JP2762782B2 - 密閉電池 - Google Patents

密閉電池

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  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電極板をセパレータを
介して渦巻状に巻回した密閉電池に関し、特にその極板
の形態の改良に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、エレクトロニクスの進歩につれ
て、各種電子機器の主電源およびバックアップ用電源と
して、数多くの種類の電池系、形状および寸法をもった
電池が開発、実用化されている。
【0003】特に小型密閉電池においては、カメラ一体
型VTRやブック型・ノート型・パーム型パーソナルコ
ンピュータに代表される携帯用小型電気・電子機器の電
源に使用され、急速に需要が拡大しており、高信頼性、
高容量が望まれているのが現状である。
【0004】それに伴い、これらの電池を構成するセパ
レータはより繊維径を細くし、電解液の保液性をあげて
電池寿命の向上を図ると共に、厚みを薄くすることで正
極・負極の活物質をより多く充填させ高容量化を図る傾
向にある。しかし、これらのセパレータは角型電池や扁
平型電池等のように極板の巻回を必要とせず、極板間に
セパレータを挟み込むような電池系にしか用いられてい
ないのが一般である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】密閉電池において、高
信頼性、高容量化を図るため、電極板を繊維径が細く、
かつ厚みの薄い織布や不織布または多孔質構造を有する
有機高分子膜のセパレータを介して渦巻状に巻回した場
合、角張って巻かれた極板によりセパレータは過剰に引
っ張られる。さらに、これらのセパレータは比較的強度
が弱いために巻回時にセパレータが切れてしまうという
課題がある。また通常、ペースト式電極板は芯材3を中
心にしてその上下両面に活物質1,2を塗着した図3の
構成をとるが、巻回時に巻回軸芯側である電極板の内周
側は圧縮され、反対に外周側は伸長されるため、特に、
外周側において電極板の伸長時にクラックが発生し、そ
の部分で活物質の脱落やバリが生じ、このうちバリは比
較的強度の弱いセパレータを貫通するため、リーク不良
(短絡)を生じるという課題がある。
【0006】一方電池の高容量化を目的に、電池ケース
の一定容積内に正極・負極活物質をより多く充填するた
め、セパレータの厚みを薄くした場合、上記と同様の課
題が発生する。さらに正極板、負極板を厚くすると電池
ケースに挿入できない場合があり、厚くすることにも限
界がある。
【0007】特開昭54−106831号公報ではカド
ミウムを主体としたペースト負極合剤を芯材に塗着し、
表面に筋状凹部を形成した未化板において、その周縁部
の一部に幅が極板全幅の1/30〜1/6であり、かつ
厚さが未加圧部の厚さの1/2〜1/3であるプレス部
を設けた後、化成処理をする方法が提案されている。し
かしこの例では電極板周縁部の筋状凹部がプレスにより
つぶれるため、巻回時プレス部分にクラックが発生し、
そのクラックのエッジやバリがセパレータを貫通するた
め、リーク不良(短絡)が発生する。またそのクラック
のエッジやバリがセパレータを貫通せずに食い込んでい
た場合、負極板がカドミウムを主体とするアルカリ蓄電
池であるならば、充放電サイクルを繰り返すことによ
り、その部分からカドミウムのデンドライトが発生し、
ついにはリークし寿命低下の要因となり、前記課題を解
決できない。
【0008】また、特開昭58−242467号公報で
はニッケル金属のスポンジ状多孔体に水酸化ニッケルを
主とする活物質を充填した正極板において、V字状の溝
を設ける方法が提案されている。しかし負極板には筋状
凹部がなく、繊維径の細い、または厚みの薄いセパレー
タと組み合わせて巻回した場合、スポンジ状多孔体ニッ
ケル金属を基体とする正極板は、筋状凹部のない負極板
の巻回状態に支配されるため、角張って巻かれた極板に
