JP2737188B2 - 窒素酸化物接触分解触媒、その製造方法及びその使用方法 - Google Patents
窒素酸化物接触分解触媒、その製造方法及びその使用方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、窒素酸化物を含有するガスから窒素酸化物
を接触分解除去する触媒、その製造方法及びそれを使用
する方法に関するものである。
を接触分解除去する触媒、その製造方法及びそれを使用
する方法に関するものである。
［従来の技術］ 工業プラント，自動車，暖房装置等から排出される燃
焼排ガス中の窒素酸化物は、人体等に対する毒性が強
く、また光化学スモッグの発生源にもなる物質であり、
環境保全の立場からその除去方法の開発は重大且つ緊急
の社会的課題である。
焼排ガス中の窒素酸化物は、人体等に対する毒性が強
く、また光化学スモッグの発生源にもなる物質であり、
環境保全の立場からその除去方法の開発は重大且つ緊急
の社会的課題である。
現状では、アンモニア等の還元剤を触媒と併用する還
元脱硝プロセスが実用化されている。しかしながら、こ
のプロセスでは、還元剤の添加が必要となり、プロセス
が複雑となる。更に、未反応還元剤を回収、或いは分解
する為の装置が必要となり、小型のボイラー等では使用
することが難しく、実用化に至っていない。
元脱硝プロセスが実用化されている。しかしながら、こ
のプロセスでは、還元剤の添加が必要となり、プロセス
が複雑となる。更に、未反応還元剤を回収、或いは分解
する為の装置が必要となり、小型のボイラー等では使用
することが難しく、実用化に至っていない。
一方、還元剤添加の必要のない窒素酸化物接触分解法
は最も単純で経済的なプロセスである。これまでに、窒
素酸化物接触分解反応において、広範な接触分解触媒の
探索が行われている。その中で、Pt,CuO,Co3O4等に窒素
酸化物接触分解活性が認められているが、何れも分解生
成物である酸素の被毒作用により十分な定常活性が得ら
れず、実用触媒とはなり得なかった。
は最も単純で経済的なプロセスである。これまでに、窒
素酸化物接触分解反応において、広範な接触分解触媒の
探索が行われている。その中で、Pt,CuO,Co3O4等に窒素
酸化物接触分解活性が認められているが、何れも分解生
成物である酸素の被毒作用により十分な定常活性が得ら
れず、実用触媒とはなり得なかった。
最近、銅イオンを含有し、且つ特定の結晶構造を有す
るゼオライトが、処理ガス中に水分や酸素が共存しても
被毒されない窒素酸化物接触分解触媒（特開昭60−1252
50号公報）となる事が見出されている。しかしながら、
十分な活性を有していないために、実用化されなかっ
た。
るゼオライトが、処理ガス中に水分や酸素が共存しても
被毒されない窒素酸化物接触分解触媒（特開昭60−1252
50号公報）となる事が見出されている。しかしながら、
十分な活性を有していないために、実用化されなかっ
た。
また特開昭54−96500号公報には２価の銅イオン水溶
液を用いて２〜３回のイオン交換をする方法が開示され
ている。しかしながら窒素酸化物接触分解活性点の生成
機構が、本発明とは異なるものである。
液を用いて２〜３回のイオン交換をする方法が開示され
ている。しかしながら窒素酸化物接触分解活性点の生成
機構が、本発明とは異なるものである。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、水分、酸素、イオウ酸化物等の共存による
被毒を受けず、更に低温においても、高活性且つ定常安
定性の高い窒素酸化物接触分解触媒及びその製造方法及
びそれを使用する方法を提案するものである。
被毒を受けず、更に低温においても、高活性且つ定常安
定性の高い窒素酸化物接触分解触媒及びその製造方法及
びそれを使用する方法を提案するものである。
［課題を解決する為の手段］ 本発明者らは上記課題について鋭意検討した結果、本
