成物及び薬効指示性薬剤保持体
JP3191328B2 (ja) 経時間表示材
JP2928568B2 (ja) 蒸散方法および蒸散器
US7033990B2 (en) Compositions able to indicate when they become inefficient in use
KR930006674B1 (ko) 약제 포장체
JP3086462B2 (ja) タイムインジケーター
JPS6051101A (ja) インジケータ付の揮発性防虫シート
JPS62179640A (ja) 薬効終点指示方法
JP2640717B2 (ja) 薬効指示性組成物及び薬効指示性薬剤保持体
JP2607365B2 (ja) 薬効指示性組成物
JPH07324003A (ja) 防虫剤用インジケーター
JP3901243B2 (ja) 防虫剤及び防虫剤の色調変化調整方法
JPH1030986A (ja) 気体状物質検知体およびこれを用いる気体状物質検知方法
JPS62235562A (ja) 間接薬効終点指示体
JPH06116544A (ja) 表示材および表示方法
JPH01161081A (ja) タイムインジケーター
JPH0534334A (ja) 酸塩基性指示体
JP3278986B2 (ja) タイムインジケーター
JPS6360901A (ja) 薬効指示性防虫剤
JP2000292563A (ja) タイムインジケーター用組成物及びこれを保持したタイムインジケーター

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees