JP2758905B2

JP2758905B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法およびハロゲン化銀カラー写真感光材料の簡易型処理装置

Info

Publication number: JP2758905B2
Application number: JP63251850A
Authority: JP
Inventors: 友道重松; 哲久世
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-10-07
Filing date: 1988-10-07
Publication date: 1998-05-28
Anticipated expiration: 2013-05-28
Also published as: JPH0299945A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、例えば市中のカメラ店、一般のオフィス等
において、簡単にかつ迅速に処理を行うことができるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法およびハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の簡易型処理装置に関する。

〔技術の背景〕

一般に、写真の形成においては、像様露光された写真
感光材料を現像処理等の処理を施すことが必要とされ
る。

例えば白黒用の写真感光材料の場合には、通常、現像
処理、定着処理、水洗処理もしくは安定処理等の処理が
施され、カラー用の写真感光材料の場合には、通常、発
色現像処理、漂白定着処理、水洗処理もしくは安定処理
等の処理が施される。なお、漂白処理と定着処理とは別
個に行うこともある。

従来においては、写真感光材料の処理は、特定の場所
で大規模なシステムにより集中的に行われていた。従っ
て、集配等の時間的な制約から写真が顧客の手元に届く
までには担当の時間を要していた。

しかして、最近においては、写真の迅速な形成が特に
強く要求され、例えば１時間以内で写真を形成でき、し
かもカメラ店、一般のオフィス等に設置できるような小
型で簡易型の処理装置の出現が強く望まれている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、従来の写真感光材料の処理装置においては、
写真感光材料を処理液槽中の処理液に浸漬して処理する
構造のものが一般的であったため、以下の問題があっ
た。

（１）処理液槽において、写真感光材料を浸漬させる
だけの容量が必要とされるため、構造的に十分な小型化
が困難であり、カメラ店、一般のオフィス等に設置する
には不都合である。

（２）処理液槽には写真感光材料を浸漬させることが
できる量の処理液を充填しておくことが必要とされるた
め、酸化劣化等により浪費する処理液が多く処理液の経
済的な使用が困難である。

（３）カラーペーパー用の写真感光材料が、通常は塩
臭化銀を主体として構成されているため、処理時間の短
縮化を十分に達成することが困難である。

本発明は以上の如き事情に基づいてなされたものであ
って、その目的は、以下の通りである。

（１）効率的な処理が可能であって短時間で処理を達
成することができるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法を提供すること。

（２）効率的な処理が可能なうえ十分に小型化できる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の簡易型処理装置を提
供すること。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するため、本発明の方法は、少なくと
も80モル％が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有す
るハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料の一面に、表面に処理液が担持
された処理ローラの当該表面を接触させて処理するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法であって、供給
ローラにより前記処理ローラに処理液が供給されると共
に、処理ローラの表面と写真感光材料との接触部分にお
いて写真感光材料がバックアップローラにより処理ロー
ラの表面に密着されることを特徴とする。

また、処理ローラを加熱しながら処理することが好ま
しい。

そして、本発明の装置は、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の一面に接触するよう配置された処理ローラと、
この処理ローラにおける前記写真感光材料との接触部分
を除く表面に対接配置された、当該処理ローラの表面に
処理液を供給する供給ローラと、前記処理ローラに処理
液を供給する供給ローラと、前記処理ローラにおける写
真感光材料との接触部分において写真感光材料を処理ロ
ーラの表面に密着した状態とするバックアップローラと
を備えてなることを特徴とする。

また、処理ローラを加熱する加熱手段を付加すること
が好ましい。

〔作用〕

本発明の方法によれば、表面に処理液が担持された処
理ローラの当該表面を写真感光材料の一面に接触させて
処理を行うハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
において、供給ローラにより前記処理ローラに処理液が
供給されると共に、処理ローラの表面と写真感光材料と
の接触部分において写真感光材料がハックアップローラ
により処理ローラの表面に密着した状態とされるため、
少量の処理液により、均一で効率的な処理を達成するこ
とができる。しかも、写真感光材料が、少なくとも80モ
ル％が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であるので、処理液との反応性が高
く、迅速な処理が可能となる。さらに、処理ローラを加
熱しながら処理を行うことにより、処理液との反応性を
一層高めることができる。

そして、本発明の装置によれば、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の一面に接触するよう配置された処理ロー
ラと、この処理ローラにおける前記写真感光材料との接
触部分を除く表面に対接配置された、当該処理ローラの
表面に処理液を供給する供給ローラとを備えてなるの
で、処理ローラの表面の全体に均一に処理液を担持させ
ることができると共に、処理ローラにおける写真感光材
料との接触部分において写真感光材料を処理ローラの表
面に密着した状態とするバックアップローラを備えてい
るため、当該写真感光材料の接触部分が処理ローラの表
面に均一に密着し、その結果、写真感光材料の一面の全
体にわたって均一でムラのない処理を達成することがで
きる。