発明を完成するに至った。
発明を完成するに至った。
即ち本発明は、化学組成として１価及び、又は２価の
銅を含有する、モルデナイト，フェリエライト,Y型ゼオ
ライト,X型ゼオライト,A型ゼオライト，オフレタイト，
エリオナイト,L型ゼオライト，ゼオライトオメガ，クリ
ノプチロライト,ZSM−11,ZSM−12,ZSM−23,ゼオライト
ロー，シータ1,ZSM−48,ZSM−50,ZSM−57,ZSM−58から
選ばれたゼオライトであり、銅原子数１に対し0.2以上
のアンモニアを含有する窒素酸化物接触分解触媒及びそ
の製造方法及びそれを使用する窒素酸化物の接触分解方
法を提供するものである。
銅を含有する、モルデナイト，フェリエライト,Y型ゼオ
ライト,X型ゼオライト,A型ゼオライト，オフレタイト，
エリオナイト,L型ゼオライト，ゼオライトオメガ，クリ
ノプチロライト,ZSM−11,ZSM−12,ZSM−23,ゼオライト
ロー，シータ1,ZSM−48,ZSM−50,ZSM−57,ZSM−58から
選ばれたゼオライトであり、銅原子数１に対し0.2以上
のアンモニアを含有する窒素酸化物接触分解触媒及びそ
の製造方法及びそれを使用する窒素酸化物の接触分解方
法を提供するものである。
以下、本触媒の調製方法を詳細に説明する。
本発明で触媒の基剤として用い得るゼオライトは、天
然品、合成品どちらでも良い。また、ゼオライトとして
は、モルデナイト，フェリエライト,Y型ゼオライト,X型
ゼオライト,A型ゼオライト，オフレタイト，エリオナイ
ト,L型ゼオライト，ゼオライトオメガ，クリノプチロラ
イト,ZSM−11,ZSM−12,ZSM−23,ゼオライトロー，シー
タ1,ZSM−48,ZSM−50,ZSM−57,ZSM−58の使用が必須で
ある。また、その製造方法は特に限定されるものではな
い。触媒の基剤としてのゼオライトそのままではほとん
ど窒素酸化物の接触分解活性はない。
然品、合成品どちらでも良い。また、ゼオライトとして
は、モルデナイト，フェリエライト,Y型ゼオライト,X型
ゼオライト,A型ゼオライト，オフレタイト，エリオナイ
ト,L型ゼオライト，ゼオライトオメガ，クリノプチロラ
イト,ZSM−11,ZSM−12,ZSM−23,ゼオライトロー，シー
タ1,ZSM−48,ZSM−50,ZSM−57,ZSM−58の使用が必須で
ある。また、その製造方法は特に限定されるものではな
い。触媒の基剤としてのゼオライトそのままではほとん
ど窒素酸化物の接触分解活性はない。
本発明の窒素酸化物接触分解触媒の製造は、水溶性銅
塩及びアンモニアを含む水溶液で銅イオン交換を行うこ
とが必須である。銅イオン交換は、例えば水溶性銅塩及
びアンモニアを含む水溶液にゼオライト基剤を浸漬する
又はゼオライト基剤を充填した接触塔に前記水溶液を流
下接触させる方法で行われる。銅イオン交換時のゼオラ
イトを含むスラリーのpHは特に限定されないが、好まし
くは４〜12である。pHが４未満であるとイオン交換速度
が遅くなりやすく、また、12を超えると不純物の析出が
起こりやすくなるからである。スラリー濃度としては、
高すぎると撹拌が困難となり銅が不均一になりやすく、
また、低すぎると非経済的となる。通常は、１〜40％の
スラリー濃度で行われる。イオン交換温度及び交換時間
は、特に限定されないが、通常行なわれる室温〜80℃の
温度及び１分〜５日の交換時間であることが好ましい。
また、銅イオン交換操作は、繰返し行うこともできる。
塩及びアンモニアを含む水溶液で銅イオン交換を行うこ
とが必須である。銅イオン交換は、例えば水溶性銅塩及
びアンモニアを含む水溶液にゼオライト基剤を浸漬する
又はゼオライト基剤を充填した接触塔に前記水溶液を流
下接触させる方法で行われる。銅イオン交換時のゼオラ
イトを含むスラリーのpHは特に限定されないが、好まし
くは４〜12である。pHが４未満であるとイオン交換速度
が遅くなりやすく、また、12を超えると不純物の析出が
