JP2793514B2 - 熱可塑性エラストマーバインダーを含む火工組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマーバインダーを含む火工組成物Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
- C06D5/00—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets
- C06D5/06—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets by reaction of two or more solids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
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- C06B45/10—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component the organic component containing a resin
- C06B45/105—The resin being a polymer bearing energetic groups or containing a soluble organic explosive
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Description
【０００１】本発明は、自動車の安全装置の分野に関
し、より詳細には、衝突の際にガス発生機内に含まれる
火工組成物からの燃焼ガスによって膨張されるバッグに
より自動車の乗員を保護することに関する。本発明は、
汚染しない無毒性のガスを発生し、熱可塑性バインダー
を含む火工組成物に関する。
し、より詳細には、衝突の際にガス発生機内に含まれる
火工組成物からの燃焼ガスによって膨張されるバッグに
より自動車の乗員を保護することに関する。本発明は、
汚染しない無毒性のガスを発生し、熱可塑性バインダー
を含む火工組成物に関する。
【０００２】衝突の際の自動車の乗員の安全を確保する
ため、ガス発生機内に含まれる火工組成物からの燃焼ガ
スによって保護バッグを膨張させることが知られてい
る。こうして形成される燃焼ガスは、自動車の乗員に対
し毒性のないものでなければならずかつ数十ミリ秒のオ
ーダーの短時間で形成できるものでなければならない。
専門家によって採用されたこれらの要件を満たす当初の
火工組成物は、アルカリもしくはアルカリ土類金属アジ
化物及び無機酸化剤より形成された組成物であった。そ
のような組成物は、例えば米国特許第 4,547,235号に記
載されている。この組成物は自動車の安全装置に必要と
される条件においてガスを提供するが、燃焼すると、保
護バッグに入ってはならないホットスポットを形成する
固体残留物を多量に形成する。
ため、ガス発生機内に含まれる火工組成物からの燃焼ガ
スによって保護バッグを膨張させることが知られてい
る。こうして形成される燃焼ガスは、自動車の乗員に対
し毒性のないものでなければならずかつ数十ミリ秒のオ
ーダーの短時間で形成できるものでなければならない。
専門家によって採用されたこれらの要件を満たす当初の
火工組成物は、アルカリもしくはアルカリ土類金属アジ
化物及び無機酸化剤より形成された組成物であった。そ
のような組成物は、例えば米国特許第 4,547,235号に記
載されている。この組成物は自動車の安全装置に必要と
される条件においてガスを提供するが、燃焼すると、保
護バッグに入ってはならないホットスポットを形成する
固体残留物を多量に形成する。
【０００３】従って、この組成物の使用はガスを燃焼す
るための強力な手段を備えた気体発生機を必要とする。
同時に、約12年前から、自動車製造者はフィルターチャ
ンバーを備えない、又はとても簡潔なかつとても軽量な
フィルターチャンバーを備えた簡潔な発生機を有するこ
とを望んでいる。その目的は安全装置の重量を軽減しか
つそのコストを下げることである。
るための強力な手段を備えた気体発生機を必要とする。
同時に、約12年前から、自動車製造者はフィルターチャ
ンバーを備えない、又はとても簡潔なかつとても軽量な
フィルターチャンバーを備えた簡潔な発生機を有するこ
とを望んでいる。その目的は安全装置の重量を軽減しか
つそのコストを下げることである。
【０００４】従って専門家は、燃焼の際に固体残留物を
形成せず、かつ自動車の安全装置の要件を満たす無毒性
条件で汚染しないガスを提供する火工組成物を求めてい
る。
形成せず、かつ自動車の安全装置の要件を満たす無毒性
条件で汚染しないガスを提供する火工組成物を求めてい
る。
【０００５】固体残留物をまったく残さず急速に燃焼し
かつガスの無毒性に関しては常に満足のいくものではな
いニトロセルロースとニトログリセリンをベースとする
推進力を研究した後、専門家は有機バインダーと無機も
しくは有機酸化剤からなるいわゆる「複合」組成物に関
心が向けられた。それにもかかわらず、カーボン及び無
機元素が多いこのタイプの組成物にも困難な点があり、
それは以下の３つの要件 i)ガスの無毒性 ii) 高燃焼速度 iii)固体残留物が存在しないこと、又は固体残留物がと
ても少ないことを同時に満足することである。
かつガスの無毒性に関しては常に満足のいくものではな
いニトロセルロースとニトログリセリンをベースとする
推進力を研究した後、専門家は有機バインダーと無機も
しくは有機酸化剤からなるいわゆる「複合」組成物に関
心が向けられた。それにもかかわらず、カーボン及び無
機元素が多いこのタイプの組成物にも困難な点があり、
それは以下の３つの要件 i)ガスの無毒性 ii) 高燃焼速度 iii)固体残留物が存在しないこと、又は固体残留物がと
ても少ないことを同時に満足することである。
【０００６】しかしながら、1992年６月12日に出願され
た仏国特許出願 9207067はこの３つの要件を満たす組成
物を提案している。この出願に記載されている組成物
は、主にバインダーとしてのグリシジルポリアジドとポ
リイソシアネートとの反応生成物及び酸化剤としての硝
酸アンモニウムからなる。この組成物はガスの無毒性、
燃焼速度及び固体残留物が存在しないことに関しては十
分であったが、それにもかかわらず加工すること、特に
押出段階を含む連続加工が困難であった。それはとても
急速に硬化する架橋性のバインダーによるものである。
た仏国特許出願 9207067はこの３つの要件を満たす組成
物を提案している。この出願に記載されている組成物
は、主にバインダーとしてのグリシジルポリアジドとポ
リイソシアネートとの反応生成物及び酸化剤としての硝
酸アンモニウムからなる。この組成物はガスの無毒性、
燃焼速度及び固体残留物が存在しないことに関しては十
分であったが、それにもかかわらず加工すること、特に
押出段階を含む連続加工が困難であった。それはとても
急速に硬化する架橋性のバインダーによるものである。
【０００７】このタイプの複合組成物における熱可塑性
バインダーの使用は、加工、特に連続加工を容易にする
が、ロケット推進薬としてもしくは爆薬としての熱可塑
性バインダーを含む火工組成物の使用は、例えば米国特
許第 4,806,613号、4,875,949 号及び 4,925,503号より
知られているにもかかわらず、自動車安全装置における
その使用は従来広まっていなかった。事実、従来知られ
ていた熱可塑性バインダーを含む複合火工組成物はこの
分野において要求されていた要件をすべて満足するもの
ではなかった。
バインダーの使用は、加工、特に連続加工を容易にする
が、ロケット推進薬としてもしくは爆薬としての熱可塑
性バインダーを含む火工組成物の使用は、例えば米国特
許第 4,806,613号、4,875,949 号及び 4,925,503号より
知られているにもかかわらず、自動車安全装置における
その使用は従来広まっていなかった。事実、従来知られ
ていた熱可塑性バインダーを含む複合火工組成物はこの
分野において要求されていた要件をすべて満足するもの
ではなかった。
【０００８】従って、専門家は自動車安全装置の要件を
満たす速度で燃焼しかつ産業スケールにおいて加工容易
な、汚染せずかつ毒性のないガスを発生する火工組成物
を求めている。本発明の目的はそのような組成物を提供
することである。
満たす速度で燃焼しかつ産業スケールにおいて加工容易
な、汚染せずかつ毒性のないガスを発生する火工組成物
