JP2732044B2 - 白色銅合金メッキ液 - Google Patents
白色銅合金メッキ液Info
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- JP2732044B2 JP2732044B2 JP7263535A JP26353595A JP2732044B2 JP 2732044 B2 JP2732044 B2 JP 2732044B2 JP 7263535 A JP7263535 A JP 7263535A JP 26353595 A JP26353595 A JP 26353595A JP 2732044 B2 JP2732044 B2 JP 2732044B2
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Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、光沢性、耐蝕性等
のある白色優美なメッキを施すことのできる白色銅合金
メッキ液に関するものである。
のある白色優美なメッキを施すことのできる白色銅合金
メッキ液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、金属製の眼鏡フレームや腕時計外装部品等に白色メ
ッキを施そうとする場合等にはニッケルメッキ液が多用
されているが、ニッケルは金属アレルギーの主な原因と
なるものであって、金属アレルギーを起こし易い人はニ
ッケルメッキ液により白色メッキが施された物品を利用
することができないという問題があった。
り、金属製の眼鏡フレームや腕時計外装部品等に白色メ
ッキを施そうとする場合等にはニッケルメッキ液が多用
されているが、ニッケルは金属アレルギーの主な原因と
なるものであって、金属アレルギーを起こし易い人はニ
ッケルメッキ液により白色メッキが施された物品を利用
することができないという問題があった。
【０００３】また、銅と亜鉛とを含有せしめた銅合金メ
ッキ液（黄銅メッキ液）や、銅とスズとを含有せしめた
銅合金メッキ液（スペキュラムメッキ液）によっても白
色メッキを施すことができるが、黄銅メッキは耐蝕性が
悪いという不具合があり、一方のスペキュラムメッキは
光沢性、合金比率、メッキ厚づけ性が安定しないという
不具合があるため、これらのメッキ液は用途が限定され
ていた。
ッキ液（黄銅メッキ液）や、銅とスズとを含有せしめた
銅合金メッキ液（スペキュラムメッキ液）によっても白
色メッキを施すことができるが、黄銅メッキは耐蝕性が
悪いという不具合があり、一方のスペキュラムメッキは
光沢性、合金比率、メッキ厚づけ性が安定しないという
不具合があるため、これらのメッキ液は用途が限定され
ていた。
【０００４】本出願人は、上記従来技術の有する問題に
鑑みて金属アレルギーを誘発する虞のあるニッケルメッ
キに代え、光沢が良く白色優美であるとともに耐蝕性や
厚づけ性等にも優れた白色メッキを施すことができる銅
合金メッキ液を提供すべく鋭意研究を重ねた結果、本発
明を完成するに至った。
鑑みて金属アレルギーを誘発する虞のあるニッケルメッ
キに代え、光沢が良く白色優美であるとともに耐蝕性や
厚づけ性等にも優れた白色メッキを施すことができる銅
合金メッキ液を提供すべく鋭意研究を重ねた結果、本発
明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明白色銅合金
メッキ液は、可溶性銅シアン化物及び可溶性パラジウム
化合物に加え可溶性亜鉛化合物又は可溶性第二スズ化合
物を含有せしめ、界面活性剤０．１〜５ｍｌ／Ｌ、ピロ
リン酸塩５〜１２０ｇ／Ｌ、アンモニア１〜５０ｇ／Ｌ
を添加するとともに遊離シアン濃度を４０〜６０ｇ／