起こりやすくなるからである。スラリー濃度としては、
高すぎると撹拌が困難となり銅が不均一になりやすく、
また、低すぎると非経済的となる。通常は、１〜40％の
スラリー濃度で行われる。イオン交換温度及び交換時間
は、特に限定されないが、通常行なわれる室温〜80℃の
温度及び１分〜５日の交換時間であることが好ましい。
また、銅イオン交換操作は、繰返し行うこともできる。
銅源としては、水溶性の銅塩であれば良く、例えば硫
酸銅，塩化銅，酢酸銅，硝酸銅等が使用できる。又、ア
ンモニア源としては、例えばアンモニア水，アンモニア
含水化合物，アンモニアガスを溶解した水溶液等が使用
できる。アンモニアの添加量は特に限定されないが、ゼ
オライトを含むスラリーのpHが４〜12になるように添加
することが望ましい。水溶液中の銅イオンの濃度は、目
的とする銅イオン含有量によって任意に設定することが
できる。
酸銅，塩化銅，酢酸銅，硝酸銅等が使用できる。又、ア
ンモニア源としては、例えばアンモニア水，アンモニア
含水化合物，アンモニアガスを溶解した水溶液等が使用
できる。アンモニアの添加量は特に限定されないが、ゼ
オライトを含むスラリーのpHが４〜12になるように添加
することが望ましい。水溶液中の銅イオンの濃度は、目
的とする銅イオン含有量によって任意に設定することが
できる。
イオン交換終了後、水洗、乾燥して窒素酸化物接触分
解触媒が得られる。
解触媒が得られる。
以上述べた方法により、１回のイオン交換操作で１価
及び、又は２価の銅イオンを含有し、かつ、銅原子数１
に対してアンモニアを0.2以上含有する、また必要に応
じてCu/Al原子比が0.5以上の銅含有ゼオライトを調製す
ることができる。
及び、又は２価の銅イオンを含有し、かつ、銅原子数１
に対してアンモニアを0.2以上含有する、また必要に応
じてCu/Al原子比が0.5以上の銅含有ゼオライトを調製す
ることができる。
得られる銅含有ゼオライトのSiO2/Al2O3モル及びＸ線
回折図は、使用したゼオライト基剤のSiO2/Al2O3モル比
及びＸ線回折図と実質的に異なるものではない。
回折図は、使用したゼオライト基剤のSiO2/Al2O3モル比
及びＸ線回折図と実質的に異なるものではない。
本発明の窒素酸化物接触分解触媒の銅イオン含有量
は、特に限定されない。銅イオン含有量が高くなる程、
窒素酸化物接触分解活性は高くなるが、Cu/Al原子比が
0.8を越えてもそれに見合うだけの効果が得られない。
また、アンモニア含有量は、銅原子数１に対して0.2以
上であることが必須である。アンモニアが0.2より低い
場合には、窒素酸化物接触分解活性が低くなる。
は、特に限定されない。銅イオン含有量が高くなる程、
窒素酸化物接触分解活性は高くなるが、Cu/Al原子比が
0.8を越えてもそれに見合うだけの効果が得られない。
また、アンモニア含有量は、銅原子数１に対して0.2以
上であることが必須である。アンモニアが0.2より低い
場合には、窒素酸化物接触分解活性が低くなる。
本発明の触媒は、粘土鉱物等のバインダーを用いて成
形して使用する事もできる。
形して使用する事もできる。
また、本発明の触媒は、あらかじめゼオライトを成形
し、その成形体を水溶性銅塩及びアンモニアを含む水溶
液で銅イオン交換することにより製造しても良い。成形
体の大きさは特に限定されるものではない。
し、その成形体を水溶性銅塩及びアンモニアを含む水溶
液で銅イオン交換することにより製造しても良い。成形
体の大きさは特に限定されるものではない。
［作用］ 本発明の窒素酸化物接触分解触媒は、非常に高い窒素
酸化物接触分解活性を示す。その理由は、本発明の窒素
酸化物接触分解触媒が、窒素酸化物接触分解活性点であ
るCu+を容易に生成させ、安定に維持するからであると
考えられる。ゼオライトにイオン交換された銅が窒素酸
化物接触分解活性点であることは、M.Iwamoto et.al.