を求めている。本発明の目的はそのような組成物を提供
することである。
【０００９】本発明は、その燃焼生成物が主として毒性
のない汚染しないガスであり、熱可塑性エラストマーで
あるバインダー、活性な可塑剤、無機酸化剤、及び燃焼
を制御する添加剤から本質的になる火工組成物であっ
て、前記バインダーが酸素含有熱可塑性エラストマーで
あり、前記可塑剤がグリシジルアジドの重合生成物であ
り、そして前記酸化剤の少なくとも85重量％が硝酸アン
モニウムからなることを特徴とする組成物に関する。
のない汚染しないガスであり、熱可塑性エラストマーで
あるバインダー、活性な可塑剤、無機酸化剤、及び燃焼
を制御する添加剤から本質的になる火工組成物であっ
て、前記バインダーが酸素含有熱可塑性エラストマーで
あり、前記可塑剤がグリシジルアジドの重合生成物であ
り、そして前記酸化剤の少なくとも85重量％が硝酸アン
モニウムからなることを特徴とする組成物に関する。
【００１０】本発明の第一の好ましい態様により、前記
バインダーは主にポリアミドユニットとポリエーテルユ
ニットからなるブロックコポリマーである。本発明の第
二の好ましい態様により、前記活性な可塑剤はその数平
均分子量が1,000 〜7,000 であるヒドロキシル末端を有
するポリグリシジルアジドである。
バインダーは主にポリアミドユニットとポリエーテルユ
ニットからなるブロックコポリマーである。本発明の第
二の好ましい態様により、前記活性な可塑剤はその数平
均分子量が1,000 〜7,000 であるヒドロキシル末端を有
するポリグリシジルアジドである。
【００１１】本発明の第三の好ましい態様により、前記
添加剤は硝酸カリウム及び過塩素酸アンモニウムからな
る群より選ばれる。本発明の最後の好ましい態様によ
り、バインダー／活性な可塑剤の組合せは組成物の総重
量の５〜15％であり、活性な可塑剤の重量はバインダー
重量の約30％である。
添加剤は硝酸カリウム及び過塩素酸アンモニウムからな
る群より選ばれる。本発明の最後の好ましい態様によ
り、バインダー／活性な可塑剤の組合せは組成物の総重
量の５〜15％であり、活性な可塑剤の重量はバインダー
重量の約30％である。
【００１２】本発明の第一の特徴により、用いられるバ
インダーは酸素含有熱可塑性エラストマーであり、酸素
を含まない熱可塑性エラストマーは本発明の範囲内に含
まれない。それは一酸化炭素の量が多すぎる燃焼ガスを
発生し、従って自動車安全装置の要件に対し毒性すぎる
からである。バインダーとして好ましいものは、主にポ
リアミドユニットを含むブロックとポリエーテルユニッ
トを含むブロックからなり、その分子量が20,000未満で
あるブロック脂肪族コポリマーである。本発明の範囲内
の特に好ましいバインダーは、下式
インダーは酸素含有熱可塑性エラストマーであり、酸素
を含まない熱可塑性エラストマーは本発明の範囲内に含
まれない。それは一酸化炭素の量が多すぎる燃焼ガスを
発生し、従って自動車安全装置の要件に対し毒性すぎる
からである。バインダーとして好ましいものは、主にポ
リアミドユニットを含むブロックとポリエーテルユニッ
トを含むブロックからなり、その分子量が20,000未満で
あるブロック脂肪族コポリマーである。本発明の範囲内
の特に好ましいバインダーは、下式
【化２】 （上式中、Ｃ、Ｈ及びＯはそれぞれ炭素、水素及び酸素
を表し、ＰＡはドデカンジオン酸(dodecanedioic acid)
と1,12−ドデカンジアミンとの縮合により得られるポリ
アミドブロックを表し、ＰＥはテトラメチレングリコー
ルの縮合により得られるポリエーテルブロックを表し、
ｎは２〜10の整数を表す）で表されるブロック脂肪族コ
ポリマーからなる。このタイプのブロックコポリマーは
商標Pebax としてAtochem 社より販売されている。
を表し、ＰＡはドデカンジオン酸(dodecanedioic acid)
と1,12−ドデカンジアミンとの縮合により得られるポリ
アミドブロックを表し、ＰＥはテトラメチレングリコー
ルの縮合により得られるポリエーテルブロックを表し、
ｎは２〜10の整数を表す）で表されるブロック脂肪族コ
ポリマーからなる。このタイプのブロックコポリマーは
商標Pebax としてAtochem 社より販売されている。