Ｌ、ｐＨを１１〜１３に調整したことを特徴とする。
メッキ液は、可溶性銅シアン化物及び可溶性パラジウム
化合物に加え可溶性亜鉛化合物又は可溶性第二スズ化合
物を含有せしめ、界面活性剤０．１〜５ｍｌ／Ｌ、ピロ
リン酸塩５〜１２０ｇ／Ｌ、アンモニア１〜５０ｇ／Ｌ
を添加するとともに遊離シアン濃度を４０〜６０ｇ／
Ｌ、ｐＨを１１〜１３に調整したことを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明白色銅合金メッキ液に含有
せしめる可溶性銅シアン化物としては、例えば、シアン
化第一銅、シアン化第一銅カリウム、シアン化第一銅ナ
トリウム等を用いることができる。銅シアン化物の含有
量は、金属銅に換算した量で５〜２０ｇ／Ｌであるのが
好ましく、含有量が５ｇ／Ｌ未満であると電流効率の低
下をきたしてしまい、２０ｇ／Ｌよりも多くなると銅の
析出が増えてメッキの色調がブロンズ色となってしうた
め好ましくない。
せしめる可溶性銅シアン化物としては、例えば、シアン
化第一銅、シアン化第一銅カリウム、シアン化第一銅ナ
トリウム等を用いることができる。銅シアン化物の含有
量は、金属銅に換算した量で５〜２０ｇ／Ｌであるのが
好ましく、含有量が５ｇ／Ｌ未満であると電流効率の低
下をきたしてしまい、２０ｇ／Ｌよりも多くなると銅の
析出が増えてメッキの色調がブロンズ色となってしうた
め好ましくない。
【０００７】また、可溶性パラジウム化合物としては、
例えば、硝酸パラジウムアミン、塩化パラジウムアミ
ン、シアン化パラジウム等を用いることができる。パラ
ジウム化合物の含有量は、金属パラジウムに換算した量
で５〜３０ｇ／Ｌであるのが好ましく、含有量が５ｇ／
Ｌ未満であると電流効率の低下をきたしてしまい、３０
ｇ／Ｌよりも多くなるとパラジウムの析出が増えてしう
ため好ましくない。
例えば、硝酸パラジウムアミン、塩化パラジウムアミ
ン、シアン化パラジウム等を用いることができる。パラ
ジウム化合物の含有量は、金属パラジウムに換算した量
で５〜３０ｇ／Ｌであるのが好ましく、含有量が５ｇ／
Ｌ未満であると電流効率の低下をきたしてしまい、３０
ｇ／Ｌよりも多くなるとパラジウムの析出が増えてしう
ため好ましくない。
【０００８】更に、本発明にあっては上記可溶性銅シア
ン化物及び可溶性パラジウム化合物に加え、可溶性亜鉛
化合物又は可溶性第二スズ化合物をメッキ液中に含有さ
せるが、可溶性亜鉛化合物としては、例えば、シアン化
亜鉛、硫酸亜鉛等を用いることができる。本発明メッキ
液中に亜鉛化合物を含有させる場合、その含有量は、金
属亜鉛に換算した量で０．１〜５ｇ／Ｌであるのが好ま
しく、含有量が０．１ｇ／Ｌ未満であるとメッキの光沢
の低下をきたし、５ｇ／Ｌよりも多くなるとメッキ応力
が増え、耐蝕性も悪くなってしまうため好ましくない。
ン化物及び可溶性パラジウム化合物に加え、可溶性亜鉛
化合物又は可溶性第二スズ化合物をメッキ液中に含有さ
せるが、可溶性亜鉛化合物としては、例えば、シアン化
亜鉛、硫酸亜鉛等を用いることができる。本発明メッキ
液中に亜鉛化合物を含有させる場合、その含有量は、金
属亜鉛に換算した量で０．１〜５ｇ／Ｌであるのが好ま
しく、含有量が０．１ｇ／Ｌ未満であるとメッキの光沢
の低下をきたし、５ｇ／Ｌよりも多くなるとメッキ応力
が増え、耐蝕性も悪くなってしまうため好ましくない。
【０００９】一方、可溶性第二スズ化合物としては、例
えば、スズ酸ナトリウム、スズ酸カリウム等を用いるこ
とができる。本発明メッキ液中に第二スズ化合物を含有
させる場合、その含有量は、金属スズに換算した量で
０．１〜５ｇ／Ｌであるのが好ましく、含有量が０．１
ｇ／Ｌ未満であると光沢の低下をきたし、５ｇ／Ｌより
も多くなるとスズの析出が増えてしまいメッキの物性が
