JP2746452B2 - ジアリールエテン系化合物 - Google Patents
ジアリールエテン系化合物Info
- Publication number
- JP2746452B2 JP2746452B2 JP6174590A JP6174590A JP2746452B2 JP 2746452 B2 JP2746452 B2 JP 2746452B2 JP 6174590 A JP6174590 A JP 6174590A JP 6174590 A JP6174590 A JP 6174590A JP 2746452 B2 JP2746452 B2 JP 2746452B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diarylethene
- compound
- ultraviolet light
- irradiation
- photochromic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ジアリールエテン系化合物に係り、更に詳
細には、フォトクロミック性を有し、光記録材料等に好
適なジアリールエテン系化合物に関する。
細には、フォトクロミック性を有し、光記録材料等に好
適なジアリールエテン系化合物に関する。
近年、記録、記憶材料、複写材料、調光材料、印刷感
光体、レーザ用感光体、マスキング材料、光量計あるい
は表示材料に利用される光照射により可逆的に色相変化
する種々のフォトクロミック性を有する化合物が提案さ
れている。
光体、レーザ用感光体、マスキング材料、光量計あるい
は表示材料に利用される光照射により可逆的に色相変化
する種々のフォトクロミック性を有する化合物が提案さ
れている。
例えば、それらのフォトクロミック化合物としてベン
ゾスピロピラン類、ナフトオキサジン類、フルギド類、
ジアゾ化合物あるいはジアリールエテン類等の化合物が
提案されている。
ゾスピロピラン類、ナフトオキサジン類、フルギド類、
ジアゾ化合物あるいはジアリールエテン類等の化合物が
提案されている。
そして、このようなフォトクロミック化合物を可逆的
な調光材料、例えばサングラス、窓ガラス、あるいは装
飾品、衣料品、化粧品などに応用するためには次のよう
な性能が要求される。すなわち、（１）短時間での色変
化、（２）繰り返し耐久性、（３）種々の色相等であ
る。ところが、前記既存のフォトクロミック化合物は、
着消色反応が遅い、特に光を遮断した時の消色が通常数
分以上かかる。あるいは繰り返し耐久性がない等の欠点
があり、前述の必要特性を兼ね備えたフォトクロミック
化合物がないのが現状である。
な調光材料、例えばサングラス、窓ガラス、あるいは装
飾品、衣料品、化粧品などに応用するためには次のよう
な性能が要求される。すなわち、（１）短時間での色変
化、（２）繰り返し耐久性、（３）種々の色相等であ
る。ところが、前記既存のフォトクロミック化合物は、
着消色反応が遅い、特に光を遮断した時の消色が通常数
分以上かかる。あるいは繰り返し耐久性がない等の欠点
があり、前述の必要特性を兼ね備えたフォトクロミック
化合物がないのが現状である。
本発明は、このような事情に鑑み、なされたものであ
って、その目的とするところは、着消色反応が速く、繰
り返し耐久性に優れたフォトクロミック性を有する含フ
ッ素ジアリールエテン誘導体を提供するにある。
って、その目的とするところは、着消色反応が速く、繰
り返し耐久性に優れたフォトクロミック性を有する含フ
ッ素ジアリールエテン誘導体を提供するにある。
上述の目的は、下記一般式（１）で示されるジアリー
ルエテン系化合物により達成される。
ルエテン系化合物により達成される。
本発明のジアリールエテン系化合物は、前記一般式
（１）で表わされるものであり、R1，R4は水素原子又は
アルキル基であるが、中でも炭素数１〜３の低級アルキ
ル基が好ましい。R2，R3は水素原子、アルキル基又はシ
アノ基であるが、メチル基又はシアノ基が好ましい。ｎ
は２〜５の整数であるが、中でも３又は４の５員環又は
６員環が好ましい。
（１）で表わされるものであり、R1，R4は水素原子又は
アルキル基であるが、中でも炭素数１〜３の低級アルキ
ル基が好ましい。R2，R3は水素原子、アルキル基又はシ
アノ基であるが、メチル基又はシアノ基が好ましい。ｎ
は２〜５の整数であるが、中でも３又は４の５員環又は
６員環が好ましい。
本発明のジアリールエテン系化合物の製造法は、特に
限定されないが、例えば次のような方法により得られ
る。
限定されないが、例えば次のような方法により得られ
る。
即ち、下記一般式（２）で示されるパーフルオロシク
ロアルケンに （式中、ｎは２〜５の整数を表わす。） 一般式（３）又は（４）で示される３−ピリル又は３−
