JPH03167139A - ２，６―ジメチルナフタレンの分離精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 吏粟上図肌几公国 本発明は、２．６−ジメチルナフタレンの分離精製方法
に関し、詳しくは、２，６−ジメチルナフタレンを主成
分とするアルキルナフタレン混合物から２．６−ジメチ
ルナフタレンを工業的に有利に分離精製する方法に関す
る。

２．６−ジメチルナフタレンは、これを酸化することに
よって、２，６−ナフタレンジカルボン酸を得ることが
できる。この２，６−ナフタレンジカルボン酸は、ポリ
エステル樹脂、可塑剤、フィルム等の原料として有用で
あり、また、医薬品、農薬の中間体としても、有用であ
る。

ｌ米■鋏歪 従来、２．６−ジメチルナフタレンを得る方法としては
、石油又は石炭系原料から分離する方法が種々知られて
いる。しかし、石油原料から得られるジメチルナフタレ
ン留分は、例えば、特公昭５０−１９４６７号公報や特
開昭６３−２７５５２８号公報に記載されているように
、２，６−ジメチルナフタレンのほかに、２，７−１ｌ
、５−１■、６１．７−１２，３−ジメチルナフタレン
等の種々の異性体を含み、しかも、このようなジメチル
ナフタレン留分を冷却して分離する方法によれば、２．
６−及び２．７−ジメチルナフタレンが共融混合物を形
成するので、２．６−ジメチルナフタレンの分聞ｔ収率
は、実際には、３０％程度を越えることができない、ま
た、２．６−及び１．５−ジメチルナフタレンも共融混
合物を形成するので、２．６−ジメチルナフタレンの分
離収率は、−層低下する。

そのために、従来より、２．６−ジメチルナフタレンの
分離方法が種々提案されている０例えば、特公昭４７−
４４７２８号公報には、２．６−ジメチルナフタレンを
含むジメチルナフタレン混合物にｍ−ニトロ安息香酸を
加えて、それらの間に電荷移動錯体を形成させて、次い
で、この錯体をメタノール等の低級脂肪族アルコールに
溶解させ、冷却することによって、２．６−ジメチルナ
フタレンを分離する方法が提案されている。しかし、２
゜６−ジメチルナフタレンは、メタノールに対する溶解
度が小さいために、この方法によるときは、大量のメタ
ノールを必要とするうえに、高価な錯化剤を大量に必要
とするので、工業上、不利である。

そこで、特公昭５０−２９４６７号公報には、上記のよ
うに、２．６−ジメチルナフタレンと共にｍ−二トロ安
息香酸を含む混合物をメタノールの沸点よりも高い温度
に加熱した後、冷却晶析させる方法が提案されている。

しかし、この方法によっても、２．６−ジメチルナフタ
レンの回収率が尚、低く、しかも、その・純度も低い。

他方、特開昭６３−２７５５２８号公報には、高圧晶析
法が提案されているが、大型の装置を必要とし、しかも
、出発混合物中のジメチルナフタレン含量が５０％以上
であることを要するので、必ずしも、工業上、有利な方
法とはいえない。更に、２，６−−ジメチルナフタレン
の回収率も低い。

が”しようとする２ 本発明は、上記したような従来の２，６−ジメチルナフ
タレンの分離精製方法における問題を解決するためにな
されたものであって、２．６−ジメチルナフタレンを主
成分とするアルキルナフタレン混合物から２．６−ジメ
チルナフタレンを工業的に有利に分離精製する方法を提
供することを目的とする。

゛　るための 本発明による２、６−ジメチルナフタレンの分離精製方
法は、２．６−ジメチルナフタレンの含量が３０重量％
以上であり、且つ、２．７−ジメチルナフタレン含量が
２，６−ジメチルナフタレンに対して７０重量％未満で
あるジメチルナフタレンを主成分とするアルキルナフタ
レン混合物に０．１〜１５容量％の水を含有する含水メ
タノール、３〜２０容量％の水を含有する含水エタノー
ル及び含水イソプロパノールから選ばれる溶剤を用いて
、固形物を回収することを特徴とする。

本発明において、それより２．６−ジメチルナフタレン
を分離し、精製する対象たるアルキルナフタレン混合物
は、２．６−ジメチルナフタレンの含量が３０重量％以
上であり、且つ、２．７−ジメチルナフタレン含量が２
，６−ジメチルナフタレンに対して７０重量％未満であ
るジメチルナフタレンを主成分とするアルキルナフタレ
ン混合物である。

アルキルナフタレン混合物における２、６−ジメチルナ
フタレンの含量が３０重置％よりも少ないときは、２，
６−ジメチルナフタレンがその他のジメチｌレナフタレ
７類や他のアルキルナフタレン類に溶解しやすく、目的
とするアルキルナフタレン混合物からの２．６−ジメチ
ルナフタレンの分離効率が悪い、また、２．７−ジメチ
ルナフタレン含量が２．６−ジメチルナフタレンに対し
て７０重量％以上であるときは、２．６−ジメチルナフ
タレンと２．７−ジメチルナフタレンとが共融混合物を
形成するために、２．６−ジメチルナフタレンを分離す
ることができない。