（Proceeding of 7th International Zeolite Conferen
ce,Kodannsha（1986）p943）に記載されている。すなわ
ち、温度を上げることにより、イオン交換サイトにある
Cu2+がCu+へ一部還元され、このCu+が、 の反応機構で、窒素酸化物を窒素と酸素に分解する。
酸化物接触分解活性を示す。その理由は、本発明の窒素
酸化物接触分解触媒が、窒素酸化物接触分解活性点であ
るCu+を容易に生成させ、安定に維持するからであると
考えられる。ゼオライトにイオン交換された銅が窒素酸
化物接触分解活性点であることは、M.Iwamoto et.al.
（Proceeding of 7th International Zeolite Conferen
ce,Kodannsha（1986）p943）に記載されている。すなわ
ち、温度を上げることにより、イオン交換サイトにある
Cu2+がCu+へ一部還元され、このCu+が、 の反応機構で、窒素酸化物を窒素と酸素に分解する。
特開昭54−96500号公報には、２価の銅イオン水溶液
を用いて２〜３回のイオン交換をする方法が開示されて
いる。この方法によれば、Cu/Al原子比で0.5以上のもの
を得ることができる。銅イオンの一部はCuOH+の形態で
イオン交換され、そして温度を上げることにより、CuOH
+の一部がCu+となり窒素酸化物接触分解活性が得られる
ことが記載されている。
を用いて２〜３回のイオン交換をする方法が開示されて
いる。この方法によれば、Cu/Al原子比で0.5以上のもの
を得ることができる。銅イオンの一部はCuOH+の形態で
イオン交換され、そして温度を上げることにより、CuOH
+の一部がCu+となり窒素酸化物接触分解活性が得られる
ことが記載されている。
一方、本発明で得られる窒素酸化物接触分解触媒は大
部分の銅イオンが［Cu（NH3）ｎ］2+（ｎ＝１〜４）の
形態でイオン交換されており、温度を上げることにより
アンモニアが容易に脱離し、その際に活性点であるCu+
が多く生成するものと考えられる。
部分の銅イオンが［Cu（NH3）ｎ］2+（ｎ＝１〜４）の
形態でイオン交換されており、温度を上げることにより
アンモニアが容易に脱離し、その際に活性点であるCu+
が多く生成するものと考えられる。
Cu2+或いはCuOH+の形態でイオン交換された銅イオン
は、温度の上昇によってもCu+になり難く、一部がCu+に
なっているに過ぎない。しかしながら、［Cu（N
H3）ｎ］2+（ｎ＝１〜４）の形態でイオン交換された銅
イオンは、温度の上昇によりアンモニアが容易に脱離
し、窒素酸化物分解活性点であるCu+が生成し易くな
る。
は、温度の上昇によってもCu+になり難く、一部がCu+に
なっているに過ぎない。しかしながら、［Cu（N
H3）ｎ］2+（ｎ＝１〜４）の形態でイオン交換された銅
イオンは、温度の上昇によりアンモニアが容易に脱離
し、窒素酸化物分解活性点であるCu+が生成し易くな
る。
すなわち、本発明の触媒は、窒素酸化物接触分解活性
点であるCu+を容易に生成させ、安定に維持できる触媒
であると考えられる。そして、低温においても高活性で
あり、しかも分解生成物である酸素、あるいは共存する
酸素、水分、イオウ酸化物等の被毒による活性の低下が
少なく、定常安定性の高い触媒となる。
点であるCu+を容易に生成させ、安定に維持できる触媒
であると考えられる。そして、低温においても高活性で
あり、しかも分解生成物である酸素、あるいは共存する
酸素、水分、イオウ酸化物等の被毒による活性の低下が
少なく、定常安定性の高い触媒となる。
ここで触媒中のアンモニアの定量については、「分析
化学便覧」（丸善株式会社1971）のアンモニアの分析法
に記載されている、中和滴定法、すなわち、触媒にNaOH
を加え、アンモニアを蒸留により遊離させ、酸の標準溶
液で逆滴定する方法により求めた。
化学便覧」（丸善株式会社1971）のアンモニアの分析法
に記載されている、中和滴定法、すなわち、触媒にNaOH
を加え、アンモニアを蒸留により遊離させ、酸の標準溶
液で逆滴定する方法により求めた。