【００１３】本発明の第二の好ましい特徴により、グリ
シジルアジドの重合の生成物である活性な可塑剤がバイ
ンダーに加えられる。好ましいこの活性な可塑剤はヒド
ロキシル末端を有し、その数平均分子量が1000〜7000、
好ましくは1500〜2500であるポリグリシジルアジドから
なる。
シジルアジドの重合の生成物である活性な可塑剤がバイ
ンダーに加えられる。好ましいこの活性な可塑剤はヒド
ロキシル末端を有し、その数平均分子量が1000〜7000、
好ましくは1500〜2500であるポリグリシジルアジドから
なる。
【００１４】このポリグリシジルアジドは下式
【化３】 （上式中、Ｃ、Ｈ及びＯはそれぞれ炭素、水素及び酸素
を表し、ｍは５〜100 の整数を表す）で表される。
を表し、ｍは５〜100 の整数を表す）で表される。
【００１５】本発明の範囲内において、ヒドロキシル末
端を有するポリグリシジルアジドが化学的縮合反応に加
わらず、従って熱可塑性エラストマー用の活性な可塑剤
として用いられ、バインダーの構成成分としては用いら
れないことに留意されたい。これはＯＨヒドロキシル基
と反応するイソシアネートもしくは他のものの存在下に
おいて用いられる場合と同様である。
端を有するポリグリシジルアジドが化学的縮合反応に加
わらず、従って熱可塑性エラストマー用の活性な可塑剤
として用いられ、バインダーの構成成分としては用いら
れないことに留意されたい。これはＯＨヒドロキシル基
と反応するイソシアネートもしくは他のものの存在下に
おいて用いられる場合と同様である。
【００１６】バインダー／活性な可塑剤の組合せは好ま
しくは組成物の総重量の５〜15％であり、一方前記活性
な可塑剤の重量は好ましくはバインダー／活性な可塑剤
の組合せの約30％である。従って、本発明は適当な熱可
塑性バインダーの使用によって、バインダーの含量が比
較的低い複合組成物を使用することが可能であり、これ
はガスの無毒性に関して特に有利である。
しくは組成物の総重量の５〜15％であり、一方前記活性
な可塑剤の重量は好ましくはバインダー／活性な可塑剤
の組合せの約30％である。従って、本発明は適当な熱可
塑性バインダーの使用によって、バインダーの含量が比
較的低い複合組成物を使用することが可能であり、これ
はガスの無毒性に関して特に有利である。
【００１７】本発明の第三の特徴により、火工組成物は
酸化剤を含み、この酸化剤の重量の少なくとも85％は硝
酸アンモニウムである。
酸化剤を含み、この酸化剤の重量の少なくとも85％は硝
酸アンモニウムである。
【００１８】安定化された硝酸アンモニウムが有利に用
いられる。安定剤は、例えば少量の酸化ニッケルＮｉＯ
からなっていてもよい。このグレードの硝酸アンモニウ
ムは市販されており、通常純粋な硝酸アンモニウムに対
し酸化ニッケルを３重量％含む。本明細書において、
「硝酸アンモニウム」とは、純粋な硝酸アンモニウムと
存在していてもよい安定剤からなる組合せを包含する。
酸化ニッケルは可燃性ではないが、その少量の存在は本
発明の範囲内において障害とならない。
いられる。安定剤は、例えば少量の酸化ニッケルＮｉＯ
からなっていてもよい。このグレードの硝酸アンモニウ
ムは市販されており、通常純粋な硝酸アンモニウムに対
し酸化ニッケルを３重量％含む。本明細書において、
「硝酸アンモニウム」とは、純粋な硝酸アンモニウムと
存在していてもよい安定剤からなる組合せを包含する。
酸化ニッケルは可燃性ではないが、その少量の存在は本
発明の範囲内において障害とならない。
【００１９】酸化剤はすべて硝酸アンモニウムからなっ
ていてもよいが、本発明の範囲において、硝酸アンモニ
ウムは重量基準で酸化剤の少なくとも85％であることが
必要である。
ていてもよいが、本発明の範囲において、硝酸アンモニ
ウムは重量基準で酸化剤の少なくとも85％であることが
必要である。
【００２０】酸化剤が硝酸アンモニウムのみから構成さ
れていない場合、硝酸トリアミノグアニジン、ニトログ
アニジンもしくはニトロアミン、例えばＲＤＸもしくは
ＨＭＸを含んでいてもよい。
れていない場合、硝酸トリアミノグアニジン、ニトログ
アニジンもしくはニトロアミン、例えばＲＤＸもしくは
ＨＭＸを含んでいてもよい。
【００２１】本発明に係る組成物は有利には、発生機の
操作に相当する圧力範囲においてこの組成物の燃焼速度