また、供給ローラにより処理液を処理ローラに供給す
る構成であるので、装置を十分に小型化することができ
る。

また、処理ローラを加熱しながら処理を行うことによ
り、反応性が高まり、一層迅速な処理を達成することが
できる。

〔発明の具体的内容〕

以下、図面を参照しながら本発明を実施例に基づいて
具体的に説明する。

（実施例１）本実施例においては、写真感光材料の処理方法につい
て説明する。

本実施例においては、例えば第１図に示すように、少
なくとも80モル％が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を
含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料10の一面に、その表面21
に処理液が担持された処理ローラ20の当該表面21を接触
させることにより、処理液を写真感光材料10の一面に転
移付着させて処理を行う。

同図において、30は処理液、31は処理液槽、40は供給
ローラ、51は補助ローラ、61はバックアップローラであ
る。

供給ローラ40はその上部側において処理ローラ20の表
面に対接し、下部側は処理液30に浸漬した状態に配置さ
れている。従って、処理ローラ20および供給ローラ40が
それぞれ矢印で示す方向に回転すると、供給ローラ40の
表面に付着した処理液が処理ローラ20とのニップ部間に
移動し、ここで圧接されながら処理液が処理ローラ20の
表面に転移付着する。従って、処理ローラ20の表面には
処理液が均一性の高い状態で付着することとなる。

一方、写真感光材料10は、補助ローラ51と、バックア
ップローラ61と、処理ローラ20とにより処理ローラ20の
表面に密着した状態で矢印で示す方向に移動される。従
って、写真感光材料10と処理ローラ20とが接触する間に
おいて、処理ローラ20の表面の処理液が写真感光材料10
の一面に付着して処理が達成される。

供給ローラ40の表面は、処理液の付着性の良好なこと
が要求され、一方、処理ローラ20の表面は、処理液を十
分に担持できて、かつ写真感光材料10への転移を円滑に
できることが要求される。

斯かる観点から、処理ローラ20の表面は、例えばスポ
ンジ状の部材等により、処理液を十分に含浸して担持で
きる構造とすることが好ましい。

また。処理ローラ20の表面と写真感光材料10との接触
部分の長さは、処理液の付着性を高め、かつ十分な処理
時間を確保する観点から、処理ローラ20のほぼ1/2周以
上であることが好ましく、より好ましくは3/5周以上で
あり、特に好ましくは2/3周以上である。

また、必要に応じて、処理ローラ20および供給ローラ
40の組を複数段連結して、同一の処理液による処理を複
数回にわたって行ってもよい。この場合には、十分な処
理が可能となる。

そして、処理ローラ20を例えばヒータ等により加熱し
て処理を行うことにより、反応性を高めて一層迅速な処
理が可能となる。また、処理ローラ20の前段の補助ロー
ラ51を加熱して写真感光材料10を予備加熱するようにし
てもよい。加熱温度は、通常は、40〜70℃程度であれば
よい。

さらに、バックアップローラ61と処理ローラ20との圧
接力を調節することにより。処理ローラ20からの処理液
を写真感光材料10に高い精度で一定量づつ供給すること
ができる。

本発明の方法に使用する写真感光材料10は、少なくと
も80モル％が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有す
るハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料である。

斯かる写真感光材料に用いられる写真用シアンカプラ
ーとしては、フェノール系化合物、ナフトール系化合物
が好ましく、具体的には、米国特許第2,369,929号、同
2,434,272号、同2,474,293号、同2,895,826号、同3,25
3,924号、同3,034,892号、同3,311,476号、同3,386,301
号、同3,419,390号、同3,458,315号、同3,476,563号、
同3,531,383号等に記載されたものから適宜選択するこ
とができ、これらの化合物の合成法も上記明細書に記載
されている。

写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピ
ラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダゾロン系等の化合物を用いることができる。

ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、米国特許第
2,600,788号、同3,062,653号、同3,127,269号、同3,31
1,476号、同3,419,391号、同3,519,429号、同3,558,318
号、同3,684,514号、同3,888,680号、特開昭49−29639
号、同49−111631号、同49−129538号、同50−13041
号、特公昭53−47167号、同54−10491号、同55−30615
号等に記載されている化合物を用いることができる。

ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーとしては、
米国特許第1,247,493号、ベルギー特許第792,525号に記
載されたカプラーを用いることができる。また、耐拡散
性のカラードマゼンタカプラーとしては、一般的にはカ
ラーレスマゼンタカプラーのカップリング位にアリール
アゾ置換した化合物を用いることができ、例えば米国特
許第2,801,171号、同2,983,608号、同3,005,712号、同
3,684,514号、英国特許第937,621号、特開昭49−123625
号、同49−31448号に記載されている化合物を用いるこ
とができる。さらに、米国特許第3,419,391号に記載さ
れているような現像主薬の酸化体との反応で色素が処理
液中に流出していくタイプのカラードマゼンタカプラー
も用いることができる。

写真用イエローカプラーとしては、従来用いられてい
る閉鎖ケトメチレン化合物を用いることができ、一般に
広く用いられているベンゾイルアセトアニリド型イエロ
ーカプラー、ピバロイルアセトアニリド型イエローカプ
ラーを用いることができる。さらにカップリング位の炭
素原子がカップリング反応時に離脱することができる置
換基と置換されている２当量型イエローカプラーも有利
に用いることができる。これらのイエローカプラーは、
米国特許第2,875,057号、同3,265,506号、同3,664,841
号、同3,408,194号、同3,277,155号、同3,447,928号、
同3,415,652号、特公昭49−13576号、特開昭48−29432
号、同48−68834号、同49−10736号、同49−122335号、
同50−28834号、同50−132926号等に合成法とともに記
載されている。

上記耐拡散性カプラーの使用量は、一般に、ハロゲン
化銀乳剤層中の銀１モル当たり0.05〜2.0モルである。

上記耐拡散性カプラー以外に、DIR化合物を好ましく
用いることができる。さらに、DIR化合物以外に、現像
に伴って現像抑制剤を放出する化合物も用いることがで
き、具体的には、米国特許第3,297,445号、同3,379,529
号、西独特許出願（OLS）第2,417,914号、特開昭52−15
271号、同53−9116号、同59−123838号、同59−127038
号等に記載されたものを用いることができる。

上記DIR化合物は、発色現像主薬の酸化体と反応して
現像抑制剤を放出することができる化合物である。この
ようなDIR化合物の代表的なものとしては、活性点から
離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形成し得
る基をカプラーの活性点に導入したDIRカプラーがあ
り、例えば英国特許第935,454号、米国特許第3,227,554
号、同4,095,984号、同4,149,886号等に記載されてい
る。

上記のDIRカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラー母核が色素を形成する
とともに現像抑制剤を放出する性質を有する。また、本
発明においては、米国特許第3,652,345号、同3,928,041
号、同3,958,993号、同3,961,959号、同4,052,213号、
特開昭53−110529号、同54−13333号、同55−161237号
等に記載されているような発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応したときに現像抑制剤を放出するが色素は
形成しない化合物も用いることができる。

また、特開昭54−145135号、同56−114946号、同57−
154234号に記載されているような発色現像主薬の酸化体
と反応したときに母核が色素または無色の化合物を形成
するとともに離脱したタイミング基が分子内求核置換反
応あるいは離脱反応によって現像抑制剤を放出する化合
物であるいわゆるタイミングDIR化合物も用いることが
できる。また、特開昭58−160954号、同58−162949号に
記載されている発色現像主薬の酸化体と反応したとき
に、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に上記
の如きタイミング基が結合しているタイミングDIR化合
物も用いることができる。

写真感光材料に含有されるDIR化合物の量は、銀１モ
ルに対して１×10^-4モル〜10×10^-1モルの範囲が好まし
い。

本発明の方法に使用するハロゲン化銀カラー写真感光
材料には、各種の写真用添加剤が含有されていてもよ
い。斯かる添加剤としては、例えばリサーチ・ディスク
ロージャー誌17643号に記載されているカブリ防止剤、
安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色
画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可
塑剤、湿潤剤等がある。

このハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳剤
を調整するために用いられる親水性コロイドとしては、
ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、
ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチル
セルロース等のセルロース誘導体、でんぷん誘導体、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリア
クリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高
分子等を挙げることができる。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体としては、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、反射層を併設したまたは反射体を併用する透
明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレートまたはポリエチレンテレフタレー
ト等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等を用
いることができ、その他通常の透明支持体であってもよ
い。これらの支持体は写真感光材料の使用目的に応じて
適宜選択される。

ハロゲン化銀乳剤層およびその他の写真構成層の形成
においては、ディッピング塗布、エアードクター塗布、
カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いる
ことができる。また、米国特許第2,761,791号、同2,94
1,898号に記載された方法による２層以上の同時塗布法
を適用することもできる。

各乳剤層の塗設位置は任意に定めることができ、例え
ばフルカラーの印画紙用感光材料の場合には、支持体側
から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の配列とす
ることが好ましい。これらの感光性ハロゲン化銀乳剤層
は各々２以上の層から構成されていてもよい。

