JP3007056B2 - Ｐｄ−Ｓｎ系合金メッキ液及びメッキ部材 - Google Patents
Ｐｄ−Ｓｎ系合金メッキ液及びメッキ部材Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光沢性、耐蝕性等
のあるＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液及びメッキ基材に関す
るものである。
のあるＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液及びメッキ基材に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、金属製の眼鏡フレームや腕時計外装部品等に白色メ
ッキを施そうとする場合等にはニッケルメッキ液が多用
されているが、ニッケルは金属アレルギーの主な原因と
なるものであって、金属アレルギーを起こし易い人はニ
ッケルメッキ液により白色メッキが施された物品を利用
することができないという問題があった。
り、金属製の眼鏡フレームや腕時計外装部品等に白色メ
ッキを施そうとする場合等にはニッケルメッキ液が多用
されているが、ニッケルは金属アレルギーの主な原因と
なるものであって、金属アレルギーを起こし易い人はニ
ッケルメッキ液により白色メッキが施された物品を利用
することができないという問題があった。
【０００３】また、銅と亜鉛とを含有せしめた銅合金メ
ッキ液（白色黄銅メッキ液）や、銅とスズとを含有せし
めた銅合金メッキ液（スペキュラムメッキ液）によって
も白色メッキを施すことができるが、白色黄銅メッキは
耐蝕性が悪いという不具合があり、一方のスペキュラム
メッキは光沢性、合金比率、メッキ厚づけ性が安定しな
いという不具合があるため、これらのメッキ液は用途が
限定されていた。
ッキ液（白色黄銅メッキ液）や、銅とスズとを含有せし
めた銅合金メッキ液（スペキュラムメッキ液）によって
も白色メッキを施すことができるが、白色黄銅メッキは
耐蝕性が悪いという不具合があり、一方のスペキュラム
メッキは光沢性、合金比率、メッキ厚づけ性が安定しな
いという不具合があるため、これらのメッキ液は用途が
限定されていた。
【０００４】本出願人は、上記従来技術の有する問題に
鑑みて金属アレルギーを誘発する虞のあるニッケルメッ
キに代え、光沢が良く白色優美であるとともに耐蝕性や
厚づけ性等にも優れた白色合金メッキを提供すべく鋭意
研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
鑑みて金属アレルギーを誘発する虞のあるニッケルメッ
キに代え、光沢が良く白色優美であるとともに耐蝕性や
厚づけ性等にも優れた白色合金メッキを提供すべく鋭意
研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）可溶性
アンモニウムパラジウム化合物及び可溶性第二スズアン
モニウム化合物に加え可溶性シアン化銅化合物、可溶性
シアン化亜鉛化合物を含有せしめた遊離シアン濃度４０
〜６０ｇ／ＬのＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液であり、界面
活性剤０．１〜２ｍｌ／Ｌ、アンモニアアルカリ塩５〜
２００ｇ／Ｌ、アンモニア１〜５０ｇ／Ｌを添加すると
ともに、水酸化アルカリでｐＨを１１〜１３に調整した
ことを特徴とするＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液、（２）可
溶性アンモニウムパラジウム化合物が〔Ｐｄ（ＮＨ3 ）
4 〕（ＣＮ）2 であり、その含有量が金属パラジウム換
算で５〜２０ｇ／Ｌである上記（１）記載のＰｄ−Ｓｎ