悪くなるため好ましくない。
えば、スズ酸ナトリウム、スズ酸カリウム等を用いるこ
とができる。本発明メッキ液中に第二スズ化合物を含有
させる場合、その含有量は、金属スズに換算した量で
０．１〜５ｇ／Ｌであるのが好ましく、含有量が０．１
ｇ／Ｌ未満であると光沢の低下をきたし、５ｇ／Ｌより
も多くなるとスズの析出が増えてしまいメッキの物性が
悪くなるため好ましくない。
【００１０】本発明において界面活性剤は光沢安定剤と
して添加され、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル型、又はポリオキシエチレンアルキルエーテルリ
ン酸エステル型の非イオン系界面活性剤等を用いること
ができる。界面活性剤の添加量は０．１〜５ｍｌ／Ｌで
あって、０．１ｍｌ／Ｌ未満であると光沢安定性が悪く
なり、５ｍｌ／Ｌより多くても害はないがそれ以上の効
果が得られず多量に添加する意味がない。
して添加され、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル型、又はポリオキシエチレンアルキルエーテルリ
ン酸エステル型の非イオン系界面活性剤等を用いること
ができる。界面活性剤の添加量は０．１〜５ｍｌ／Ｌで
あって、０．１ｍｌ／Ｌ未満であると光沢安定性が悪く
なり、５ｍｌ／Ｌより多くても害はないがそれ以上の効
果が得られず多量に添加する意味がない。
【００１１】また、ピロリン酸塩は金属錯塩安定剤とし
て添加され、その添加量は５〜１２０ｇ／Ｌである。ピ
ロリン酸塩の添加量が５ｇ／Ｌ未満であると亜鉛化合物
や第二スズ化合物の溶解安定性が悪くなり、１２０ｇ／
Ｌよりも多くなると光沢範囲が狭くなってしまうため好
ましくない。
て添加され、その添加量は５〜１２０ｇ／Ｌである。ピ
ロリン酸塩の添加量が５ｇ／Ｌ未満であると亜鉛化合物
や第二スズ化合物の溶解安定性が悪くなり、１２０ｇ／
Ｌよりも多くなると光沢範囲が狭くなってしまうため好
ましくない。
【００１２】アンモニアは色調安定剤として添加され、
その添加量は１〜５０ｇ／Ｌである。アンモニアの添加
量が１ｇ／Ｌ未満であるとメッキの色調ムラが発生し易
くなり、５０ｇ／Ｌよりも多くなっても害はないがアン
モニア臭が強くなり作業環境上好ましくない。
その添加量は１〜５０ｇ／Ｌである。アンモニアの添加
量が１ｇ／Ｌ未満であるとメッキの色調ムラが発生し易
くなり、５０ｇ／Ｌよりも多くなっても害はないがアン
モニア臭が強くなり作業環境上好ましくない。
【００１３】更に、本発明ではメッキ液中の遊離シアン
濃度が４０〜６０ｇ／Ｌとなるように調整するが、遊離
シアン濃度が４０ｇ／Ｌ未満ではメッキの光沢が安定せ
ず、６０ｇ／Ｌよりも多くなるとメッキの色調がブロン
ズ色となってしまうため好ましくない。
濃度が４０〜６０ｇ／Ｌとなるように調整するが、遊離
シアン濃度が４０ｇ／Ｌ未満ではメッキの光沢が安定せ
ず、６０ｇ／Ｌよりも多くなるとメッキの色調がブロン
ズ色となってしまうため好ましくない。
【００１４】また、本発明メッキ液のｐＨは１１〜１３
になるように調整するが、ｐＨが１１未満の場合は亜鉛
化合物や第二スズ化合物の溶解安定性や、メッキの光沢
性が悪くなり、ｐＨが１３よりも大きくなるとメッキの
色調がブロンズ色となってしまうため好ましくない。
になるように調整するが、ｐＨが１１未満の場合は亜鉛
化合物や第二スズ化合物の溶解安定性や、メッキの光沢
性が悪くなり、ｐＨが１３よりも大きくなるとメッキの
色調がブロンズ色となってしまうため好ましくない。
【００１５】このような本発明白色銅合金メッキ液を用
いて被メッキ物に白色メッキを施すには、例えば、電圧
１〜１０Ｖ、電流密度０．１〜１０Ａ／ｄｍ2 等の条件
で、従来公知の方法により行うことができる。