本発明の窒素酸化物接触分解触媒を用いた接触分解反
応に於ける、触媒と処理ガスとの接触時間は特に限定さ
れるものではない。処理ガス中に含まれるガス成分の種
類とその濃度に応じて、用いる触媒のSiO2/Al2O3モル比
と銅イオン含有量が最適なものを選び、これらの組合せ
において触媒の分解活性とその性能が最高に発揮される
ように反応温度と接触時間を設定することができるから
である。
応に於ける、触媒と処理ガスとの接触時間は特に限定さ
れるものではない。処理ガス中に含まれるガス成分の種
類とその濃度に応じて、用いる触媒のSiO2/Al2O3モル比
と銅イオン含有量が最適なものを選び、これらの組合せ
において触媒の分解活性とその性能が最高に発揮される
ように反応温度と接触時間を設定することができるから
である。
本発明の触媒を窒素酸化物接触分解触媒として使用す
る場合の使用温度は、特に限定されないが、通常使用さ
れる200〜1000℃の範囲であることが望ましい。
る場合の使用温度は、特に限定されないが、通常使用さ
れる200〜1000℃の範囲であることが望ましい。
［発明の効果］ 本発明で調製された触媒は、窒素酸化物を含有するガ
スから窒素酸化物を除去する窒素酸化物除去触媒とし
て、特に優れた窒素酸化物接触分解活性を示し、また、
酸素，水分，イオウ酸化物等による被毒作用を受けるこ
となく高い定常活性を示す。また、本発明の触媒を、ア
ンモニア等の還元剤を添加する窒素酸化物還元触媒とし
て用いることもできる。
スから窒素酸化物を除去する窒素酸化物除去触媒とし
て、特に優れた窒素酸化物接触分解活性を示し、また、
酸素，水分，イオウ酸化物等による被毒作用を受けるこ
となく高い定常活性を示す。また、本発明の触媒を、ア
ンモニア等の還元剤を添加する窒素酸化物還元触媒とし
て用いることもできる。
［実施例］ 以下、実施例において本発明を更に詳しく説明する。
しかし本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
しかし本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
実施例１ 特開昭59−39715号公報の実施例３に従ってモルデナ
イトを合成した。モルデナイトのモル組成は、無水基準
で表して、 1.1Na2O・Al2O3・21SiO2 であった。このモルデナイト粉末100gを、モルデナイト
中のAl原子数に対して等しい銅原子数になるように調製
した0.1mol/lの酢酸銅水溶液に添加し、撹拌した。次い
で、25％アンモニア水を添加し、スラリーのpHが10.5に
なるように調製した。その後、室温にて12時間撹拌し、
銅イオン交換を行った。固液分離後十分水洗し、100℃
で16時間乾燥を行った。化学分析によって求めたCu/Al
原子比は0.61であった。また、中和滴定法によって求め
たアンモニアの量はCu原子数１に対して1.2であった。
イトを合成した。モルデナイトのモル組成は、無水基準
で表して、 1.1Na2O・Al2O3・21SiO2 であった。このモルデナイト粉末100gを、モルデナイト
中のAl原子数に対して等しい銅原子数になるように調製
した0.1mol/lの酢酸銅水溶液に添加し、撹拌した。次い
で、25％アンモニア水を添加し、スラリーのpHが10.5に
なるように調製した。その後、室温にて12時間撹拌し、
銅イオン交換を行った。固液分離後十分水洗し、100℃
で16時間乾燥を行った。化学分析によって求めたCu/Al
原子比は0.61であった。また、中和滴定法によって求め
たアンモニアの量はCu原子数１に対して1.2であった。
実施例２ 特開昭60−141617号公報の実施例１に従ってフェリエ
ライトを合成した。フェリエライトのモル組成は、無水
基準で表して、 0.7K2O・0.28Na2O・Al2O3・17SiO2 であった。このフェリエライト粉末50gを、フェリエラ
イト中のAl原子数に対して等しい銅原子数になるように
調製した0.1mol/lの酢酸銅水溶液に添加し、撹拌した。
次いで、25％アンモニア水を添加し、スラリーのpHが9.