を調節するための添加剤をも含んでいてもよい。この添
加剤は燃焼ガスが混入することのできる固体残留物を形
成することのできる金属もしくは金属化合物を含まな
い。この添加剤は、例えば、カーボンブラックもしくは
ｍ−メチル−ｐ−ニトロアニリンであってよい。本発明
の好ましい実施態様により、この添加剤は硝酸カリウム
及び過塩素酸アンモニムからなる群より選んでもよい。
この添加剤は後者の場合、酸化剤として作用してもよ
い。本発明の範囲内の好ましい組成物は添加剤として硝
酸カリウムと過塩素酸アンモニムの混合物を含み、硝酸
カリウムは硝酸アンモニムの約７重量％であり、そして
過塩素酸アンモニムは組成物の総重量の４〜６％であ
る。
操作に相当する圧力範囲においてこの組成物の燃焼速度
を調節するための添加剤をも含んでいてもよい。この添
加剤は燃焼ガスが混入することのできる固体残留物を形
成することのできる金属もしくは金属化合物を含まな
い。この添加剤は、例えば、カーボンブラックもしくは
ｍ−メチル−ｐ−ニトロアニリンであってよい。本発明
の好ましい実施態様により、この添加剤は硝酸カリウム
及び過塩素酸アンモニムからなる群より選んでもよい。
この添加剤は後者の場合、酸化剤として作用してもよ
い。本発明の範囲内の好ましい組成物は添加剤として硝
酸カリウムと過塩素酸アンモニムの混合物を含み、硝酸
カリウムは硝酸アンモニムの約７重量％であり、そして
過塩素酸アンモニムは組成物の総重量の４〜６％であ
る。
【００２２】本発明に係る組成物及びこの組成物の形成
は、当業者に公知の、溶剤を用いるもしくは無溶剤法に
より、ブレンダー押出機において連続的にもしくは非連
続的に容易に行うことができる。
は、当業者に公知の、溶剤を用いるもしくは無溶剤法に
より、ブレンダー押出機において連続的にもしくは非連
続的に容易に行うことができる。
【００２３】無溶剤加工において、バインダーによる酸
化剤のコーティングを行うため、加熱された際のバイン
ダーの軟化が利用される。バインダー及び活性な可塑剤
は通常80〜130 ℃の温度、好ましくは120 ℃に近い温度
に加熱されたブレンダー押出機に導入され、次いで酸化
剤及び所望の添加剤が加えられる。バインダーによる酸
化剤及び添加剤のコーティングが完了後、得られたドウ
が所望の形状に押し出され、冷却される。こうして本発
明に係る組成物の粒子、ストランドもしくは小さなブロ
ックが得られる。
化剤のコーティングを行うため、加熱された際のバイン
ダーの軟化が利用される。バインダー及び活性な可塑剤
は通常80〜130 ℃の温度、好ましくは120 ℃に近い温度
に加熱されたブレンダー押出機に導入され、次いで酸化
剤及び所望の添加剤が加えられる。バインダーによる酸
化剤及び添加剤のコーティングが完了後、得られたドウ
が所望の形状に押し出され、冷却される。こうして本発
明に係る組成物の粒子、ストランドもしくは小さなブロ
ックが得られる。
【００２４】溶剤を用いる加工において、バインダーは
ブレンダー押出機内の適当な溶剤によって溶解される。
バインダー用の溶剤は酸化剤及び添加剤を溶解したり化
学的に攻撃を加えるものであってはならない。用いられ
る溶剤は有利には軽アルコール、例えばエタノール、プ
ロパノール及び好ましくはブタノール、軽炭化水素、例
えばケロシンもしくはベンゼン、メチルエチルケトン又
は塩素化もしくはフッ素化炭化水素、例えば塩化メチレ
ン、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレンもしくは
トリクロロフルオロメタンである。次いで活性な可塑
剤、酸化剤及び所望の添加剤を加える。均質なドウが得
られた後、これを所望の形状に押し出し、蒸発により
（所望によりわずかに加熱して）溶剤を除去する。
ブレンダー押出機内の適当な溶剤によって溶解される。
バインダー用の溶剤は酸化剤及び添加剤を溶解したり化
学的に攻撃を加えるものであってはならない。用いられ
る溶剤は有利には軽アルコール、例えばエタノール、プ
ロパノール及び好ましくはブタノール、軽炭化水素、例
えばケロシンもしくはベンゼン、メチルエチルケトン又
は塩素化もしくはフッ素化炭化水素、例えば塩化メチレ
ン、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレンもしくは
トリクロロフルオロメタンである。次いで活性な可塑
剤、酸化剤及び所望の添加剤を加える。均質なドウが得
られた後、これを所望の形状に押し出し、蒸発により
（所望によりわずかに加熱して）溶剤を除去する。
【００２５】溶剤法の使用は、バインダーが活性な可塑
剤もしくは酸化剤に対して高すぎる軟化温度を有する場
合に特に好ましい。こうして得られた生成物により、粒
子の充填物としてもしくは長いストランドの束として、
又は発生機の燃焼チャンバーに適合する形状を有するブ
ロックとしてガス発生機の火工充填物が容易に形成され
る。
剤もしくは酸化剤に対して高すぎる軟化温度を有する場
合に特に好ましい。こうして得られた生成物により、粒
子の充填物としてもしくは長いストランドの束として、
又は発生機の燃焼チャンバーに適合する形状を有するブ
ロックとしてガス発生機の火工充填物が容易に形成され
る。
【００２６】本発明に係る組成物は自動車安全装置の要
件をみたす速度で燃焼し、本質的に窒素と二酸化炭素か
らなる燃焼ガスを放出し、その一酸化炭素含量は自動車
安全装置に許容される範囲内にある。さらに、この組成
物は固体残留物をまったくあるいはほんの僅かしか形成
せず、その結果フィルターチャンバーを備えないもしく
はとても簡便な濾過装置を備えたガス発生機内で用いる
ことができる。最後に、弾性を有するエラストマーであ
るバインダーの存在はガス発生機の内部に配置された充
填物の機械強度を改良する。
件をみたす速度で燃焼し、本質的に窒素と二酸化炭素か
らなる燃焼ガスを放出し、その一酸化炭素含量は自動車
安全装置に許容される範囲内にある。さらに、この組成
物は固体残留物をまったくあるいはほんの僅かしか形成
せず、その結果フィルターチャンバーを備えないもしく
はとても簡便な濾過装置を備えたガス発生機内で用いる
ことができる。最後に、弾性を有するエラストマーであ
るバインダーの存在はガス発生機の内部に配置された充
填物の機械強度を改良する。
【００２７】以下の実施例は、本発明を限定するもので
はなく、本発明を説明するものである。例１ 無溶剤法により以下の組成を有する８ｇの環状ブロック
を製造した。 バインダー：Pebax 2533樹脂、8.6 重量部（20％ＰＡユ
ニット及び80％ＰＥユニットを含む）活性な可塑剤：3.
4 重量部アジ化ポリグリシジル、質量2000 硝酸アンモニウム、88.0重量部
はなく、本発明を説明するものである。例１ 無溶剤法により以下の組成を有する８ｇの環状ブロック
を製造した。 バインダー：Pebax 2533樹脂、8.6 重量部（20％ＰＡユ
ニット及び80％ＰＥユニットを含む）活性な可塑剤：3.
4 重量部アジ化ポリグリシジル、質量2000 硝酸アンモニウム、88.0重量部
【００２８】このブロックをガス発生機内で燃焼した。
燃焼により固体残留物は形成せず、2.7m3 の作業体積
（これは自動車の室内の標準体積である）に対する一酸
化炭素含量は40ppm であった。
燃焼により固体残留物は形成せず、2.7m3 の作業体積
（これは自動車の室内の標準体積である）に対する一酸
化炭素含量は40ppm であった。
【００２９】比較のため、ニトロセルロースとニトログ
リセリンを含む８ｇの粉末のブロックは同様のガスを発
生したが、2.7m3 の作業体積の場合に1000ppm の一酸化
炭素含量を示した。
リセリンを含む８ｇの粉末のブロックは同様のガスを発
生したが、2.7m3 の作業体積の場合に1000ppm の一酸化
炭素含量を示した。
【００３０】例２ 無溶剤法により以下の組成を有する８ｇの環状ブロック
を製造した。 バインダー：Pebax 2533樹脂、8.6 重量部 活性な可塑剤：3.4 重量部アジ化ポリグリシジル、質量
2000 硝酸アンモニウム、75.6重量部 硝酸カリウム、8.4 重量部 過塩素酸アンモニウム、4.0 重量部
を製造した。 バインダー：Pebax 2533樹脂、8.6 重量部 活性な可塑剤：3.4 重量部アジ化ポリグリシジル、質量
2000 硝酸アンモニウム、75.6重量部 硝酸カリウム、8.4 重量部 過塩素酸アンモニウム、4.0 重量部
【００３１】このブロックをガス発生機内で燃焼した。
燃焼により塩化カリウムを基準として６重量％の固体残
留物が形成したが、燃焼速度は例１よりも速かった。2.