よりセパレータが過剰に引っ張られて切れる欠点があ
る。
【0009】また、負極板が角張って巻かれている部分
とセパレータを介して対向している正極板も同様に角張
って巻かれており、その部分におけるV字状の溝の表面
に近い部分はスポンジ状多孔体のニッケル金属が露出し
ている場合が多く、それがセパレータを貫通してリーク
不良となる課題がある。さらに、正極板の凹部(溝)の
先端部がV字状で鋭角であるとき、巻回時にその部分の
スポンジ状多孔体ニッケル金属が切れて広がるので活物
質が脱落するという課題もある。
【0010】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に本発明は、スポンジ状多孔体に活物質を充填した正極
板とシート状の芯材の上下両面にペースト状活物質を塗
着したペースト式負極板とこの両者間にセパレータを介
して渦巻状に巻回した密閉電池であって、負極板の塗着
活物質の巻回外側全面もしくは、この負極板と極板
巻回外側全面に極板の幅方向に沿って断面形状が台形も
しくは半だ円形である筋状凹部を複数平行に設けたもの
である。
【0011】
【作用】本発明は芯材の両面にペースト状活物質を塗着
した負極板の塗着活物質の巻回外側全面に、極板幅方向
に沿って断面形状が台形もしくは半だ円形の筋状凹部を
多数設けたので、渦巻き状への巻回時に極板外面に働く
伸びを前記筋状凹部の外方への拡がりによって可能にし
ている。しかもこの負極板の厚さにも依存するが、総じ
て巻き易いので真円に近い形状で巻き始めの直径の比較
的小さい電極群とすることもできる。なおスポンジ状多
孔体を芯材に用いた正極板は、負極板に比べて巻回時に
伸び易いため、渦巻状電極群は負極板の巻回に追従して
円滑に行なえる。また、筋状凹部は、その最底部分が台
形もしくは半だ円であってV字状の溝のように鋭角部分
がないため、巻回時の応力が筋状凹部の1箇所に集中す
ることなく分散され、芯材である例えばニッケル金属や
活物質そのものが切れて広がることは殆んどないので、
活物質の脱落もない。さらに、巻回した電極群の形状が
より真円に近づくため、電池ケースの内径に対し、電極
群の外径に余裕があるので、その分だけ電極板の厚みを
厚くして容量アップを図ることができる。なお、このよ
うな負極板であっても、極板の巻回内側のみに筋状凹部
を設けると、渦巻き状電極群形成時に極板の巻回外側面
が伸びにくいので、巻き始めの直径を小さくすることは
難しい。
【0012】
【実施例】以下、本発明の実施例について図面に基づい
て説明する。
【0013】(実施例1) 多孔度96%、平均孔径150μm、高さ1.2mmの
スポンジ状ニッケル金属基体を芯材3として用意する。
一方水酸化ニッケル85重量部、カーボニルコバルト7
重量部、カーボニルニッケル8重量部を加えて十分混合
し、これを2%濃度のカルボキシメチルセルローズ水溶
液でペースト状の正極合剤に調整して基体に充填し、こ
れを半乾燥状態で加圧して厚さを0.77mmに調整
後、3%濃度のフッ素樹脂水性ディスパージョンを含浸
し、90℃で2時間乾燥させて正極板とした。この正極
板の筋状凹部4の断面形状は、上底(正極板の厚みの中
心側)が0.1mm、下底(正極板の表面側)が0.5
mmの台形で、凹部相互の間隔および深さはそれぞれ2
mm,0.1mmとした。この正極板はロールプレス機
表面に鏡面対象の筋状凸部を設け、両面にプレスするこ
とにより得た。負極板は公知の芯材の上下両面にペース
ト状活物質を塗着したペースト式カドミウム極とし、そ
の厚みは0.72mm、ペースト状活物質に設けた筋状
凹部4の断面形状は短半径が0.25mmの図2に示す
ような半だ円形で、凹部相互の間隔および深さはそれぞ
れ2mm、0.1mmとし、正極板と同様の方法により
筋状凹部を得た。これらの極板を材質が6−ナイロン、
平均繊維径が1μm、厚みが0.16mmの不織布のセ
パレータを介して渦巻状に巻回し、これに比重1.30
の水酸化カリウム水溶液を電解液として用いて、Aサイ
ズの密閉電池を構成した。
【0014】(実施例2) 焼結式の水酸化ニッケル正極で筋状凹部は設けず、厚み