0になるように調製した。その後、室温にて12時間撹拌
し、銅イオン交換を行った。固液分離後十分水洗し、10
0℃で16時間乾燥を行った。化学分析によって求めたCu/
Al原子比は0.61であった。また、中和滴定法によって求
めたアンモニアの量はCu原子数１に対して0.9であっ
た。
ライトを合成した。フェリエライトのモル組成は、無水
基準で表して、 0.7K2O・0.28Na2O・Al2O3・17SiO2 であった。このフェリエライト粉末50gを、フェリエラ
イト中のAl原子数に対して等しい銅原子数になるように
調製した0.1mol/lの酢酸銅水溶液に添加し、撹拌した。
次いで、25％アンモニア水を添加し、スラリーのpHが9.
0になるように調製した。その後、室温にて12時間撹拌
し、銅イオン交換を行った。固液分離後十分水洗し、10
0℃で16時間乾燥を行った。化学分析によって求めたCu/
Al原子比は0.61であった。また、中和滴定法によって求
めたアンモニアの量はCu原子数１に対して0.9であっ
た。
実施例３ 特開昭61−21911号公報の実施例２に従ってＹ型ゼオ
ライトを合成した。Ｙ型ゼオライトのモル組成は、無水
基準で表して、 1.0Na2O・Al2O3・5.6SiO2 であった。このＹ型ゼオライト粉末200gを、Ｙ型ゼオラ
イト中のAl原子数に対して等しい銅原子数になるように
調製した0.1mol/lの酢酸銅水溶液に添加し、撹拌した。
次いで、25％アンモニア水を添加し、スラリーのpHが1
1.0になるように調製した。その後、室温にて12時間撹
拌し、銅イオン交換を行った。固液分離後十分水洗し、
100℃で16時間乾燥を行った。化学分析によって求めたC
u/Al原子比は0.50であった。また、中和滴定法によって
求めたアンモニアの量はCu原子数１に対して1.1であっ
た。
ライトを合成した。Ｙ型ゼオライトのモル組成は、無水
基準で表して、 1.0Na2O・Al2O3・5.6SiO2 であった。このＹ型ゼオライト粉末200gを、Ｙ型ゼオラ
イト中のAl原子数に対して等しい銅原子数になるように
調製した0.1mol/lの酢酸銅水溶液に添加し、撹拌した。
次いで、25％アンモニア水を添加し、スラリーのpHが1
1.0になるように調製した。その後、室温にて12時間撹
拌し、銅イオン交換を行った。固液分離後十分水洗し、
100℃で16時間乾燥を行った。化学分析によって求めたC
u/Al原子比は0.50であった。また、中和滴定法によって
求めたアンモニアの量はCu原子数１に対して1.1であっ
た。
実施例４ 特開昭57−181409号公報の実施例１に従ってオフレタ
イト／エリオナイトを合成した。オフレタイト／エリオ
ナイトのモル組成は、無水基準で表して、 0.78K2O・0.25Na2O・Al2O3・7.7SiO2 であった。このオフレタイト／エリオナイト粉末50g
を、オフレタイト／エリオナイト中のAl原子数に対して
等しい銅原子数になるように調製した0.1mol/lの酢酸銅
水溶液に添加し、撹拌した。次いで、25％アンモニア水
を添加し、スラリーのpHが10.0になるように調製した。
その後、室温にて12時間撹拌し、銅イオン交換を行っ
た。固液分離後十分水洗し、100℃で16時間乾燥を行っ
た。化学分析によって求めたCu/Al原子比は0.61であっ
た。また、中和滴定法によって求めたアンモニアの量は
Cu原子数１に対して1.0であった。
イト／エリオナイトを合成した。オフレタイト／エリオ
ナイトのモル組成は、無水基準で表して、 0.78K2O・0.25Na2O・Al2O3・7.7SiO2 であった。このオフレタイト／エリオナイト粉末50g
を、オフレタイト／エリオナイト中のAl原子数に対して
等しい銅原子数になるように調製した0.1mol/lの酢酸銅
水溶液に添加し、撹拌した。次いで、25％アンモニア水
を添加し、スラリーのpHが10.0になるように調製した。
その後、室温にて12時間撹拌し、銅イオン交換を行っ
た。固液分離後十分水洗し、100℃で16時間乾燥を行っ
た。化学分析によって求めたCu/Al原子比は0.61であっ
た。また、中和滴定法によって求めたアンモニアの量は
Cu原子数１に対して1.0であった。
実施例５ 実施例１〜４で得られた銅含有ゼオライトをプレス成
形した後粉砕して42〜80メッシュに整粒し、その1gを常