7m3の作業体積に対する一酸化炭素含量は40ppm であっ
た。
燃焼により塩化カリウムを基準として６重量％の固体残
留物が形成したが、燃焼速度は例１よりも速かった。2.
7m3の作業体積に対する一酸化炭素含量は40ppm であっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−92770（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−340486（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−14216（ＪＰ，Ａ) 特表 平９−503194（ＪＰ，Ａ) 米国特許5164521（ＵＳ，Ａ) 米国特許4601344（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C06D 5/00 C06B 23/00 C06B 31/28 B60R 21/26 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (8)
- 【請求項１】 その燃焼生成物が主として毒性のない汚
染しないガスであり、熱可塑性エラストマーであるバイ
ンダー、活性な可塑剤、酸化剤及び燃焼を制御する添加
剤から本質的になる火工組成物であって、前記バインダ
ーが酸素含有熱可塑性エラストマーであり、前記可塑剤
がグリシジルアジドの重合生成物であり、そして前記酸
化剤の少なくとも85重量％が硝酸アンモニウムからなる
ことを特徴とする組成物。 - 【請求項２】 前記バインダーが主としてポリアミドユ
ニットとポリエーテルユニットからなるブロック脂肪族
コポリマーであることを特徴とする、請求項１記載の火
工組成物。 - 【請求項３】 前記バインダーが下式 【化１】 （上式中、Ｃ、Ｈ及びＯはそれぞれ炭素、水素及び酸素
を表し、 ＰＡはドデカンジオン酸と1,12−ドデカンジアミンとの
縮合により得られるポリアミドブロックを表し、 ＰＥはテトラメチレングリコールの縮合により得られる
ポリエーテルブロックを表し、 ｎは２〜10の整数を表す）で表されるブロック脂肪族コ
ポリマーであることを特徴とする、請求項２記載の火工
組成物。 - 【請求項４】 前記活性可塑剤がその平均分子量が1000
〜7000であり、ヒドロキシル末端を有するポリグリシジ
ルアジドであることを特徴とする、請求項２記載の火工
組成物。 - 【請求項５】 前記ヒドロキシル末端を有するポリグリ
シジルアジドの平均分子量が1500〜2500であることを特
徴とする、請求項４記載の火工組成物。 - 【請求項６】 前記添加剤が硝酸カリウム及び過塩素酸
アンモニウムからなる群より選ばれることを特徴とす
る、請求項２記載の火工組成物。 - 【請求項７】 バインダー／活性可塑剤の組合せが組成
物の総重量の５〜15重量％であることを特徴とする、請
求項２記載の火工組成物。 - 【請求項８】 活性可塑剤の重量がバインダー／活性可
塑剤の組合せの重量のほぼ30重量％であることを特徴と
する、請求項７記載の火工組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9314642A FR2713632B1 (fr) | 1993-12-07 | 1993-12-07 | Compositions pyrotechniques génératrices de gaz propres et non toxiques, contenant un liant élastomère thermoplastique. |
| FR9314642 | 1993-12-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07215790A JPH07215790A (ja) | 1995-08-15 |
| JP2793514B2 true JP2793514B2 (ja) | 1998-09-03 |
Family
ID=9453630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6303364A Expired - Fee Related JP2793514B2 (ja) | 1993-12-07 | 1994-12-07 | 熱可塑性エラストマーバインダーを含む火工組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5525171A (ja) |
| EP (1) | EP0659712B1 (ja) |
| JP (1) | JP2793514B2 (ja) |
| DE (1) | DE69411691T2 (ja) |
| FR (1) | FR2713632B1 (ja) |
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| FR2750422B1 (fr) * | 1996-06-28 | 1998-08-07 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Compositions pyrotechniques generatrices de gaz propres et application a un generateur de gaz pour la securite automobile |
| US5847311A (en) * | 1996-10-22 | 1998-12-08 | Trw Vehicle Safety Systems Inc. | Hybrid inflator with crystalline and amorphous block copolymer |
| FR2757266B1 (fr) | 1996-12-18 | 1999-01-08 | Livbag Snc | Generateur pyrotechnique de gaz a chargement composite |
| FR2757118B1 (fr) * | 1996-12-18 | 1999-01-08 | Livbag Snc | Generateur tubulaire integral de gaz par voie pyrotechnique, pour gonfler des coussins de protection |
| JP3641343B2 (ja) * | 1997-03-21 | 2005-04-20 | ダイセル化学工業株式会社 | 低残渣エアバッグ用ガス発生剤組成物 |
| JP3608902B2 (ja) * | 1997-03-24 | 2005-01-12 | ダイセル化学工業株式会社 | ガス発生剤組成物及びその成型体 |
| DE19742203A1 (de) * | 1997-09-24 | 1999-03-25 | Trw Airbag Sys Gmbh | Partikelfreies gaserzeugendes Gemisch |