を0.70mmとした。負極は実施例1と同材質で、厚
みは0.65mmで、ペースト状活物質に設けた筋状凹
部の断面形状は、図1に示すように上底(負極板の厚み
の中心側)が0.03mm、下底(負極板の表面側)が
0.3mmの台形で、凹部相互の間隔および深さはそれ
ぞれ1mm、0.2mmとした。この負極板はロールプ
レス機の表面に鏡面対称の筋状凸部を設け、両面にプレ
スすることにより得た。これらの極板を材質がポリプロ
ピレン、平均孔径が30μm、厚みが0.10mmの多
孔質構造の高分子膜よりなるセパレータを介して渦巻状
に巻回し、これに比重1.30の水酸化カリウム水溶液
を電解液として用いて、Aサイズの密閉電池を構成し
た。
【0015】比較例として実施例1と構成は同様である
が、正極板・負極板共に筋状凹部はなく、図3に示した
構造でその厚みがそれぞれ0.70mm,0.65mm
の極板を用いて電池を構成した。実施例1、実施例2お
よび比較例共にそれぞれの正極・負極の充填密度と電解
液量は同一である。
【0016】実施例1,実施例2共に負極板がより真円
に巻かれているので、正極板も負極板の巻回状態に追従
してより真円に巻かれている。この事により電極板の角
部やバリ等は生じなく、これによるセパレータの切れや
電極板のクラックの発生は見られなかった。以下筋状凹
部について詳細に報告する。
【0017】筋状凹部の断面形状については三角形等は
溝の先端部がV字状であるため、巻回時に先端部が切れ
て広がり活物質が脱落する。従って台形または半だ円形
が良い。台形の場合上底(電極板の中心側)の幅が0.
01mm未満の場合、巻回時にその部分が切れて広がり
活物質が脱落する欠点があり、0.5mmを超える場合
はプレス時に溝と溝の間が膨れ、その部分が脆くなって
活物質が脱落するため、0.01〜0.5mmが良い。
また、下底(電極板の表面側)の幅が3mmを超えた場
合も、プレス時に溝と溝の間が膨れ、その部分が脆くな
り活物質が脱落するので、3mm以下が良く、特に0.
1〜3mmが好ましい。溝が半だ円形の場合は短い方の
半径が1.5mmを超えた場合、台形と同じくプレス時
に溝と溝の間が膨れ、その部分が脆くなって活物質が脱
落するので、半径は3mm以下が良く、特に0.05〜
1.5mmが好ましい。溝形状が台形、半だ円形の場合
を実施例1および実施例2に示した。
【0018】筋状凹部の相互の間隔については、0.1
mm未満の場合、電極板の表面から活物質が脱落する欠
点があり、また10mmを超えた場合、巻回時に電極板
の溝と溝との間でクラックが発生するため、溝間隔は
0.1〜10mmが良く、特に0.5〜8mmが好まし
い。溝間隔が1mm,2mmの場合をそれぞれ実施例
2、実施例1に示した。
【0019】筋状凹部の深さについては、電極板厚みの
1/25未満の場合、凹部の深さが浅く、巻回時に電極
板のクラックが発生する欠点があり、1/3を超えた場
合、電極板の表面から活物質が脱落するため、凹部の深
さは電極板厚みの1/25〜1/3が良く、特に1/2
0〜1/3が好ましい。凹部の深さが電極板の厚みの約
1/7、約1/3の場合をそれぞれ実施例1、実施例2
に示した。
【0020】筋状凹部は図2に示すようなペースト式負
極板の塗着活物質の巻回外側全面もしくは、図1に示す
ようなペースト式負極板の両面の塗着活物質の全面に複
数平行に設けるのが良いが、一方の面に凹部を設ける場
合は、負極板の塗着活物質の巻回外側全面に複数平行に
設けることが好ましい。また、凹部は巻回方向に対して
垂直方向、すなわち極板の幅方向に沿って設けるのが好
ましく、より真円に巻くことができる。
【0021】これら凹部の形状、間隔、深さは、二液性
硬化樹脂により固めた後、裁断機により裁断し、その断
面を顕微鏡で100倍に撮り、測定点20箇所の平均を
求めた。
【0022】セパレータの孔径および繊維径はその表面
を走査型電子顕微鏡で200倍に撮り、測定点50箇所
の平均を求め、膜厚はダイヤルシックネスゲージ(測定
圧1.4N)にて測定した。また寿命評価は、1C(電
池の公称容量を表す数値)電流での充放電を繰り返し、