本発明の方法に使用する写真感光材料は、目的に応じ
て適当な厚さの中間層を有していてもよい。さらに、フ
ィルター層、カール防止層、保護層、アンチハレーショ
ン層等の種々の層を適宜の組合せで有していてもよい。
これらの層には、結合剤として前記のような乳剤層に用
いることのできる親水性コロイドを同様に含有させるこ
とができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
させることができる種々の写真用添加剤を含有させても
よい。

本発明の方法に使用するハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、感光材料中にカプラーを含有するいわゆる内式
現像方式で処理されるものであれば、カラーペーパー、
カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用
カラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、TV用
カラー反転フィルム、反転カラーペーパー等のいずれの
タイプのものであってもよい。

そして、本発明の方法に使用するハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、その構成層の少なくとも１層が、少な
くとも80モル％、好ましくは90モル％以上、特に好まし
くは95モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を
含有するハロゲン化銀乳剤層である。

当該ハロゲン化銀乳剤層において、塩化銀以外のハロ
ゲン化銀として臭化銀および／または沃化銀が含有され
ていてもよい。この場合の臭化銀の含有量は、20モル％
以下、好ましくは10モル％以下、より好ましくは５モル
％以下であり、また、沃化銀を有するときは１モル％以
下、好ましくは0.5モル％以下である。

このような実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
は、当該ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳
剤層におけるすべてのハロゲン化銀粒子のうちの80重量
％以上の割合で含有されることが好ましく、特に100重
量％であることが好ましい。

上記のハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀
粒子の結晶は、正常晶、双晶、その他のいずれでもよ
く、〔100〕面と〔111〕面の比率も任意のものを用いる
ことができる。さらに、これらのハロゲン化銀粒子の結
晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても、内
部と外部が異質の層状構造（コア・シェル型）をしたも
のであってもよい。また、これらのハロゲン化銀は潜像
を主として表面に形成する型のものでも、粒子内部に形
成する型のものでもよい。さらに、平板状ハロゲン化銀
粒子（特開昭58−113934号、特願昭59−170070号参照）
を用いることもできる。また、ハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれの調整法で得られ
たものであってもよい。

また、例えば種粒子を酸性法でつくり、さらに、成長
速度の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさ
まで成長させる方法を適用することもできる。ハロゲン
化銀粒子を成長させる場合に、反応釜内のpH、pAg等を
コントロールし、例えば特開昭54−48521号に記載され
ているようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量
の銀イオンとハライドイオンを逐次もしくは同時に注入
混合することが好ましい。

本発明に使用するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、以上のようにしてハロゲン化銀粒子の調整を
行うのが好ましい。なお、斯かるハロゲン化銀粒子を含
有する組成物を本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

斯かるハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；例えばア
リルチオカルバミド、チオ尿素等の硫黄増感剤、シスチ
ン等の硫黄増感剤；セレン増感剤；例えば第１スズ塩、
二酸化チオ尿素、ポリアミン等の還元増感剤；貴金属増
感剤、例えば金増感剤、カリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ−３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性基の増感剤、アンモニウムクロロパラデー
ト、カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムクロ
ロパラデート（これらのある種のものは量の大小によっ
て増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する。）等
により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤と硫黄
増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用等）し
て化学的に増感されてもよい。

斯かるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添加して
化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、または熟成
後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデンおよ
びメルカプト基を有する含窒素ヘテロ環化合物の少なく
とも１種を含有させてもよい。

斯かるハロゲン化銀乳剤に含有されるハロゲン化銀
は、各々所望の感光波長域に感光性を付与するために、
適当な増感色素をハロゲン化銀１モルに対して５×10^-3
〜３×10^-3モル添加して光学増感させてもよい。増感色
素としては種々のものを用いることができ、また各々増
感色素を１種または２種以上組合せて用いることができ
る。好ましい増感色素としては例えば次の如きものを挙
げることができる。

すなわち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感
色素としては、例えば西独特許第929,080号、米国特許
第2,231,658号、同2,493,748号、同2,503,776号、同2,5
19,001号、同2,912,329号、同3,656,959号、同3,672,89
7号、同3,694,217号、同4,025,349号、同4,046,572号、
英国特許第1,242,588号、特公昭44−14030号、同52−24
844号等に記載されているものを挙げることができる。
また、緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば米国特許第1,939,201号、同2,072,908
号、同2,739,149号、同2,945,763号、英国特許第505,97
9号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニ
ン色素または複合シアニン色素をその代表的なものとし
て挙げることができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特許第2,
269,234号、同2,270,378号、同2,442,710号、同2,454,6
29号、同2,776,280号等に記載されている如きシアニン
色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその
代表的なものとして挙げることができる。さらにまた米
国特許第2,213,995号、同2,493,748号、同2,519,001
号、西独特許第929,080号等に記載されている如きシア
ニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素を
緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳剤
に好ましく用いることができる。これらの増感色素は単
独で用いてもよく、あるいは組合せて用いてもよい。