系合金メッキ液、（３）可溶性第二スズアンモニウム化
合物がＸn （ＮＨ4 ）2-nＳｎＯ3 〔但し、Ｘは（ＮＨ
4 ）、Ｋ又はＮａを示す〕であり、その含有量が金属ス
ズ換算で２０〜４０ｇ／Ｌである上記（１）又は（２）
記載のＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液、（４）可溶性シアン
化銅化合物がＣｕＣＮであり、その含有量が金属銅換算
で１０〜２０ｇ／Ｌである上記（１）、（２）又は
（３）記載のＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液、（５）可溶性
シアン化亜鉛化合物がＺｎ（ＣＮ）2 であり、その含有
量が金属亜鉛換算で０．１〜５ｇ／Ｌである上記
（１）、（２）、（３）又は（４）記載のＰｄ−Ｓｎ系
合金メッキ液、（６）界面活性剤がエチレンオキサイド
付加生成物型の非イオン系湿潤剤又はそのホステートエ
ステルである上記（１）、（２）、（３）、（４）又は
（５）記載のＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液、（７）アンモ
ニアアルカリ塩がＸn （ＮＨ4 ）4-n Ｐ2 Ｏ7 〔但し、
Ｘは（ＮＨ4 ）、Ｋ又はＮａを示す〕である上記
（１）、（２）、（３）、（４）、（５）又は（６）記
載のＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液、（８）上記（１）、
（２）、（３）、（４）、（５）、（６）又は（７）記
載のＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液により表面の一部又は全
部にメッキ被膜が施されたメッキ部材であり、メッキ被
膜中にパラジウム３５〜６０重量％、スズ２１〜３５重
量％を含有し、残成分が銅及び亜鉛であることを特徴と
するＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ部材を要旨とする。
アンモニウムパラジウム化合物及び可溶性第二スズアン
モニウム化合物に加え可溶性シアン化銅化合物、可溶性
シアン化亜鉛化合物を含有せしめた遊離シアン濃度４０
〜６０ｇ／ＬのＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液であり、界面
活性剤０．１〜２ｍｌ／Ｌ、アンモニアアルカリ塩５〜
２００ｇ／Ｌ、アンモニア１〜５０ｇ／Ｌを添加すると
ともに、水酸化アルカリでｐＨを１１〜１３に調整した
ことを特徴とするＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液、（２）可
溶性アンモニウムパラジウム化合物が〔Ｐｄ（ＮＨ3 ）
4 〕（ＣＮ）2 であり、その含有量が金属パラジウム換
算で５〜２０ｇ／Ｌである上記（１）記載のＰｄ−Ｓｎ
系合金メッキ液、（３）可溶性第二スズアンモニウム化
合物がＸn （ＮＨ4 ）2-nＳｎＯ3 〔但し、Ｘは（ＮＨ
4 ）、Ｋ又はＮａを示す〕であり、その含有量が金属ス
ズ換算で２０〜４０ｇ／Ｌである上記（１）又は（２）
記載のＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液、（４）可溶性シアン
化銅化合物がＣｕＣＮであり、その含有量が金属銅換算
で１０〜２０ｇ／Ｌである上記（１）、（２）又は
（３）記載のＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液、（５）可溶性
シアン化亜鉛化合物がＺｎ（ＣＮ）2 であり、その含有
量が金属亜鉛換算で０．１〜５ｇ／Ｌである上記
（１）、（２）、（３）又は（４）記載のＰｄ−Ｓｎ系