更に、本発明においては、特に、アルキルナフタレン混
合物は、２，６−ジメチルナフタレンの分離効率の観点
から、ジメチルナフタレンを６５重量％以上含有するこ
とが好ましい。

本発明においては、このようなアルキルナフタレン混合
物は、固体、液状いずれであってもよく、また、これら
の混じったものでもよい。

本発明においては、アルキルナフタレン混合物は、その
入手経路は、何ら限定されるものではない、しかし、例
えば、ヘキサメチルベンゼンを用いるナフタレン又は２
−メチルナフタレンのアルキル化や、ゼオライト系触媒
を用いるナフタレン又は２−メチルナフタレンのアルキ
ル化等によって得られる２、　６−／２．７−ジメチル
ナフタレン比の大きい混合物は、原料として好ましく用
いられる一例である。

本発明の方法によれば、このようなアルキルナフタレン
混合物に溶剤として、０．１〜１５容量％の水を含有す
る含水メタノール、３〜２０容量％の水を含有する含水
エタノール及び含水イソプロパノールから選ばれる溶剤
の少量を加え、室温で撹拌した後、又は加熱し、冷却し
た後、固形分を回収することによって、アルキルナフタ
レン混合物から２，６−ジメチルナフタレンを高回収率
にて、且つ、高純度にて回収することができる。

実質的に無水のメタノール、エタノール又はイソプロパ
ノールを溶剤として用いるときは、アルキルナフタレン
混合物をこれら溶剤にて処理しても、固形物の回収量が
著しく少なく、結果として、２．６−ジメチルナフタレ
ンの回収率が著しく低い。

他方、溶剤として含水メタノール、含水エタノール又は
含水イソプロパノールを用いるときであっても、その含
水率が２０容量％を越える場合は、アルキルナフタレン
混合物をこれら溶剤と共に加熱するとき、混合物がエマ
ルジョン状態となって、同様に、アルキルナフタレン混
合物から２，６−ジメチルナフタレンを回収することが
できない。また、他の溶剤、例えば、ヘキサンやアセト
ンを用いたときも、固形物を得ることができないか、或
いは固形物の回収量が著しく少なく、結果として、２．
６−ジメチルナフタレンの回収率が著しく低い。

本発明において用いる溶剤は、目的とする２、６−ジメ
チルナフタレンの回収率を高めるためには、できるだけ
少量であることが有利であるが、しかし、余りに少量で
あるときは、回収される２、６−ジメチルナフタレンの
純度が低くなる。他方、余りに多く用いても、目的とす
る２、６−ジメチルナフタレンの回収率が低くなる。従
って、本発明の方法においては、溶剤は、アルキルナフ
タレン混合物１ｇに対して、通常、０．２〜１００ｍ１
の範囲で用いられ、好ましくは、３〜３０ｍ１の範囲で
用いられる。

前述したように、本発明の方法によれば、アルキルナフ
タレン混合物に前記したような溶剤を加え・室温で撹拌
した後、又は加熱し、冷却した後、固形分を回収するこ
とによって、アルキルナフタレン混合物から２．６−ジ
メチルナフタレンを高回収率にて、且つ、高純度にて回
収することができる。

アルキルナフタレン混合物と溶剤との加熱温度は、用い
る溶剤にもよるが、３０〜２００℃の範囲にわたってよ
く、通常、常圧下に溶剤の還流温度に加熱するか、又は
加圧下に加熱する。加熱時間は、特に、限定されるもの
ではないが、通常、５分から１時間で十分である。

このように、アルキルナフタレン混合物を溶剤と加熱し
たときは、混合物を一４０〜３０℃に冷却し、固形物を
濾過等の適宜手段によって分離する。本発明の方法によ
れば、アルキルナフタレン中の２，６−ジメチルナフタ
レンを上記のような固形物として、回収率６０％以上、
好ましい場合は、８０％以上にて回収することができる
。しかも、この固形物における２、６−ジメチルナフタ
レンの純度は、通常、９５％以上である。

光尻曵四釆 以上のように、本発明の方法によれば、ジメチルナフタ
レンを主成分とするアルキルナフタレン混合物から２．
６−ジメチルナフタレンを工業的に有利に分離精製する
ことができる。

裏脂炭 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

実施例１ ２．６−ジメチルナフタレン６０重量％、２，７−ジメ
チルナフタレン２０重量％及びその他のジメチルナフタ
レン２０重量％を含有するジメチルナフタレン混合物６
．０ｇに水を５容量％含有する含水メタノール３０＋＋
１を加え、溶剤の還流温度で１０分間、撹拌下に加熱し
た。この後、０℃に冷却し、固形物２．６８　ｇを濾取
した。