初期容量の60%になるときのサイクル数をみた。
【0023】電極板の筋状凹部の形状、間隔、深さとリ
ーク不良、寿命、標準容量の関係を(表1)に示す。な
お寿命、容量については比較例を100としてその指数
で示した。
【0024】
【表1】
【0025】(表1)から明らかなように、繊維径の細
いまたは厚みの薄いセパレータと組み合わせても、負極
板の塗着活物質の巻回外側全面もしくは、この負極板と
極板の巻回外側全面に断面形状が台形もしくは半だ円
形である筋状凹部を複数平行に設けることにより、真円
に近い状態で巻くことができ、電極板の角部やバリによ
るセパレータの切れもなく、リーク不良は皆無となり、
かつ寿命を従来の約1.5倍にすることができた。さら
にセパレータを薄くし、正極・負極板の厚みを厚くして
渦巻状に巻回することで、これまでに比べて約20%の
容量増となり、しかもリーク不良や寿命低下のような不
具合も解消される。
【0026】
【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
とくに芯材の上下両面にペースト状活物質を塗着した
ースト式負極板の塗着活物質の巻回外側全面に断面形状
が台形もしくは半だ円形である筋状凹部を複数平行に設
けたので、巻回時に筋状凹部が外方へ拡がって、極板の
外側部分の伸びを可能にし、巻回時の応力が筋状凹部の
1箇所に集中することなく分散させることができるの
で、芯材の両面に塗着したペースト状活物質それ自体に
クラックの発生が殆どなく、活物質の脱落を防止でき、
かつ巻き易いので真円に近い状態で電極群を構成でき
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明によるアルカリ蓄電池の負極板の一例を
示す断面図
【図2】本発明によるアルカリ蓄電池の負極板の一例を
示す断面図
【図3】従来のアルカリ蓄電池の負極板の一例を示す断
面図
【符号の説明】
1 正極合剤 2 負極合剤 3 芯材 4 筋状凹部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 海谷 英男 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (56)参考文献 特開 平4−229952(JP,A) 特開 昭63−310555(JP,A)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】スポンジ状多孔体に活物質を充填した正極
    板とシート状の芯材の上下両面にペースト状活物質を塗
    着したペースト式負極板とこの両者間に介在したセパレ
    ータを渦巻状に巻回した密閉電池であって、負極板の
    着活物質の巻回外側全面もしくは、この負極板と極板
    の巻回外側全面に極板の幅方向に沿って断面形状が台形
    もしくは半だ円形の筋状凹部を複数平行に設けたことを
    特徴とする密閉電池。
  2. 【請求項2】セパレータが9μm以下の平均繊維径をも
    ち、0.20mm以下の厚みの織布または不織布である
    ことを特徴とする請求項1記載の密閉電池。
  3. 【請求項3】セパレータが50μm以下の平均孔径をも
    ち、かつ0.15mm以下の厚みの多孔質構造を有する
    有機高分子膜であることを特徴とする請求項1記載の密
    閉電池。
  4. 【請求項4】筋状凹部の形状が、電極板の厚みの中心側
    の幅が0.01〜0.5mm、電極板の表面側の幅が
    0.1〜3mmの台形かまたは短半径が0.05〜1.
    5mmの半だ円形であることを特徴とする請求項1記載
    の密閉電池。
  5. 【請求項5】筋状凹部の相互の間隔が0.1〜10mm
    であることを特徴とする請求項1記載の密閉電池。
  6. 【請求項6】筋状凹部の深さが電極板の厚みの1/25
    〜1/3であることを特徴とする請求項1記載の密閉電
    池。
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