合金メッキ液、（６）界面活性剤がエチレンオキサイド
付加生成物型の非イオン系湿潤剤又はそのホステートエ
ステルである上記（１）、（２）、（３）、（４）又は
（５）記載のＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液、（７）アンモ
ニアアルカリ塩がＸn （ＮＨ4 ）4-n Ｐ2 Ｏ7 〔但し、
Ｘは（ＮＨ4 ）、Ｋ又はＮａを示す〕である上記
（１）、（２）、（３）、（４）、（５）又は（６）記
載のＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液、（８）上記（１）、
（２）、（３）、（４）、（５）、（６）又は（７）記
載のＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液により表面の一部又は全
部にメッキ被膜が施されたメッキ部材であり、メッキ被
膜中にパラジウム３５〜６０重量％、スズ２１〜３５重
量％を含有し、残成分が銅及び亜鉛であることを特徴と
するＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ部材を要旨とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明Ｐｄ−Ｓｎ系合金メッキ液
に含有せしめる可溶性アンモニウムパラジウム化合物と
しては、例えば、ＰｄＣｌ2 （ＮＨ3 ）2 、Ｐｄ（ＮＯ
2 ）2 （ＮＨ3 ）2 等を用いることができるが、本発明
ではメッキ液の安定性、老化防止の点で〔Ｐｄ（Ｎ
Ｈ3 ）4 〕（ＣＮ）2 を用いるのが好ましい。アンモニ
ウムパラジウム化合物の含有量は、金属パラジウムに換
算した量で５〜２０ｇ／Ｌであるのが好ましく、含有量
が５ｇ／Ｌ未満であると電流効率の低下をきたしてしま
い、２０ｇ／Ｌよりも多くなるとパラジウムの析出が増
えてしまうため採算上好ましくない。
に含有せしめる可溶性アンモニウムパラジウム化合物と
しては、例えば、ＰｄＣｌ2 （ＮＨ3 ）2 、Ｐｄ（ＮＯ
2 ）2 （ＮＨ3 ）2 等を用いることができるが、本発明
ではメッキ液の安定性、老化防止の点で〔Ｐｄ（Ｎ
Ｈ3 ）4 〕（ＣＮ）2 を用いるのが好ましい。アンモニ
ウムパラジウム化合物の含有量は、金属パラジウムに換
算した量で５〜２０ｇ／Ｌであるのが好ましく、含有量
が５ｇ／Ｌ未満であると電流効率の低下をきたしてしま
い、２０ｇ／Ｌよりも多くなるとパラジウムの析出が増
えてしまうため採算上好ましくない。
【０００７】また、可溶性第二スズアンモニウム化合物
としては、例えば、ＮａＮＨ4 ＳｎＯ3 、ＫＮＨ4 Ｓｎ
Ｏ3 等を用いることができるが、本発明ではメッキ液の
安定性、老化防止の点で（ＮＨ4 ）2 ＳｎＯ3 を用いる
のが好ましい。第二スズアンモニウム化合物の含有量
は、金属スズに換算した量で２０〜４０ｇ／Ｌであるの
が好ましく、含有量が２０ｇ／Ｌ未満であると光沢の低
下をきたし、４０ｇ／Ｌよりも多くなるとスズの析出が
増え、メッキの物性も悪くなるため好ましくない。尚、
本発明では第一スズ塩は使用することができない。
としては、例えば、ＮａＮＨ4 ＳｎＯ3 、ＫＮＨ4 Ｓｎ
Ｏ3 等を用いることができるが、本発明ではメッキ液の
安定性、老化防止の点で（ＮＨ4 ）2 ＳｎＯ3 を用いる
のが好ましい。第二スズアンモニウム化合物の含有量
は、金属スズに換算した量で２０〜４０ｇ／Ｌであるの
が好ましく、含有量が２０ｇ／Ｌ未満であると光沢の低
下をきたし、４０ｇ／Ｌよりも多くなるとスズの析出が
増え、メッキの物性も悪くなるため好ましくない。尚、
本発明では第一スズ塩は使用することができない。
【０００８】本発明にあっては上記可溶性アンモニウム