| FR2772750B1 (fr) * | 1997-12-22 | 2000-01-28 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Composition pyrotechnique generatrice de gaz propres, a faible teneur en oxyde d'azote, et pastilles d'une telle composition |
| US6143103A (en) * | 1998-01-27 | 2000-11-07 | Trw Inc. | Gas generating material for vehicle occupant protection device |
| FR2778576B1 (fr) | 1998-05-15 | 2000-06-23 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Dispositif d'extinction d'incendie comportant un generateur thermochimique de gaz |
| US6368432B2 (en) | 1998-07-13 | 2002-04-09 | Nof Corporation | Gas generating compositions |
| US6296724B1 (en) * | 1998-07-21 | 2001-10-02 | Trw Inc. | Gas generating composition for an inflatable vehicle occupant protection device |
| US6395112B1 (en) | 2000-02-04 | 2002-05-28 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Hydrolyzable polymers for explosive and propellant binders |
| US6802533B1 (en) * | 2000-04-19 | 2004-10-12 | Trw Inc. | Gas generating material for vehicle occupant protection device |
| JP2012106882A (ja) * | 2010-11-17 | 2012-06-07 | Nippon Kayaku Co Ltd | エンハンサー剤組成物、及びそれを用いたガス発生器 |
| WO2014024322A1 (en) | 2012-08-10 | 2014-02-13 | National Institute For Materials Science | Glycidyl 4-functionalized-1,2,3-triazole polymer derivatives and method for synthesis of the same |
Family Cites Families (11)
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|---|---|---|---|---|
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| GB1190001A (en) * | 1963-03-20 | 1970-04-29 | Nitrochemie Gmbh | Improvements in or relating to Solid Propellant Charges |
| AU533599B2 (en) * | 1979-10-25 | 1983-12-01 | Rockwell International Inc. | Energetic hydroxy-terminated azido polymer |
| US4547235A (en) * | 1984-06-14 | 1985-10-15 | Morton Thiokol, Inc. | Gas generant for air bag inflators |
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| US4806613A (en) * | 1988-03-29 | 1989-02-21 | Morton Thiokol, Inc. | Method of producing thermoplastic elastomers having alternate crystalline structure for use as binders in high-energy compositions |
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| CA2052728A1 (en) * | 1991-10-03 | 1993-04-04 | Guy Ampleman | Glycidyl azide polymer |
| US5271778A (en) * | 1991-12-27 | 1993-12-21 | Hercules Incorporated | Chlorine-free solid rocket propellant for space boosters |
| US5223056A (en) * | 1992-01-21 | 1993-06-29 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of National Defence Of Her Majesty's Canadian Government | Azido thermoplastic elastomers |
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1993
- 1993-12-07 FR FR9314642A patent/FR2713632B1/fr not_active Expired - Fee Related
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- 1994-11-07 US US08/337,211 patent/US5525171A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1994-12-07 JP JP6303364A patent/JP2793514B2/ja not_active Expired - Fee Related
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