JP2761997B2 - 写真印画紙用支持体の製造方法 - Google Patents

写真印画紙用支持体の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は写真印画紙用支持体の製
造方法に関し、特に、主としてポリエチレンテレフタレ
ートからなる組成物を紙支持体に溶融押し出しする写真
印画紙用支持体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、写真印画紙においては、耐水性と
ともに光反射効率を高めるために、原紙の乳剤塗布側表
面に酸化チタンを混練分散して含有するポリオレフィン
層を被覆することが行われている。しかしながら、ポリ
オレフィンは柔軟性に優れ、加工性にも優れるという利
点を有する反面、剛性に劣るのでいきおい被覆厚みを厚
くしなければならない上、光沢にも劣るという欠点があ
った。ポリオレフィンを使用した写真印画紙用支持体の
上記の欠点は、ポリオレフィンに代えて主としてポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる組成物を使用
することによって解決される（特願平３−８９９８３
号）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、主とし
てＰＥＴからなる組成物を溶融押し出しするに際し、従
来の溶融押し出し被覆方法であるところの、紙をニップ
ロールとチルロールの間を通じて搬送しながら溶融押し
出し垂れ膜を丁度ニップロールとチルロールのニップ点
近傍に落としていく方法をそのまま適用した場合には、
ラミネート膜の幅方向の厚みが均一になりにくく、大量
生産することが難しいという欠点がある上、被覆層の接
着力を十分に得ることができないという欠点があった。
【０００４】本発明者らは、上記の欠点を解決すべく鋭
意検討した結果、溶融垂れ膜をニップ点から離隔したニ
ップロール上の原紙の表面に落とすと共に、溶融押し出
し膜をＴダイから吐出させる方向をニップロールの接線
方向に対して一定の範囲とすることによって均一な厚み
の被覆層が得られること、及びニップロールの温度を３
０℃〜２５０℃の範囲、好ましくは５０℃〜１３０℃の
範囲とすることにより、更に良好な結果を得ることがで
きることが見出し、本発明に到達した。
【０００５】従って、本発明の第１の目的は、主として
ポリエチレンテレフタレートからなる均一な厚みの被覆
層を原紙表面に有する、写真印画紙用支持体の製造方法
を提供することにある。本発明の第２の目的は、主とし
てポリエチレンテレフタレートからなる被覆層と原紙と
の接着性を改善することのできる、写真印画紙用支持体
の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の上記第１の目的
は、ニップロールとチルロールを用い、主としてポリエ
チレンテレフクレートからなる組成物を、Ｔダイから原
紙の少なくとも片面に膜状に溶融押し出しして被覆せし
める写真印画紙用支持体の製造方法において、溶融押し
出しによってＴダイから吐出される前記組成物の吐出方
向が、ニップロールの接線方向から−２０゜〜＋３０゜
の範囲であると共に、前記組成物を、ニップロールとチ
ルロールのニップ点から離隔した位置のニップロール上
の原紙の表面に吐出せしめ、次いで該ニップロールとチ
ルロールとでニップすることを特徴とする写真印画紙用
支持体の製造方法により、又第２の目的は、更にニップ
ロールの温度を３０℃〜２５０℃とすることにより達成
される。
【０００７】本発明において、主としてポリエチレンテ
レフタレートからなる組成物とは、ポリエチレンテレフ
タレート（以下ＰＥＴと略す）単独の樹脂又は、６０重
量％以下の他の樹脂とＰＥＴとの混合樹脂、若しくはこ
れらに更に、必要に応じて酸化チタン、脂肪酸金属塩、
群青、酸化防止剤、帯電防止剤等の添加物を含有せしめ
た組成物を意味する。単独で使用する場合のＰＥＴは、
ポリエチレンテレフタレートそのものであってもなくて
も良く、５０重量％以下の他のモノマー（例えば、イソ
フタル酸等の２塩基酸や、プロピレングリコール等のグ
リコール類）と共重合させたポリエステルであっても良
い。
【０００８】又、ＰＥＴと６０重量％以下の割合で混合
し得る他の樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、プロピレン共重合体、エチレン共重合体、アイオノ
マー、不飽和カルボン酸等をグラフト重合した変性ポリ
オレフィン等のポリオレフィン類、ポリエチレングリコ
ール、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン等の
ポリエーテル類、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエ
ーテル系ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン等、２７０〜３５０℃の樹脂温度で押し出し可能な樹
脂の中から適宜選択して使用することができる。これら
の樹脂は２種以上併用しても良い。例えばＰＥＴ９０重