本発明の方法に使用するハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、必要に応じてシアニンあるいはメロシアニン色
素を単独でまたは組合せて使用して分光増感法により所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法として代表的なものは、例え
ばベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−4963号、
同43−22884号、同45−18433号、同47−37443号、同48
−28293号、同49−6209号、同53−12375号、特開昭52−
23931号、同52−51932号、同54−80118号、同58−15329
6号、同59−116646号、同59−116647号等に記載されて
いる方法が挙げられる。

また、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニン
と他のシアニンあるいはメロシアニンとの組合せに関す
るものとしては、例えば特公昭45−25831号、同47−111
14号、同47−25379号、同48−38406号、同48−38407
号、同54−34535号、同55−1569号、特開昭50−33220
号、同50−38526号、同51−107127号、同51−115820
号、同51−135528号、同52−104916号、同52−104917号
等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カ
ルボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関す
るものとしては、例えば特公昭44−32753号、同46−116
27号、特開昭57−1483号、メロシアニンに関するものと
しては、例えば特公昭48−38408号、同48−41204号、同
50−40662号、特開昭56−25728号、同58−10753号、同5
8−91445号、同59−116645号、同50−33828号等が挙げ
られる。

また、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの
組合せに関するものとしては、例えば特公昭43−4932
号、同43−4933号、同45−26470号、同46−18107号、同
47−8741号、特開昭59−114533号等に記載されたものが
好ましく、さらにゼロメチンまたはジメチンメロシアニ
ン、モノメチンまたはトリメチンシアニンおよびスチリ
ール染料を用いる特公昭49−6207号に記載された方法を
好ましく用いることができる。

これらの増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加するに
は、あらかじめ色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムア
ミド、あるいは特公昭50−40659号等に記載されたフッ
素化アルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられ
る。添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、
熟成中、熟成終了時のいずれの時期でもよく、場合によ
っては乳剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀カラー写真感光材料の
写真構成層には、水溶性または発色現像液で脱色する染
料（AI染料）を添加することができる。斯かるAI染料と
しては、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、メ
ロシアニン染料およびアゾ染料等を用いることができ
る。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料お
よびメロシアニ染料等が好ましい。用いることができる
AI染料の具体例としては、英国特許第584,609号、同1,2
77,429号、特開昭48−85130号、同49−99620号、同49−
114420号、同49−129537号、同52−108115号、同59−25
845号、同59−111640号、同59−111641号、英国特許第
2,274,782号、同2,533,472号、同2,956,079号、同3,12
5,448号、同3,148,187号、同3,177,078号、同3,247,127
号、同3,260,601号、同3,540,887号、同3,575,704号、
同3,653,905号、同3,718,472号、同4,071,312号、同4,0
70,352号等に記載されているものを挙げることができ
る。

これらのAI染料は、一般に、乳剤層中の銀１モル当り
２×10^-3〜５×10^-1モル用いることが好ましく、より好
ましくは１×10^-2〜１×10^-1モルである。

以上の方法によれば、表面21に処理液が担持された処
理ローラ20の当該表面21を写真感光材料10の一面に接触
させて処理を行うに際して、処理ローラ20の表面には供
給ローラ40により処理液が供給されると共に、当該処理
ローラ20と写真感光材料10との接触部分では、当該写真
感光材料10がバックアップローラ61により処理ローラ20
の表面に密着した状態とされるため、少量の処理液によ
り、均一で効率的な処理を達成することができる。しか
も、写真感光材料10が、少なくとも80モル％が塩化銀か
らなるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料であるので、処理液との反応性が高く、迅速な処理が
可能となる。

さらに、処理ローラ20を加熱しながら処理を行うこと
により、反応性が高まり、一層迅速な処理を達成するこ
とができる。

（実施例２）本実施例においては、写真感光材料の簡易型処理装置
について説明する。

第２図は、本発明に係る簡易型処理装置の一例を示す
概略図である。この例は、現像処理部Ａ、漂白定着処理
部Ｂ、安定処理部Ｃの３つの処理部を備え、これらの処
理を順次迅速に行うことができる構成である。

各処理部において、20は処理ローラ、30は処理液、31
は処理液槽、32は処理液の貯留槽、33は供給パイプ、34
はポンプ、35はフィルター、40は供給ローラ、51は補助
ローラ、61はバックアップローラ、70はクリーニングロ
ーラ、71は回収皿、72は回収パイプである。

