JP2756494B2 - ２，６―ジメチルナフタレンの分離精製方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、2,6−ジメチルナフタレンの分離精製方法
に関し、詳しくは、2,6−ジメチルナフタレンを主成分
とするアルキルナフタレン混合物から2,6−ジメチルナ
フタレンを工業的に有利に分離精製する方法に関する。

2,6−ジメチルナフタレンは、これを酸化することに
よつて、2,6−ナフタレンジカルボン酸を得ることがで
きる。この2,6−ナフタレンジカルボン酸は、ポリエス
テル樹脂、可塑剤、フイルム等の原料として有用であ
り、また、医薬品、農薬の中間体としても、有用であ
る。

従来の技術 従来、2,6−ジメチルナフタレンを得る方法として
は、石油又は石炭系原料から分離する方法が種々知られ
ている。しかし、石油原料から得られるジメチルナフタ
レン留分は、例えば、特公昭50−19467号公報や特開昭6
3−275528号公報に記載されているように、2,6−ジメチ
ルナフタレンのほかに、2,7−、1,5−、1,6−、1,7−、
2,3−ジメチルナフタレン等の種々の異性体を含み、し
かも、このようなジメチルナフタレン留分を冷却して分
離する方法によれば、2,6−及び2,7−ジメチルナフタレ
ンが共融混合物を形成するので、2,6−ジメチルナフタ
レンの分離収率は、実際には、30％程度を越えることが
できない。また、2,6−及び1.5−ジメチルナフタレンも
共融混合物を形成するので,2,6−ジメチルナフタレンの
分離収率は、一層低下する。

そのために、従来より、2,6−ジメチルナフタレンの
分離方法が種々提案されている。例えば、特公昭47−44
728号公報には、2,6−ジメチルナフタレンを含むジメチ
ルナフタレン混合物にｍ−ニトロ安息香酸を加えて、そ
れらの間に電荷移動錯体を形成させて、次いで、この錯
体をメタノール等の低級脂肪族アルコールに溶解させ、
冷却することによつて、2,6−ジメチルナフタレンを分
離する方法が提案されている。しかし、2,6−ジメチル
ナフタレンは、メタノールに対する溶解度が小さいため
に、この方法によるときは、大量のメタノールを必要と
するうえに、高価な錯化剤を大量に必要とするので、工
業上、不利である。

そこで、特公昭50−29467号公報には、上記のよう
に、2,6−ジメチルナフタレンと共にｍ−ニトロ安息香
酸を含む混合物をメタノールの沸点よりも高い温度に加
熱憂した後、冷却晶析させる方法が提案されている。し
かし、この方法によつても、2,6−ジメチルナフタレン
の回収率が尚、低く、しかも、その純度も低い。

他方、特開昭63−275528号公報には、高圧晶析法が提
案されているが、大型の装置を必要とし、しかも、出発
混合物中のジメチルナフタレン含量が50％以上あること
を要するので、必ずしも、工業上，有利な方法とはいえ
ない。更に、2,6−ジメチルナフタレンの回収率が低
い。

発明が解決しようとする課題 本発明は、上記したような従来の2,6−ジメチルナフ
タレンの分離精製方法における問題を解決するためにな
されたものであつて、2,6−ジメチルナフタレンを主成
分とするアルキルナフタレン混合物から2,6−ジメチル
ナフタレンを工業的に有利に分離精製する方法を提供す
ることを目的とする。

課題を解決するための手段 本発明による2,6−ジメチルナフタレンの分離精製方
法は、2,6−ジメチルナフタレンの含量が30重量％以上
であり、且つ、2,7−ジメチルナフタレン含量が2,6−ジ
メチルナフタレンに対して70重量％未満であるジメチル
ナフタレンを主成分とするアルキルナフタレン混合物に
0.1〜15容量％の水を含有する含水メタノール、３〜20
容量％の水を含有する含水エタノール及び含水イソプロ
パノールから選ばれる溶剤を用いて、固形物を回収する
ことを特徴とする。

本発明において、それより2,6−ジメチルナフタレン
を分離し、精製する対象たるアルキルナフタレン混合物
は、2,6−ジメチルナフタレンの含量が30重量％以上で
あり、且つ、2,7−ジメチルナフタレン含量が2,6−ジメ
チルナフタレンに対して70重量％未満であるジメチルナ
フタレンを主成分とするアルキルナフタレン混合物であ
る。

アルキルナフタレン混合物における2,6−ジメチルナ
フタレンの含量が30重量％よりも少ないときは、2,6−
ジメチルナフタレンがその他のジメチルナフタレン類や
他のアルキルナフタレン類に溶解しやすく、目的とする
アルキルナフタレン混合物からの2,6−ジメチルナフタ
レンの分離効率が悪い。また、2,7−ジメチルナフタレ
ン含量が2,6−ジメチルナフタレンに対して70重量％以
上であるときは、2,6−ジメチルナフタレンと2,7−ジメ
チルナフタレンとが共融混合物を形成するために、2,6
−ジメチルナフタレンを分離することができない。