インドリルリチウム誘導体を反応させて含フッ素ジ （式中、R1〜R4は前記と同じ。） アリールエテン誘導体を得る方法。あるいは、一般式
（５）で示されるジケトン化合物を低原子価チタ （式中、A,B,nは前記に同じ。） ンを用いて、分子内でカルボニル基同志を還元カップリ
ングする方法、などがある。
ロアルケンに （式中、ｎは２〜５の整数を表わす。） 一般式（３）又は（４）で示される３−ピリル又は３−
インドリルリチウム誘導体を反応させて含フッ素ジ （式中、R1〜R4は前記と同じ。） アリールエテン誘導体を得る方法。あるいは、一般式
（５）で示されるジケトン化合物を低原子価チタ （式中、A,B,nは前記に同じ。） ンを用いて、分子内でカルボニル基同志を還元カップリ
ングする方法、などがある。
本発明のジアリールエテン系化合物は、その一例とし
て1,2−ビス（1,5−ジメチル−２−シアノ−４−ピリ
ル）−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテンに
ついて説明すると、下記（６）式のように紫外光を吸収
すると閉環体に変化して青色になる。
て1,2−ビス（1,5−ジメチル−２−シアノ−４−ピリ
ル）−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテンに
ついて説明すると、下記（６）式のように紫外光を吸収
すると閉環体に変化して青色になる。
また、この閉環体は紫外光の照射を中断すると、すみ
やかに元の開環体に戻り、消色する。
やかに元の開環体に戻り、消色する。
本発明のジアリールエテン系化合物は、着消色の繰り
返し耐久性に優れ、着色、消色が極めて短時間に起こ
る。又、耐候性に優れ、紫外光を長時間照射し続けても
安定で、フォトクロミック性を失わない。
返し耐久性に優れ、着色、消色が極めて短時間に起こ
る。又、耐候性に優れ、紫外光を長時間照射し続けても
安定で、フォトクロミック性を失わない。
本発明のジアリールエテン系化合物は、各種用途に応
用するために光学的に透明な樹脂類、例えばポリカーボ
ネイト樹脂、アクリル樹脂、セルロール類、ポリ酢酸ビ
ニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、エ
ポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ポリウレタン樹脂などに配
合して用いるのが好ましい。
用するために光学的に透明な樹脂類、例えばポリカーボ
ネイト樹脂、アクリル樹脂、セルロール類、ポリ酢酸ビ
ニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、エ
ポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ポリウレタン樹脂などに配
合して用いるのが好ましい。
樹脂類への配合方法としては、混合混練方法、染色方
法、キャスティング法、コーティング法等が適用でき
る。
法、キャスティング法、コーティング法等が適用でき
る。
〔発明の効果〕 以上のように、本発明のジアリールエテン系化合物
は、極めて短時間で着消色し、かつ繰り返し耐久性の良
好なフォトクロミック性を有するとともに、これを用い
れば、サングラス、窓ガラス等の調光材料、装飾品、衣
料、化粧品等に新たな機能を付与することができる。
は、極めて短時間で着消色し、かつ繰り返し耐久性の良
好なフォトクロミック性を有するとともに、これを用い
れば、サングラス、窓ガラス等の調光材料、装飾品、衣
料、化粧品等に新たな機能を付与することができる。
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例１ 容量50mlの２つ口フラスコに、２−シアノ−1,5−ジ
メチル−４−ヨウ化ピロール1.48g（6mmol）とジエチル
エーテル30mlを入れ、窒素気流下で−78℃に冷却後、ｎ
−ブチルリチウムヘキサン溶液6mmolを滴下し、10分間
撹拌した。次に、パーフルオロシクロペンテン403μｌ
（3mmol）を加えて、１時間反応させた後、２時間かけ
て室温に戻しながら撹拌した。反応終了後、１規定塩酸
20mlを加えた。その後、ジエチルエーテル50mlで２回抽
出し、エーテル層を集め、洗浄、乾燥後、エーテルを留
去した。反応生成物をシリカゲルの分取カラムを用い
て、分離、精製した結果、下記構造式のジアリールエテ
ン系化合物0.717g（収率58％）を得た。
メチル−４−ヨウ化ピロール1.48g（6mmol）とジエチル
エーテル30mlを入れ、窒素気流下で−78℃に冷却後、ｎ
−ブチルリチウムヘキサン溶液6mmolを滴下し、10分間
撹拌した。次に、パーフルオロシクロペンテン403μｌ
（3mmol）を加えて、１時間反応させた後、２時間かけ
て室温に戻しながら撹拌した。反応終了後、１規定塩酸
20mlを加えた。その後、ジエチルエーテル50mlで２回抽