各処理部について説明すると、供給ローラ40は、処理
ローラ20における写真感光材料10との接触部分を除く表
面に対接配置されている。具体的には、供給ローラ40は
その上部側において処理ローラ20の表面に対接し、下部
側は処理液30に浸漬した状態に配置されている。従っ
て、処理ローラ20および供給ローラ40がそれぞれ矢印で
示す方向に回転すると、供給ローラ40の表面に付着した
処理液が処理ローラ20とニップ部間に移動し、ここで圧
接されながら処理液が処理ローラ20の表面に転移付着す
る。このため処理ローラ20の表面には処理液が均一性の
高い状態で付着することとなる。貯留槽32に貯留されて
いる処理液は、ポンプ34により随時汲み上げられて供給
パイプ33を通過して処理液槽31に運ばれ、処理液槽31に
処理液が補充される。

一方、写真感光材料10は、補助ローラ51と、バックア
ップローラ61と、処理ローラ20とにより処理ローラ20の
表面に密着した状態で矢印で示す方向に移動される。従
って、写真感光材料10と処理ローラ20とが接触する領域
において、処理ローラ20の表面の処理液が写真感光材料
10の一面に付着して処理が達成される。

なお、写真感光材料10の搬送手段は、特に限定されな
い。例えばいずれかのローラに回転駆動力を伝達して引
張力により写真感光材料10に搬送する手段等を採用する
ことができる。

処理ローラ20を通過した写真感光材料10は処理ローラ
20の後段の補助ローラ51を通過した後、クリーニングロ
ーラ70により擦られて処理液が回収皿71に回収される。
回収された処理液は回収皿71から回収パイプ72を通過し
て再び貯留槽32に戻され、再利用される。

写真感光材料10と処理ローラ20との接触部分において
は、良好な処理を達成するためには両者が均一に密着し
ていることが必要であるが、これは、図示のようなバッ
クアップローラ61を設けて圧接する構成により達成され
る。さらに写真感光材料10に引張力を与えて当該引張力
により密着させることが好ましい。

供給ローラ40の表面は、処理液の付着性の良好なこと
が要求され、一方、処理ローラ20の表面は、処理液を十
分に担持できて、かつ写真感光材料10への転移を円滑に
できることが要求される。斯かる観点から、処理ローラ
20の表面は、例えばスポンジ状の部材等により、処理液
を十分に含浸して担持できる構造とすることが好まし
い。

また、処理ローラ20の表面と写真感光材料10との接触
部分の長さは、処理液の付着性を高め、かつ十分な処理
時間を確保する観点から、処理ローラ20のほぼ半周以上
であることが好ましい。そして、処理ローラ20の直径
は、例えば５〜10cm程度である。

そして、写真感光材料10と処理液との反応性を高めて
一層迅速な処理を達成する観点から、処理ローラ20を加
熱する加熱手段（図示省略）を付加することが好まし
い。具体的には、ヒータ等を処理ローラ20内に配置する
構成、バックアップローラ61内にヒーターを配置する構
成、これらのローラの内部に加熱した熱媒体を配置する
構成等を採用することができる。また、補助ローラ51等
を加熱して写真感光材料10は予備加熱するようにしても
よい。加熱温度は、通常は、40〜70℃程度であればよ
い。

各処理部における処理時間は、例えば５〜10秒程度に
短縮することが可能である。従って、現像処理、定着処
理、安定処理の３つの処理に要する時間を30秒以内とす
ることが可能である。

なお、各処理液の組成は、処理の目的に応じて適宜選
定され、特に限定されない。

また、本発明においては、上記３つの処理に限定され
ず、その他の処理を追加してもよい。

以上の構成の簡易型写真処理装置によれば、処理液を
写真感光材料10の一面に塗布する処理ローラ20と、この
処理ローラ20における写真感光材料10との接触部分を除
く表面に対接配置された、当該処理ローラ20の表面に処
理液を供給する供給ローラ40とを備えてなるので、処理
ローラ20の表面21の全体に均一に処理液を担持させるこ
とができ、また処理ローラ20における写真感光材料10に
おいて写真感光材料10を処理ローラ20の表面に密着した
状態とするバックアップローラ61を備えているため、当
該写真感光材料10の接触部分が処理ローラ20の表面に均
一に密着し、その結果、写真感光材料10の一面の全体に
わたって均一でムラのない処理を達成することができ
る。