いて被メッキ物に白色メッキを施すには、例えば、電圧
１〜１０Ｖ、電流密度０．１〜１０Ａ／ｄｍ2 等の条件
で、従来公知の方法により行うことができる。
【００１６】
【実施例】次に具体的実施例を挙げて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００１７】〔実施例１〕長さ１０ｃｍ×幅１５ｃｍ×
厚み０．１ｃｍの黄銅素材からなる板状の試験片に、ア
ルカリ脱脂（マクダット社：ＷＳＰ）、電解脱脂（マク
ダット社：ＤＥＷ）、酸浸積（５重量％硫酸）の順に一
般の銅合金用の処理と同様の前処理を施した後、下記組
成の本発明白色銅合金メッキ液を用いて、当該メッキ液
の温度を５５℃とし、電圧３Ｖ、電流密度２Ａ／ｄｍ2
で３０分間陰極電解してメッキを施したところ、試験片
上に良好な光沢を有する白色優美なメッキ被膜が５μｍ
の厚さで形成された。また、メッキの施された試験片を
１８０度折り曲げたところ、メッキ被膜には割れも入ら
ず、剥離もなく耐摩耗性も良好なものであった。
厚み０．１ｃｍの黄銅素材からなる板状の試験片に、ア
ルカリ脱脂（マクダット社：ＷＳＰ）、電解脱脂（マク
ダット社：ＤＥＷ）、酸浸積（５重量％硫酸）の順に一
般の銅合金用の処理と同様の前処理を施した後、下記組
成の本発明白色銅合金メッキ液を用いて、当該メッキ液
の温度を５５℃とし、電圧３Ｖ、電流密度２Ａ／ｄｍ2
で３０分間陰極電解してメッキを施したところ、試験片
上に良好な光沢を有する白色優美なメッキ被膜が５μｍ
の厚さで形成された。また、メッキの施された試験片を
１８０度折り曲げたところ、メッキ被膜には割れも入ら
ず、剥離もなく耐摩耗性も良好なものであった。
【００１８】 ＜白色銅合金メッキ液組成＞ シアン化銅 ・・・・・・１２ｇ／Ｌ（金属銅換算） 塩化パラジウムアミン ・・・・・・５０ｇ／Ｌ（金属パラジウム換算） シアン化亜鉛 ・・・・・・１.0ｇ／Ｌ（金属亜鉛換算） 界面活性剤 ・・・・・・０.1ｍｌ／Ｌ ピロリン酸カリウム ・・・・・・２０ｇ／Ｌ アンモニア ・・・・・・ ２ｇ／Ｌ 遊離シアン ・・・・・・５０ｇ／Ｌ ｐＨ ・・・・・・１２
【００１９】〔実施例２〕シアン化亜鉛の代わりにスズ
酸ナトリウムを５ｇ／Ｌ（金属スズ換算）含有させた以
外は実施例１で用いたメッキ液と同様のメッキ液を用
い、実施例１と同様の方法で試験片にメッキを施したと
ころ、試験片上に良好な光沢を有する白色優美なメッキ
被膜が５μｍの厚さで形成された。また、メッキの施さ
れた試験片を１８０度折り曲げたところ、メッキ層には
割れも入らず、剥離もなく耐摩耗性も良好なものであ
り、実施例１と同様の結果を得ることができた。
酸ナトリウムを５ｇ／Ｌ（金属スズ換算）含有させた以
外は実施例１で用いたメッキ液と同様のメッキ液を用
い、実施例１と同様の方法で試験片にメッキを施したと
ころ、試験片上に良好な光沢を有する白色優美なメッキ
被膜が５μｍの厚さで形成された。また、メッキの施さ
れた試験片を１８０度折り曲げたところ、メッキ層には
割れも入らず、剥離もなく耐摩耗性も良好なものであ
り、実施例１と同様の結果を得ることができた。
【００２０】〔比較例１〕実施例１のメッキ液から界面
活性剤を除いた以外は実施例１で用いたメッキ液と同様
のメッキ液を用い、実施例１と同様の方法で試験片にメ
ッキを施したところ、試験片上には白色のメッキ被膜が
形成されたが、かかるメッキ被膜は光沢性に乏しく、部
分的にムラのあるものであり、実施例１とは大きく異な
る結果であった。
活性剤を除いた以外は実施例１で用いたメッキ液と同様
のメッキ液を用い、実施例１と同様の方法で試験片にメ
ッキを施したところ、試験片上には白色のメッキ被膜が
形成されたが、かかるメッキ被膜は光沢性に乏しく、部