圧固定床流通式反応管に充填した。ヘリウム流通下で５
℃/minの昇温速度で500℃まで昇温し、昇温後２時間そ
の温度を維持し前処理とした。NOを5000ppm含有するヘ
リウムガスを15cc/minの流量で触媒に流通させ反応を行
った。各反応温度での反応開始１時間後におけるNO転化
率を求めた。その結果を第１表に示す。
形した後粉砕して42〜80メッシュに整粒し、その1gを常
圧固定床流通式反応管に充填した。ヘリウム流通下で５
℃/minの昇温速度で500℃まで昇温し、昇温後２時間そ
の温度を維持し前処理とした。NOを5000ppm含有するヘ
リウムガスを15cc/minの流量で触媒に流通させ反応を行
った。各反応温度での反応開始１時間後におけるNO転化
率を求めた。その結果を第１表に示す。
比較例１ 実施例１で合成したモルデナイト粉末100gをモルデナ
イト中のAl原子数に対して等しい銅原子数になるように
調製した0.1mol/lの酢酸銅水溶液に添加し、室温にて12
時間撹拌した。固液分離後十分水洗した。この操作を３
回操り返した後、100℃で16時間乾燥を行った。化学分
析によって求めたCu/Al原子比は0.40であった。
イト中のAl原子数に対して等しい銅原子数になるように
調製した0.1mol/lの酢酸銅水溶液に添加し、室温にて12
時間撹拌した。固液分離後十分水洗した。この操作を３
回操り返した後、100℃で16時間乾燥を行った。化学分
析によって求めたCu/Al原子比は0.40であった。
比較例２ 実施例２で合成したフェリエライト粉末100gをフェリ
エライト中のAl原子数に対して等しい銅原子数になるよ
うに調製した0.1mol/lの酢酸銅水溶液に添加し、室温に
て12時間撹拌した。固液分離後十分水洗した。この操作
を３回繰り返した後、100℃で16時間乾燥を行った。化
学分析によって求めたCu/Al原子比は0.42であった。
エライト中のAl原子数に対して等しい銅原子数になるよ
うに調製した0.1mol/lの酢酸銅水溶液に添加し、室温に
て12時間撹拌した。固液分離後十分水洗した。この操作
を３回繰り返した後、100℃で16時間乾燥を行った。化
学分析によって求めたCu/Al原子比は0.42であった。
比較例３ 実施例３で合成したＹ型ゼオライト粉末50gをＹ型ゼ
オライト中のAl原子数に対して等しい銅原子数になるよ
うに調製した0.1mol/lの酢酸銅水溶液に添加し、室温に
て12時間撹拌した。固液分離後十分水洗した。この操作
を３回繰り返した後、100℃で16時間乾燥を行った。化
学分析によって求めたCu/Al原子比は0.37であった。
オライト中のAl原子数に対して等しい銅原子数になるよ
うに調製した0.1mol/lの酢酸銅水溶液に添加し、室温に
て12時間撹拌した。固液分離後十分水洗した。この操作
を３回繰り返した後、100℃で16時間乾燥を行った。化
学分析によって求めたCu/Al原子比は0.37であった。
比較例４ 実施例４で合成したオフレタイト／エリオナイト粉末
50gをオフレタイト／エリオナイト中のAl原子数に対し
て等しい銅原子数になるように調製した0.1mol/lの酢酸
銅水溶液に添加し、室温にて12時間撹拌した。固液分離
後十分水洗した。この操作を３回繰り返した後、100℃
で16時間乾燥を行った。化学分析によって求めたCu/Al
原子比は0.45であった。
50gをオフレタイト／エリオナイト中のAl原子数に対し
て等しい銅原子数になるように調製した0.1mol/lの酢酸
銅水溶液に添加し、室温にて12時間撹拌した。固液分離
後十分水洗した。この操作を３回繰り返した後、100℃
で16時間乾燥を行った。化学分析によって求めたCu/Al
原子比は0.45であった。
比較例５ 比較例１〜４で得られた銅含有ゼオライトを用いて、
実施例５と同様の反応を行った。結果を第２表に示す。
実施例５と同様の反応を行った。結果を第２表に示す。
実施例６ 実施例２で得られた銅含有フェリエライトを用いて、
NO接触分解活性の持続性を試験した。実施例５と同じ装
置を用いて同様の方法で行い、反応温度を500℃とし
た。NO転化率の経時変化を第３表に示す。
NO接触分解活性の持続性を試験した。実施例５と同じ装
置を用いて同様の方法で行い、反応温度を500℃とし