この固形物における２、６−シメチルナフタレンの純度
は９８％であり、２．６−シメチルナフタレンの回収率
は７３％であった。

比較例１ 実施例１において、含水メタノールに代えて、実質的に
無水のメタノール３０ｍ１を用いた以外は、実施例１と
同様に処理して、固形物２．３９　ｇを濾取した。

この固形物における２、６−シメチルナフタレンの純度
は８９％であり、２．６−シメチルナフタレンの回収率
は５９％であった。

比較例２ 実施例１において、含水メタノールに代えて、水を２５
容量％含有するメタノール３０ｍ１を用いた以外は、実
施例１と同様に処理したところ、混合物は二相に分離し
てエマルジョン状態となり、２．６−シメチルナフタレ
ンをジメチルナフタレン混合物から分離することができ
なかった。

比較例３ 実施例１において、含水メタノールに代えて、ヘキサン
３０ｍ１を用いた以外は、実施例１と同様に処理して、
固形物０．８３ｇを濾取した。

この固形物における２、６−シメチルナフタレンの純度
は８６％であり、２．６−シメチルナフタレンの回収率
は２０％であった。

比較例４ 実施例１において、含水メタノールに代えて、アセトン
３０ｍ１を用いた以外は、実施例１と同様に処理したと
ころ、固形物を得ることができなかった。

実施例２ ２．６−ジメチルナフタレン８０重量％、２，７ジメチ
ルナフタレン１０重璽％及びその他のジメチルナフタレ
ン１０重量％を含有するジメチルナフタレン混合物６．
０ｇと、水を２容量％含有するメタノール１８１をオー
トクレーブに封入し、温度１２０℃の油浴上で１０分間
、撹拌下に加熱した。この後、０℃に冷却し、オートク
レーブ中の固形物４．２０ｇを濾取した。

この固形物における２、６−シメチルナフタレンの純度
は９９％であり、２．６−シメチルナフタレンの回収率
は８７％であった。

実施例３ ２．６−ジメチルナフタレン５０重量％、２，７−ジメ
チルナフタレン２５重量％、その他のジメチルナフタレ
ン１５重量％及び２−エチルナフタレン５重量％を含有
するアルキルナフタレン混合物６．０ｇと、水を４容量
％含有するメタノール１８ｍ１をオートクレーブに封入
し、温度１２０℃の油浴上で１０分間、撹拌下に加熱し
た。この後、０℃に冷却し、オートクレーブ中の固形物
１．９９　ｇを濾取した。

この固形物における２、６−シメチルナフタレンの純度
は９５％であり、２，６−シメチルナフタレンの回収率
は６３％であった。

比較例５ 実施例３において、含水メタノールに代えて、実質的に
無水のメタノール１８ｍ１を用いた以外は、実施例３と
同様に処理して、固形物１．６６　ｇを得た。

この固形物における２、６−シメチルナフタレンの純度
で８７％であり、２．６−シメチルナフタレンの回収率
は４８％であった。

実施例４ 実施例１において、含水メタノールに代えて、水を１０
容量％含有するエタノール３０ｍ１を用いた以外は、実
施例１と同様に処理して、固形物２゜６４ｇを得た。

この固形物における２、６−シメチルナフタレンの純度
で９７％であり、２．６−シメチルナフタレンの回収率
は７１％であった。

比較例５ 実施例１において、含水メタノールに代えて、実質的に
水を含有しないエタノール３０１を用いた以外は、実施
例１と同様に処理して、固形物１゜２７ｇを得た。

この固形物における２、６−シメチルナフタレンの純度
は８８％であり、２．６−シメチルナフタレンの回収率
は３１％であった。

実施例５ 実施例１において、含水メタノールに代えて、水を１２
容量％含有するイソプロパノール３０１を用いた以外は
、実施例１と同様に処理して、固形物２．４０　ｇを得
た。

この固形物における２、６−シメチルナフタレンの純度
で９６％であり、２，６−シメチルナフタレンの回収率
は６４％であった。

比較例６ 実施例１において、含水メタノールに代えて、実質的に
水を含有しないイソプロパノール３０ｍ１を用いた以外
は、実施例１と同様に処理して、固形物０．７３　ｇを
得た。

この固形物における２、６−シメチルナフタレンの純度
は８９％であり、２．６−シメチルナフタレンの回収率
は１８％であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）２，６−ジメチルナフタレンの含量が３０重量％
   以上であり、且つ、２，７−ジメチルナフタレン含量が
   ２，６−ジメチルナフタレンに対して７０重量％未満で
   あるジメチルナフタレンを主成分とするアルキルナフタ
   レン混合物に０．１〜１５容量％の水を含有する含水メ
   タノール、３〜２０容量％の水を含有する含水エタノー
   ル及び含水イソプロパノールから選ばれる溶剤を用いて
   、固形物を回収することを特徴とする２，６−ジメチル
   ナフタレンの分離精製方法。