更に、本発明においては、特に、アルキルナフタレン
混合物は、2,6−ジメチルナフタレンの分離効率の観点
から、ジメチルナフタレンを65重量％以上含有すること
が好ましい。

本発明においては、このようなアルキルナフタレン混
合物は、固体、液状いずれであつてもよく、また、これ
らの混じつたものでもよい。

本発明においては、アルキルナフタレン混合物は、そ
の入手経路は、何ら限定されるものではない。しかし、
例えば、ヘキサメチルベンゼンを用いるナフタレン又は
２−メチルナフタレンのアルキル化や、ゼオライト系触
媒を用いるナフタレン又は２−メチルナフタレンのアル
キル化等によつて得られる2,6−/2,7−ジメチルナフタ
レン比の大きい混合物は、原料として好ましく用いられ
る一例である。

本発明の方法によれば、このようなアルキルナフタレ
ン混合物に溶剤として、0.1〜15重量％の水を含有する
含水メタノール、３〜20容量％の水を含有する含水エタ
ノール及び含水イソプロパノールから選ばれる溶剤の少
量を加え、室温で撹拌した後、又は加熱し、冷却した
後、固形分を回収することによつて、アルキルナフタレ
ン混合物から2,6−ジメチルナフタレンを高回収率に
て、且つ、高純度にて回収することができる。

実質的に無水のメタノール、エタノール又はイソプロ
パノールを溶剤として用いるときは、アルキルナフタレ
ン混合物をこれら溶剤にて処理しても、固形物の回収量
が著しく少なく、結果として、2,6−ジメチルナフタレ
ンの回収率が著しく低い。

他方、溶剤として含水メタノール、含水エタノール又
は含水イソプロパノールを用いるときであつても、その
含水率が20容量％を越える場合は、アルキルナフタレン
混合物をこれら溶剤と共に加熱するとき、混合物がエマ
ルジヨン状態となつて、同様に、アルキルナフタレン混
合物から2,6−ジメチルナフタレンを回収することがで
きない。また、他の溶剤、例えば、ヘキサンやアセトン
を用いたときの、固形物を得ることができないか、或い
は固形物の回収量が著しく少なく、結果として、2,6−
ジメチルナフタレンの回収率が著しく低い。

本発明において用いる溶剤は、目的とする2,6−ジメ
チルナフタレンの回収率を高めるためには、できるだけ
少量であることが有利であるが、しかし、余りに少量で
あるときは、回収される2,6−ジメチルナフタレンの純
度が低くなる。他方、余りに多く用いても、目的とする
2,6−ジメチルナフタレンの回収率が低くなる。従つ
て、本発明の方法においては、溶剤は、アルキルナフタ
レン混合物1gに対して、通常、0.2〜100mlの範囲で用い
られ、好ましくは、３〜30mlの範囲で用いられる。

前述したように、本発明の方法によれば、アルキルナ
フタレン混合物に前記したような溶剤を加え、室温で撹
拌した後、又は加熱し、冷却した後、固形分を回収する
ことによつて、アルキルナフタレン混合物から2,6−ジ
メチルナフタレンを高回収率にて、且つ、高純度にて回
収することができる。

アルキルナフタレン混合物と溶剤との加熱温度は、用
いる溶剤にもよるが、30〜200℃の範囲にわたつてよ
く、通常、常圧下に溶剤の還流温度に加熱するか、又は
加圧下に加熱する。加熱時間は、特に、限定されるもの
ではないが、通常、５分から１時間で十分である。

このように、アルキルナフタレン混合物を溶剤と加熱
したときは、混合物を−40〜30℃に冷却し、固形物を濾
過等の適宜手段によつて分離する。本発明の方法によれ
ば、アルキルナフタレン中の2,6−ジメチルナフタレン
を上記のような固形物として、回収率60％以上、好まし
い場合は、80％以上にて回収することができる。しか
も、この固形物における2,6−ジメチルナフタレンの純
度は、通常、95％以上である。

発明の効果 以上のように、本発明の方法によれば、ジメチルナフ
タレンを主成分とするアルキルナフタレン混合物から2,
6−ジメチルナフタレンを工業的に有利に分離精製する
ことができる。

実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は
これら実施例により何ら限定されるものではない。

実施例１ 2,6−ジメチルナフタレン60重量％、2,7−ジメチルナ
フタレン20重量％及びその他のジメチルナフタレン20重
量％を含有するジメチルナフタレン混合物6.0gをに水を
５容量％含有する含水メタノール30mlを加え、溶剤の還
流温度で10分間、撹拌下に加熱した。この後、０℃に冷
却し、固形物2.68gを濾取した。