分的にムラのあるものであり、実施例１とは大きく異な
る結果であった。
【００２１】〔比較例２〕実施例１のメッキ液からアン
モニアを除いた以外は実施例１で用いたメッキ液と同様
のメッキ液を用い、実施例１と同様の方法で試験片にメ
ッキを施したところ、試験片上には白色のメッキ被膜が
形成されたが、かかるメッキ被膜は光沢性に乏しく、部
分的にムラのあるものであり、実施例１とは大きく異な
る結果であった。
モニアを除いた以外は実施例１で用いたメッキ液と同様
のメッキ液を用い、実施例１と同様の方法で試験片にメ
ッキを施したところ、試験片上には白色のメッキ被膜が
形成されたが、かかるメッキ被膜は光沢性に乏しく、部
分的にムラのあるものであり、実施例１とは大きく異な
る結果であった。
【００２２】〔比較例３〕実施例１のメッキ液からピロ
リン酸カリウムを除いた以外は実施例１で用いたメッキ
液と同様のメッキ液を用い、実施例１と同様の方法で試
験片にメッキを施したところ、試験片上には白色のメッ
キ被膜が形成されたが、その後メッキ液が濁り、更に再
度別の試験片に同じ条件でメッキを施したところ、今度
はメッキ被膜の光沢がなくなり、安定しない結果となっ
てしまい、実施例１とは大きく異なる結果であった。
リン酸カリウムを除いた以外は実施例１で用いたメッキ
液と同様のメッキ液を用い、実施例１と同様の方法で試
験片にメッキを施したところ、試験片上には白色のメッ
キ被膜が形成されたが、その後メッキ液が濁り、更に再
度別の試験片に同じ条件でメッキを施したところ、今度
はメッキ被膜の光沢がなくなり、安定しない結果となっ
てしまい、実施例１とは大きく異なる結果であった。
【００２３】〔比較例４〕実施例１のメッキ液からシア
ン化亜鉛を除いた以外は実施例１で用いたメッキ液と同
様のメッキ液を用い、実施例１と同様の方法で試験片に
メッキを施したところ、試験片上には白色のメッキ被膜
が形成されたが、かかるメッキ被膜は光沢性に乏しく、
部分的にムラのあるものであり、実施例１とは大きく異
なる結果であった。
ン化亜鉛を除いた以外は実施例１で用いたメッキ液と同
様のメッキ液を用い、実施例１と同様の方法で試験片に
メッキを施したところ、試験片上には白色のメッキ被膜
が形成されたが、かかるメッキ被膜は光沢性に乏しく、
部分的にムラのあるものであり、実施例１とは大きく異
なる結果であった。
【００２４】〔比較例５〕実施例２のメッキ液からスズ
酸ナトリウムを除いた以外は実施例１で用いたメッキ液
と同様のメッキ液を用い、実施例１と同様の方法で試験
片にメッキを施したところ、試験片上には白色のメッキ
被膜が形成されたが、かかるメッキ被膜は光沢性に乏し
く、部分的にムラのあるものであり、実施例２とは大き
く異なる結果であった。
酸ナトリウムを除いた以外は実施例１で用いたメッキ液
と同様のメッキ液を用い、実施例１と同様の方法で試験
片にメッキを施したところ、試験片上には白色のメッキ
被膜が形成されたが、かかるメッキ被膜は光沢性に乏し
く、部分的にムラのあるものであり、実施例２とは大き
く異なる結果であった。
【００２５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明白色銅合金
メッキ液は金属アレルギーの原因となるニッケルを含ん
でいないため金属アレルギーを起こし易い人でも容易に
扱うことができるのみならず、メッキの色調を著しく異
ならせず光沢が良く白色優美であるとともに耐蝕性や厚
づけ性等にも優れた白色の銅合金メッキを施すことがで
きるというものである。
メッキ液は金属アレルギーの原因となるニッケルを含ん
でいないため金属アレルギーを起こし易い人でも容易に
扱うことができるのみならず、メッキの色調を著しく異
ならせず光沢が良く白色優美であるとともに耐蝕性や厚