た。NO転化率の経時変化を第３表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 29/68 Ｂ０１Ｊ 29/76 Ａ 29/76 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｃ
Claims (4)
- 【請求項１】化学組成として１価及び、又は２価の銅を
含有する、モルデナイト，フェリエライト,Y型ゼオライ
ト,X型ゼオライト,A型ゼオライト，オフレタイト，エリ
オナイト,L型ゼオライト，ゼオライトオメガ，クリノプ
チロライト,ZSM−11,ZSM−12,ZSM−23,ゼオライトロ
ー，シータ1,ZSM−48,ZSM−50,ZSM−57,ZSM−58から選
ばれたゼオライトであり、且つ、ZSM−５ではないゼオ
ライトであり、銅原子数１に対し0.2以上のアンモニア
を含有する窒素酸化物接触分解触媒。 - 【請求項２】水溶性銅塩及び、アンモニアを含む水溶液
で銅イオン交換を行い、特許請求の範囲第１項記載の触
媒を製造することを特徴とする窒素酸化物接触の製造方
法。 - 【請求項３】銅イオンを交換する際のゼオライトを含む
スラリーのpHが４〜12である特許請求の範囲第２項記載
の方法。 - 【請求項４】窒素酸化物を含有するガスから窒素酸化物
を除去する方法において、化学組成として１価及び、又
は２価の銅を含有する、モルデナイト，フェリエライ
ト,Y型ゼオライト,X型ゼオライト,A型ゼオライト，オフ
レタイト，エリオナイト,L型ゼオライト，ゼオライトオ
メガ，クリノプチロライト,ZSM−11,ZSM−12,ZSM−23,
ゼオライトロー，シータ1,ZSM−48,ZSM−50,ZSM−57,ZS
M−58から選ばれたゼオライトであり、且つ、ZSM−５で
はないゼオライトであり、銅原子数１に対し0.2以上の
アンモニアを含有する窒素酸化物接触分解触媒と窒素酸
化物含有ガスを接触させることを特徴とする窒素酸化物
の接触分解方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63316288A JP2737188B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | 窒素酸化物接触分解触媒、その製造方法及びその使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63316288A JP2737188B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | 窒素酸化物接触分解触媒、その製造方法及びその使用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02164451A JPH02164451A (ja) | 1990-06-25 |
| JP2737188B2 true JP2737188B2 (ja) | 1998-04-08 |
Family
ID=18075440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63316288A Expired - Fee Related JP2737188B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | 窒素酸化物接触分解触媒、その製造方法及びその使用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2737188B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0386213A (ja) * | 1989-08-30 | 1991-04-11 | Agency Of Ind Science & Technol | 窒素酸化物の接触分解法 |
-
1988
- 1988-12-16 JP JP63316288A patent/JP2737188B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02164451A (ja) | 1990-06-25 |
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