出し、エーテル層を集め、洗浄、乾燥後、エーテルを留
去した。反応生成物をシリカゲルの分取カラムを用い
て、分離、精製した結果、下記構造式のジアリールエテ
ン系化合物0.717g（収率58％）を得た。
分析値： （１）1H−NMR（CDCl3） δ（ppm） 1.80（s,6H） 3.64（s,6H） 6.87（s,2
H） （２）MS（m/e） 412（M+） （３）IR νＣ≡Ｎ 2219cm-1 フォトクロミック性： 上記で合成した化合物をベンゼンに10-3モル/lになる
ように溶解して得た淡黄色の透明な溶液を１×１×1cm
の石英ガラスセルに入れ、これにガラスフィルター（Ｕ
−330 HOYA社製）を装着した100W超高圧水銀灯（オス
ラム社製）により紫外光を照射したところ、青緑色に着
色し、その吸収極大波長640nmの吸光度は第１図に示す
ように約30秒で飽和した。次いで、紫外光の照射を止め
たところ、約20秒で元の淡黄色の透明な溶液に戻った。
この変化は可逆的に繰り返すことができた。
H） （２）MS（m/e） 412（M+） （３）IR νＣ≡Ｎ 2219cm-1 フォトクロミック性： 上記で合成した化合物をベンゼンに10-3モル/lになる
ように溶解して得た淡黄色の透明な溶液を１×１×1cm
の石英ガラスセルに入れ、これにガラスフィルター（Ｕ
−330 HOYA社製）を装着した100W超高圧水銀灯（オス
ラム社製）により紫外光を照射したところ、青緑色に着
色し、その吸収極大波長640nmの吸光度は第１図に示す
ように約30秒で飽和した。次いで、紫外光の照射を止め
たところ、約20秒で元の淡黄色の透明な溶液に戻った。
この変化は可逆的に繰り返すことができた。
繰り返し耐久性（可逆着色消色サイクル耐性）： 上記で合成した化合物の10mgをポリメチルメタクリレ
ート100mgとともにTHF1mlに溶解し、これを１×3cm角石
英ガラス板上にスピンコーティング法により塗布、乾燥
した。このフィルムの吸収スペクトルの637nmにおける
吸光度は0.032であった。このフィルムにＵ−330フィル
ターを装着した100W水銀灯により紫外光を30秒間照射し
た直後の637nmの吸光度は0.158であった。照射を中断し
て30秒後の637nmの吸光度は0.032に戻った。この紫外光
の照射を30秒間隔で30秒間繰り返し行ない、繰り返し耐
久性試験を行なった。第２図に示すように200回繰り返
した紫外光照射直後の637nmの吸光度は0.147で、明瞭な
青緑色が視認できた。
ート100mgとともにTHF1mlに溶解し、これを１×3cm角石
英ガラス板上にスピンコーティング法により塗布、乾燥
した。このフィルムの吸収スペクトルの637nmにおける
吸光度は0.032であった。このフィルムにＵ−330フィル
ターを装着した100W水銀灯により紫外光を30秒間照射し
た直後の637nmの吸光度は0.158であった。照射を中断し
て30秒後の637nmの吸光度は0.032に戻った。この紫外光
の照射を30秒間隔で30秒間繰り返し行ない、繰り返し耐
久性試験を行なった。第２図に示すように200回繰り返
した紫外光照射直後の637nmの吸光度は0.147で、明瞭な
青緑色が視認できた。
実施例２ 実施例１の２−シアノ−1,5−ジメチル−４−ヨウ化
ピロールの代わりに1,2−ジメチル−３−ブロモインド
ール1.34g（6mmol）を用いる以外は、実施例１と同様に
して下記構造式のジアリールエテン系化合物0.60g（収
率43％）を得た。
ピロールの代わりに1,2−ジメチル−３−ブロモインド
ール1.34g（6mmol）を用いる以外は、実施例１と同様に
して下記構造式のジアリールエテン系化合物0.60g（収
率43％）を得た。
分析値： （１）1H−NMR（CDCl3） δ 1.88（s,6H） 3.68（s,6H） 7.25〜7.70（m,8H） （２）MS（m/e） 462（M+） 実施例１と同様にして紫外光を照射したところ627nm
に吸収極大を持ち、青緑色に変化した。又、紫外光の照
射を中断したところ、20秒で無色に戻った。この変化は
可逆的で、200回以上繰り返すことができた。
に吸収極大を持ち、青緑色に変化した。又、紫外光の照
射を中断したところ、20秒で無色に戻った。この変化は
可逆的で、200回以上繰り返すことができた。
第１図は下記式に示すジアリールエテン系化合物の紫外
光照射による640nmの吸光度の経時変化を示す線図であ
る。
光照射による640nmの吸光度の経時変化を示す線図であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式（１）にて示される含フッ素ジ