量部に対して、６重量部のポリエチレンと４重量部のポ
リプロピレンを混合することができる。
【０００９】上記他の樹脂がポリオレフィン以外の樹脂
である場合には、ＰＥＴ／他の樹脂の比を、９９／１〜
４０／６０の範囲とすることができる。ＰＥＴが４０重
量％以下となった場合には物性が低下する場合が多く、
写真印画紙用支持体として満足することのできる支持体
を得ることができない。ＰＥＴと混合する他の樹脂とし
てポリオレフィン類を使用する場合の混合比率は、ＰＥ
Ｔ／ポリオレフィン比を、９９／１〜８０／２０の範囲
とすることが適当である。ポリオレフィンが２０重量％
以上となると、混合樹脂の物性が急激に低下し、写真印
画紙用支持体のＴｇ（ガラス転移点）が低下するため、
耐熱性が十分でなくなり、ＰＥＴを使用する効果も不十
分となる。
【００１０】本発明においては、特に写真乳剤を塗布す
る側の被覆層には、光反射効率を高めるために酸化チタ
ンを含有させることが好ましい。更に、樹脂の劣化防止
のために酸化防止剤、帯電防止のために帯電防止剤、白
色度向上のために群青や蛍光増白剤等必要に応じて各種
の添加剤を含有させることが好ましい。樹脂成分と酸化
チタンの混合比率は、樹脂／酸化チタン比で９８／２〜
５０／５０、好ましくは９５／５〜７０／３０、特に好
ましくは９０／１０〜８０／２０である。
【００１１】酸化チタンが２重量％以下では白色度が十
分でなく、５０重量％以上とすると、表面の平面性が不
十分となり、光沢度に優れた写真印画紙用支持体を得る
ことができない。本発明で使用する酸化チタンの形態は
アナターゼ型であってもルチル型であっても良いが、そ
の平均粒子サイズは０．１〜１．０μｍであることが好
ましく、特に０．２〜０．６μｍであることが好まし
い。
【００１２】尚、ＰＥＴとその他の樹脂の混合、及び樹
脂と酸化チタンの混合は、常法に従って容易に行うこと
ができる。酸化チタンの樹脂への分散性向上、ダイリッ
プ汚れ防止等の目的で酸化チタンの表面に、例えば含水
酸化アルミニウム、オルガノポリシロキサン、２〜４価
のアルコール等の表面処理剤を施すことが好ましい。
【００１３】本発明において、主としてＰＥＴからなる
組成物の被覆層の厚さは、５〜５０μｍであることが好
ましく、特に１０〜３０μｍの範囲であることが好まし
い。５０μｍ以上とした場合には、割れが生じる等の物
性上の問題が生じ、５μｍ以下では、被覆の本来の目的
である防水性が損なわれるのみならず、支持体としての
剛性も不足するので好ましくない。
【００１４】樹脂被覆層にＰＥＴ本来の剛性を維持させ
ることにより、樹脂被覆層の厚みを従来のポリオレフィ
ン層の場合より薄くすることができるので、紙支持体を
薄層化することができ、これによって安価で嵩張らず、
アルバムに整理し易い写真印画紙を提供することができ
る。
【００１５】以下、本発明を図面に基づいて更に詳述す
る。溶融押し出し法によって原紙に樹脂層を被覆する場
合には、従来、原紙７をニップロール３とチルロール５
の間に通してそれを搬送しながら、Ｔダイ１から押し出
された溶融押し出しの垂れ膜１０を、ニップロールとチ
ルロールのニップ点近傍に落とすことが行われていた
（図１）。
【００１６】しかしながら、本発明においては、溶融押
し出し垂れ膜を、ニップロール上に落とす（図２）。こ
のように溶融押し出し垂れ膜を落とす位置を変えること
により、理由は必ずしも明確ではないが、従来均一にし
難かった樹脂層の幅方向の厚みの均一性を改善すること
ができる。また、この均一性は、Ｔダイから溶融押し出
し膜を吐出させる方向にも依存し、該方向を、ニップロ
ールの接線方向を基準として、−２０゜〜＋３０゜の範
囲とすることにより、特に良好な結果を得ることができ
る（図３〜図５）。但し、ニップロールの接線方向と
は、図３〜図５から明らかな如く、原紙がニップロール
と接しているニップロールの円弧の中点におけるニップ
ロールの接線方向である。
【００１７】紙支持体に用いる原紙は、従来公知の原紙
の中から適宜選択して使用することができる。代表的な
原紙は、木材パルプを主原料とし、これを抄紙して製造
する。木材パルプとしては、針葉樹パルプ、広葉樹パル
プのいずれも使用可能であるが、短繊維で平滑性の出や
すい広葉樹パルプを多く用いることが好ましい。具体的
には、原紙を構成するパルプのうち、６０重量％以上を
広葉樹パルプとすることが好ましい。
【００１８】尚、必要に応じて、木材パルプの一部をポ
リエチレン、ポリプロピレン等からなる合成パルプ、あ
るいはポリエステル、ポリビニルアルコール、ナイロン
等からなる合成繊維に置き換えてもよい。又、使用する
パルプ全体の濾水度は、ＣＳＦの規定で２００乃至４０
０ｍ１であることが好ましい。更に、叩解度の繊維長に
ついては、ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される２４
＋４２メッシュ残分が４０重量％以下となるようにする
ことが好ましい。
【００１９】原紙中には、平滑度の向上を目的として、
炭酸カルシウム、タルク、クレイ、カオリン、二酸化チ
タン、尿素樹脂微粒子等の填料を内添することが好まし
く、これらの填料のうちでは、タルク及びクレイが特に