づけ性等にも優れた白色の銅合金メッキを施すことがで
きるというものである。
Claims (4)
- 【請求項１】可溶性銅シアン化物及び可溶性パラジウム
化合物に加え可溶性亜鉛化合物又は可溶性第二スズ化合
物を含有せしめ、界面活性剤０．１〜５ｍｌ／Ｌ、ピロ
リン酸塩５〜１２０ｇ／Ｌ）アンモニア１〜５０ｇ／Ｌ
を添加するとともに遊離シアン濃度を４０〜６０ｇ／
Ｌ、ｐＨを１１〜１３に調整したことを特徴とする白色
銅合金メッキ液。 - 【請求項２】可溶性銅シアン化物を金属銅換算で５〜２
０ｇ／Ｌ、可溶性パラジウム化合物を金属パラジウム換
算量で５〜３０ｇ／Ｌ含有せしめた請求項１記載の白色
銅合金メッキ液。 - 【請求項３】可溶性亜鉛化合物を金属亜鉛換算で０．１
〜５ｇ／Ｌ含有せしめた請求項１、又は２記載の白色銅
合金メッキ液。 - 【請求項４】可溶性スズ化合物を金属スズ換算で０．１
〜５ｇ／Ｌ含有せしめた請求項１、又は２記載の白色銅
合金メッキ液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7263535A JP2732044B2 (ja) | 1995-09-18 | 1995-09-18 | 白色銅合金メッキ液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7263535A JP2732044B2 (ja) | 1995-09-18 | 1995-09-18 | 白色銅合金メッキ液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0978286A JPH0978286A (ja) | 1997-03-25 |
| JP2732044B2 true JP2732044B2 (ja) | 1998-03-25 |
Family
ID=17390896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7263535A Expired - Lifetime JP2732044B2 (ja) | 1995-09-18 | 1995-09-18 | 白色銅合金メッキ液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2732044B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT514818B1 (de) | 2013-09-18 | 2015-10-15 | W Garhöfer Ges M B H Ing | Abscheidung von Cu, Sn, Zn-Beschichtungen auf metallischen Substraten |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06340983A (ja) * | 1993-06-02 | 1994-12-13 | Takamatsu Mekki Kogyo Kk | パラジウムー銅メッキ被覆を有する装身具 |
-
1995
- 1995-09-18 JP JP7263535A patent/JP2732044B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 藤野武彦他 「めっき実用便覧」 昭５３−３−５ 工学図書 Ｐ．１１１、１１４ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0978286A (ja) | 1997-03-25 |
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