また、供給ローラ40により処理液を処理ローラ20に供
給する構成であるので、装置を十分に小型化することが
できるうえ、処理液を効率的に使用することができる。

また、処理ローラ20を加熱する加熱手段を付加するこ
とにより、写真感光材料10と処理液との反応性が高ま
り、一層迅速な処理を達成することができる。

〔実験例〕

以下、第１図に示した構成の装置を用いて実際に写真
感光材料の処理を行った実験例について説明する。

（写真感光材料）ポリエチレンコート紙によりなる支持体上に、後述す
る組成の各層を塗布法により積層して、少なくとも80モ
ル％が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を作製した。

なお、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量10
0,000、密度0.95のポリエチレン200重量部と、平均分子
量2,000、密度0.80のポリエチレン20重量部とを混合し
たものにアナターゼ型酸化チタン6.7重量％添加して調
製した塗布液を用いて、押し出しコーティング法によっ
て重量165g/m²の上質紙の表面に厚さ0.035mmの被覆層を
形成し、裏面にはポリエチレのみよりなる厚さ0.040mm
の被覆層を設けたものを用いた。

そして、この支持体の表面のポリエチレン被覆層上
に、コロナ放電による前処理を施した後、下記各層を順
次塗布法により積層した。

第１層臭化銀0.5モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性
ハロゲン化銀乳剤層である。当該乳剤は、ハロゲン化銀
１モル当りゼラチン340gを含み、ハロゲン化銀１モル当
り後記構造式１で示される増感色素2.4×10^-4モルを用
いて増感され（溶媒としてイソプロピルアルコールを使
用）、ジブチルフタレートに溶解して分解させた2,5−
ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン200mg/m²およびイエロー
カプラーとして後記構造式Ｙで示される物資を、ハロゲ
ン化銀１モル当り2.1×10^-1モル含み、銀量300mg/m²に
なるように塗布されたものである。

第２層ジブチルフタレートに溶解して分散されたジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノン310mg/m²、紫外線吸収材として２
−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル
フェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混合物（1:1:
1:1）200mg/m²を含有するゼラチン層であり、ゼラチン2
000mg/m²になるように塗布されたものである。

第３層臭化銀0.5モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性
ハロゲン化銀乳剤層である。当該乳剤は、ハロゲン化銀
１モル当りゼラチン460gを含み、ハロゲン化銀１モル当
り後記構造式Ｉで示される増感色素2.5×10^-4モルを用
いて増感され、ジブチルフタレートおよびトリクレジル
オスフェート（2:2）よりなる溶剤に溶解した2,5−ジ−
ｔ−ブチルハイドロキノンおよびマゼンタカプラーとし
て後記構造式Ｍで示される物質をハロゲン化銀１モル当
り1.5×10^-1モル含有し、銀量200mg/m²となるように塗
布されたものである。なお、酸化防止剤として、2,2,4
−トリメチル−６−ラウリルオキシ−７−ｔ−オクチル
クロマンをカプラー１モル当り0.30モル添加した。

第４層ジオクチルフタレートに溶解し分解されたジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノン25mg/m²および紫外線吸収材とし
て２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メ
チルフェニル）−５′−クロル−ベンゾトリアゾールお
よび２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混合
物（2:1.5:1.5:2）500mg/m²を含有するゼラチン層であ
り、ゼラチン2000mg/m²になるように塗布されたもので
ある。

第５層臭化銀0.5モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性
ハロゲン化銀乳剤層である。当該乳剤は、ハロゲン化銀
１モル当りゼラチン500gを含み、ハロゲン化銀１モル当
り後記構造式IIで示される増感色素2.5×10^-4モルを用
いて増感され、ジブチルフタレートに溶解し分散された
2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン160mg/m²およびシ
アンカプラーとして後記構造式Ｃで示される物質をハロ
ゲン化銀１モル当り3.8×10^-1モル含有し、銀量250mg/m
²になるように塗布されたものである。

第６層ゼラチン層であり、ゼラチンを900mg/m²となるように
塗布されたものである。

各感光性乳剤層（第１層、第３層、第５層）に用いた
ハロゲン化銀乳剤は特公昭46−7772号公報に記載されて
いる方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和
物を用いて化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−
６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン（ハロゲン化
銀１モル当り2.5g）、硬膜剤としてビス（ビニルスルホ
ニルメチル）エーテル（ゼラチン1g当り12mg）および塗
布助剤としてサポニンを含有させた。

〔構造式Ｉ〕〔構造式II〕〔構造式Ｙ〕〔構造式Ｍ〕〔構造式Ｃ〕以上のようにして作製された、少なくとも80モル％が
塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化
銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を露光した後、下記の処理工程と処理液を使
用して処理を行った。