アリールエテン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6174590A JP2746452B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | ジアリールエテン系化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6174590A JP2746452B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | ジアリールエテン系化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03261762A JPH03261762A (ja) | 1991-11-21 |
| JP2746452B2 true JP2746452B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=13180019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6174590A Expired - Lifetime JP2746452B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | ジアリールエテン系化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2746452B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2772266B1 (fr) * | 1997-12-12 | 2000-02-04 | Oreal | Utilisation d'agent de coloration photochrome dans une composition cosmetique, et composition cosmetique le comprenant |
| US6479604B1 (en) | 1998-08-17 | 2002-11-12 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Diarylethene compound, photochromic diarylethene type copolymer and method for the production of the same |
| KR100424862B1 (ko) | 2001-03-06 | 2004-03-31 | 한국화학연구원 | 이속사졸기로 치환된 신규한 광변색성 디아릴에텐계 화합물 |
| JP4939937B2 (ja) | 2003-07-07 | 2012-05-30 | ザ ユニバーシティ オブ ホンコン | フォトクロミック・ジアリールエテン含有配位化合物およびその生成 |
| US7755826B2 (en) | 2003-07-07 | 2010-07-13 | The University Of Hong Kong | Photochromic diarylethene-containing coordination compounds and the production thereof |
| JP5216954B2 (ja) * | 2006-03-10 | 2013-06-19 | 国立大学法人京都大学 | ジアリールエテン化合物の製造方法 |
| FR2942402B1 (fr) * | 2009-02-23 | 2011-04-22 | Oreal | Procede de photomaquillage utilisant une source de lumiere matricielle adressable |
| FR2942404B1 (fr) * | 2009-02-23 | 2011-08-26 | Oreal | Procede de photomaquillage utilisant une composition photochromique a l'etat deja revele |
| FR2942405A1 (fr) * | 2009-02-23 | 2010-08-27 | Oreal | Procede de photomaquillage progressif |
-
1990
- 1990-03-13 JP JP6174590A patent/JP2746452B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03261762A (ja) | 1991-11-21 |
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Legal Events
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