好ましい。本発明に用いる原紙は、上記填料を５重量％
以上含むことが好ましく、１０重量％以上含むことが特
に好ましい。
【００２０】上記填料以外の内添薬品として、ロジン、
パラフィンワックス、高級脂肪酸塩、アルケニルコハク
酸塩、脂肪酸無水物、アルキルケテンダイマー等の内添
サイズ剤；ポリアクリルアミド、スターチ、ポリビニル
アルコール、メラミンホルムアルデヒド縮合物等の紙力
増強剤；無水マレイン酸共重合体とポリアルキレンポリ
アミンとの反応物、高級脂肪酸の四級アンモニウム塩等
の柔軟化剤；硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエピク
ロルヒドリン等の定着剤；有色染料；蛍光染料等を必要
に応じて原紙中に添加してもよい。
【００２１】紙支持体に用いる原紙は、以上述べたよう
な紙料を使用し、長網抄紙機または円網抄紙機を用いて
抄造する。以上の如くして得られた支持体表面に、公知
の如く写真乳剤を塗布することにより、平面性、光沢性
及び耐水性に優れた写真印画紙を得ることができる。
【００２２】
【発明の効果】以上詳述した如く、本発明によればＰＥ
Ｔを主成分とする樹脂被覆層の厚みを容易に均一にする
ことができる上、原紙と被覆層との接着力も十分である
ので、安価で、光沢及び平面性に優れた写真印画紙用支
持体を大量生産するのに好適である。
【００２３】
【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２４】実施例１〜４及び比較例１ ＰＥＴ８０重量％及び表面処理した酸化チタンを５０重
量％含有するＰＥＴペレット２０重量％とを、二軸混合
押し出し機を用いて３００℃で溶融混合し、最終的にＰ
ＥＴ９０重量％、酸化チタン１０重量％の溶融樹脂をＴ
ダイから１０ｃｍ幅で押し出して、厚さが１２５μｍの
原紙の表面に塗布製膜した。製膜に際しては、ニップロ
ールの温度を表１のように調製し、押し出し製膜した樹
脂層の幅方向の厚みを１０ｍｍ間隔で、全幅にわたって
測定した。結果は表１に示した通りである。又、幅１．
５ｃｍで切り出したサンプルの剥離強度を測定し、樹脂
層の接着力として評価した結果を併せて表１に示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】実施例５、６及び比較例３並びに４．Ｔダ
イからの吐出角度を変化させた他は実施例１〜４と全く
同様にして表２の結果を得た。
【表２】
【００２７】実施例７、８及び比較例５並びに６．ニッ
プロールの温度を変化させた他は実施例１〜４と全く同
様にして表３の結果を得た。尚、比較例６の場合、ラミ
膜がチルロールで完全に固化しない部分が発生するた
め、部分的に膜がチルロールに引っ張られ、安定した膜
をつくることができなかった。
【００２８】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【図１】従来の方法における、Ｔダイからの垂れ膜の落
下位置を示す図である。
【図２】本発明における、Ｔダイからの垂れ膜の落下位
置を示す図である。
【図３】Ｔダイからの吐出方向が、ニップロールの接線
方向と一致する場合の図である。
【図４】Ｔダイからの吐出方向が、ニップロールの接線
方向に対して３０°となる場合の図である。
【図５】Ｔダイからの吐出方向が、ニップロールの接線
方向に対して、−２０°となる場合の図である。
【符号の説明】
１：Ｔダイ、３：ニップロール、５：チルロール、７：
原紙、９：樹脂層、１０：垂れ膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−215334（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−103325（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−183000（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 1/79 B32B 31/30

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ニップロールとチルロールを用い、主と
    してポリエチレンテレフクレートからなる組成物を、Ｔ
    ダイから原紙の少なくとも片面に膜状に溶融押し出しし
    て被覆せしめる写真印画紙用支持体の製造方法におい
    て、溶融押し出しによってＴダイから吐出される前記組
    成物の吐出方向が、ニップロールの接線方向から−２０
    ゜〜＋３０゜の範囲であると共に、前記組成物を、ニッ
    プロールとチルロールのニップ点から離隔した位置のニ
    ップロール上の原紙の表面に吐出せしめ、次いで該ニッ
    プロールとチルロールとでニップすることを特徴とする
    写真印画紙用支持体の製造方法。
  2. 【請求項２】ニップロールの温度が３０℃〜２５０℃の
    範囲である請求項１に記載の写真印画紙用支持体の製造
    方法。
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