（処理工程（各々１槽））（１）発色現像処理（温度50℃，時間10秒）（２）漂白定着処理（温度50℃，時間10秒）（３）安定処理（温度50℃，時間10秒）（４）乾燥処理（温度60〜80℃，時間20秒）（発色現像液）・ベンジルアルコール 0.5 g ・ジエチレングリコール 10 g ・臭化カリウム 0.01g ・塩化カリウム 2.3 g ・亜硫酸カリウム（50％溶液） 0.5ml ・発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.0 g ・ジエチルヒドロキシルアミン（85％） 5.0 g ・トリエタノールアミン 10.0 g ・炭酸カリウム 30 g ・エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 2.0 g ・蛍光増白剤（ケイコールPK−Conc,日本曹達社製） 2.0 g 水を加えて１に仕上げ、水酸化カリウムまたは硫酸
でpH10.15に調整した。

（漂白定着液）・ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム塩 65.0 g ・ジエチレントリアミン五酢酸 3.0 g ・チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100.0ml ・５−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−２−チオール
0.5 g ・亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml アンモニア水または氷酢酸でpH6.50に調整するととも
に水を加えて全量を１とする。

（安定液）・オルトフェニルフェノール 1.0 g ・５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン 0.02g ・２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.02g ・エチレングリコール 1.0 g ・チノパールSFP（チバガイギー社製） 2.0 g ・１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％水溶液） 10.0 g ・BiCl₃（45％水溶液） 2.0 g ・MgSO₄・7H₂O 0.2 g ・PVP（ポリビニルピロリドン） 1.0 g ・アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5 g ・ニトリロトリ酢酸・三ナトリウム塩 1.5 g 水で１とし、アンモニア水および硫酸でpH7.5とす
る。

以上の結果、写真感光材料のすべての処理をわずか50
秒で行うことができ、しかも処理の品質はムラがなく均
一度の高いきわめて良好なものであった。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明の方法によれば、
処理ローラにより写真感光材料の一面に処理液を塗布し
て処理を行う方法において、処理ローラの表面には供給
ローラによって処理液が供給されると共に、処理ローラ
の表面と写真感光材料との接触部分における写真感光材
料がバックアップローラにより処理ローラの表面に密着
した状態とされるため、少量の処理液により均一で十分
な処理を達成することができる。しかも、写真感光材料
が少なくとも80モル％が塩化銀からなるハロゲン化銀粒
子を含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料であるので、迅速な
処理が可能となる。そして、処理ローラを加熱しながら
処理を行うことにより、一層迅速な処理を達成すること
ができる。

また、本発明の装置によれば、処理液を写真感光材料
の一面に塗布する処理ローラと、この処理ローラにおけ
る写真感光材料との接触部分を除く表面に対接配置され
た、当該処理ローラの表面に処理液を供給する供給ロー
ラとを備えてなるので、小型化を十分に達成できるう
え、前記処理ローラには供給ローラによって処理液が供
給されると共に、処理ローラにおける写真感光材料との
接触部分において写真感光材料を処理ローラの表面に密
着した状態とするバックアップローラを備えているた
め、当該写真感光材料の接触部分が処理ローラの表面に
均一に密着するようになり、その結果、少量の処理液に
より効率的に処理を行うことがき、しかも均一度の高い
ムラのない処理を行うことができる。また、処理ローラ
を加熱する加熱手段を付加することにより、一層迅速な
処理を達成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を遂行するための装置の概略図、
第２図は本発明に係る装置の一例を示す概略図である。Ａ……現像処理部、Ｂ……漂白定着処理部Ｃ……安定処理部、10……写真感光材料 20……処理ローラ、30……処理液 31……処理液槽、32……処理液の貯留槽 33……供給パイプ、34……ポンプ 35……フィルター、40……供給ローラ 51……補助ローラ、61……バックアップローラ 70……クリーニングローラ 71……回収皿、72……回収パイプ

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03D 3/00 - 17/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも80モル％が塩化銀からなるハロ
ゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくと
も１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の一面
に、表面に処理液が担持された処理ローラの当該表面を
接触させて処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法であって、供給ローラにより前記処理ローラに処理液が供給される
と共に、処理ローラの表面と写真感光材料との接触部分
において写真感光材料がバックアップローラにより処理
ローラの表面に密着されることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項２】処理ローラを加熱しながら処理することを
特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真処
理方法。
【請求項３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の一面に
接触するよう配置された処理ローラと、この処理ローラ
における前記写真感光材料との接触部分を除く表面に対
接配置された、当該処理ローラの表面に処理液を供給す
る供給ローラと、前記処理ローラに処理液を供給する供
給ローラと、前記処理ローラにおける写真感光材料との
接触部分において写真感光材料を処理ローラの表面に密
着した状態とするバックアップローラとを備えてなるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の簡易
型処理装置。
【請求項４】処理ローラを加熱する加熱手段を付加した
ことを特徴とする請求項３に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の簡易型処理装置。