この固形物における2,6−ジメチルナフタレンの純度
は98％であり、2,6−ジメチルナフタレンの回収率は73
％であつた。

比較例１ 実施例１において、含水メタノールに代えて、実質的
に無水のメタノール30mlを用いた以外は、実施例１と同
様に処理して、固形物2.39を濾取した。

この固形物における2,6−ジメチルナフタレンの純度
は89％であり、2,6−ジメチルナフタレンの回収率は59
％であつた。

比較例２ 実施例１において、含水メタノールに代えて、水を25
容量％含有するメタノール30mlを用いた以外は、実施例
１と同様に処理したところ、混合物は二相に分離してエ
マルジヨン状態となり、2,6−ジメチルナフタレンをジ
メチルナフタレン混合物から分離することができなかつ
た。

比較例３ 実施例１において、含水メタノールに代えて、ヘキサ
ン30mlを用いた以外は、実施例１と同様に処理して、固
形物0.83gを濾取した。

この固形物における2,6−ジメチルナフタレンの純度
は86％であり、2,6−ジメチルナフタレンの回収率は20
％であつた。

比較例４ 実施例１において、含水メタノールに代えて、アセト
ン30mlを用いた以外は、実施例１と同様に処理したとこ
ろ、固形物を得ることができなかつた。

実施例２ 2,6−ジメチルナフタレン80重量％、2,7−ジメチルナ
フタレン10重量％及びその他のジメチルナフタレン10重
量％をが含有するジメチルナフタレン混合物6.0gと、水
を２容量％含有するメタノール18mlをオートクレーブに
封入し、温度120℃の油浴上で10分間、撹拌下に加熱し
た。この後、０℃に冷却し、オートクレーブ中の固形物
4.20gを濾取した。

この固形物における2,6−ジメチルナフタレンの純度
は99％であり、2,6−ジメチルナフタレンの回収率は87
％であつた。

実施例３ 2,6−ジメチルナフタレン50重量％、2,7−ジメチルナ
フタレン25重量％、その他のジメチルナフタレン15重量
％及び２−エチルナフタレン５重量％を含有するアルキ
ルナフタレン混合物6.0と、水を４容量％含有するメタ
ノール18mlをオートクレーブに封入し、温度120℃の油
浴上で10分間、撹拌下に加熱した。この後、０℃に冷却
し、オートクレーブ中の固形物1.99gを濾取した。

この固形物における2,6−ジメチルナフタレンの純度
は95％であり、2,6−ジメチルナフタレンの回収率は63
％であつた。

比較例５ 実施例３において、含水メタノールに代えて、実質的
に無水のメタノール18mlを用いた以外は、実施例３と同
様に処理して、固形物1.66gを得た。

この固形物における2,6−ジメチルナフタレンの純度
で87％であり、2,6−ジメチルナフタレンの回収率は48
％であつた。

実施例４ 実施例１において、含水メタノールに代えて、水を10
容量％含有するエタノール30mlを用いた以外は、実施例
１と同様に処理して、固形物2.64gを得た。

この固形物における2,6−ジメチルナフタレンの純度
で97％であり、2,6−ジメチルナフタレンの回収率は71
％であつた。

比較例５ 実施例１において、含水メタノールに代えて、実質的
に水を含有しないエタノール30mlを用いた以外は、実施
例１と同様に処理して、固形物1.27gを得た。

この固形物における2,6−ジメチルナフタレンの純度
は88％であり、2,6−ジメチルナフタレンの回収率は31
％であつた。

実施例５ 実施例１において、含水メタノールに代えて、水を12
容量％含有するイソプロパノール30mlを用いた以外は、
実施例１と同様に処理して、固形物2.40gを得た。

この固形物における2,6−ジメチルナフタレンの純度
で96％であり、2,6−ジメチルナフタレンの回収率は64
％であつた。

比較例６ 実施例１において、含水メタノールに代えて、実質的
に水を含有しないイソプロパノール30mlを用いた以外
は、実施例１と同様に処理して、固形物0.73gを得た。

この固形物における2,6−ジメチルナフタレンの純度
は89％であり、2,6−ジメチルナフタレンの回収率は18
％であつた。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】2,6−ジメチルナフタレンの含量が30重量
   ％以上であり、且つ、2,7−ジメチルナフタレン含量が
   2,6−ジメチルナフタレンに対して70重量％未満である
   ジメチルナフタレンを主成分とするアルキルナフタレン
   混合物に0.1〜15容量％の水を含有する含水メタノー
   ル、３〜20容量％の水を含有する含水エタノール及び含
   水イソプロパノールから選ばれる溶剤を用いて、固形物
   を回収することを特徴とする2,6−ジメチルナフタレン
   の分離精製方法。