パラジウム化物及び可溶性第二スズアンモニウム化合物
に加え、可溶性シアン化銅化合物、可溶性シアン化亜鉛
化合物をメッキ液中に含有させる。
パラジウム化物及び可溶性第二スズアンモニウム化合物
に加え、可溶性シアン化銅化合物、可溶性シアン化亜鉛
化合物をメッキ液中に含有させる。
【０００９】可溶性シアン化銅化合物としては、例え
ば、シアン化第一銅、シアン化第一銅アンモニウム等を
用いることができるが、本発明では薬品入手の容易さの
点でシアン化第一銅（ＣｕＣＮ）を用いるのが好まし
い。シアン化銅化合物の含有量は、金属銅に換算した量
で１０〜２０ｇ／Ｌであるのが好ましく、含有量が１０
ｇ／Ｌ未満であると電流効率の低下をきたしてしまい、
２０ｇ／Ｌよりも多くなると銅の析出が増えてメッキの
色調がブロンズ色となってしうため好ましくない。
ば、シアン化第一銅、シアン化第一銅アンモニウム等を
用いることができるが、本発明では薬品入手の容易さの
点でシアン化第一銅（ＣｕＣＮ）を用いるのが好まし
い。シアン化銅化合物の含有量は、金属銅に換算した量
で１０〜２０ｇ／Ｌであるのが好ましく、含有量が１０
ｇ／Ｌ未満であると電流効率の低下をきたしてしまい、
２０ｇ／Ｌよりも多くなると銅の析出が増えてメッキの
色調がブロンズ色となってしうため好ましくない。
【００１０】可溶性シアン化亜鉛化合物としては、例え
ば、Ｋ2 Ｚｎ（ＣＮ）4 、Ｋ（ＮＨ4 ）Ｚｎ（ＣＮ）4
等を用いることができるが、本発明では入手の容易さの
点でＺｎ（ＣＮ）2 を用いるのが好ましい。シアン化亜
鉛化合物の含有量は、金属亜鉛に換算した量で０．１〜
５ｇ／Ｌであるのが好ましく、含有量が０．１ｇ／Ｌ未
満であるとメッキの光沢の低下をきたし、５ｇ／Ｌより
も多くなるとメッキ応力が増え、耐蝕性も悪くなってし
まうため好ましくない。
ば、Ｋ2 Ｚｎ（ＣＮ）4 、Ｋ（ＮＨ4 ）Ｚｎ（ＣＮ）4
等を用いることができるが、本発明では入手の容易さの
点でＺｎ（ＣＮ）2 を用いるのが好ましい。シアン化亜
鉛化合物の含有量は、金属亜鉛に換算した量で０．１〜
５ｇ／Ｌであるのが好ましく、含有量が０．１ｇ／Ｌ未
満であるとメッキの光沢の低下をきたし、５ｇ／Ｌより
も多くなるとメッキ応力が増え、耐蝕性も悪くなってし
まうため好ましくない。
【００１１】本発明ではメッキ液中の遊離シアン濃度が
４０〜６０ｇ／Ｌとなるように調整する。遊離シアン濃
度が４０ｇ／Ｌ未満ではメッキの光沢が安定せず、６０
ｇ／Ｌよりも多くなるとメッキの色調がブロンズ色とな
ってしまうため好ましくない。
４０〜６０ｇ／Ｌとなるように調整する。遊離シアン濃
度が４０ｇ／Ｌ未満ではメッキの光沢が安定せず、６０
ｇ／Ｌよりも多くなるとメッキの色調がブロンズ色とな
ってしまうため好ましくない。
【００１２】本発明において界面活性剤は光沢安定剤と
して添加される。該界面活性剤には安定性の点でエチレ
ンオキサイド付加生成物型の非イオン系湿潤剤又はその
ホステートエステルを用いるのが好ましい。界面活性剤
の添加量は０．１〜２ｍｌ／Ｌであって、０．１ｍｌ／
Ｌ未満であると光沢安定性が悪くなり、２ｍｌ／Ｌより
多くても害はないがそれ以上の効果が得られず多量に添
加するのは意味がない。
して添加される。該界面活性剤には安定性の点でエチレ
ンオキサイド付加生成物型の非イオン系湿潤剤又はその
ホステートエステルを用いるのが好ましい。界面活性剤
の添加量は０．１〜２ｍｌ／Ｌであって、０．１ｍｌ／
Ｌ未満であると光沢安定性が悪くなり、２ｍｌ／Ｌより
多くても害はないがそれ以上の効果が得られず多量に添
加するのは意味がない。
【００１３】アンモニアアルカリ塩は金属錯塩安定剤と
して添加される。該アンモニアアルカリ塩には、例え
ば、ＮＨ4 ＨＣ4 Ｈ4 Ｏ6 等を用いることができるが、
本発明では安定性の点で（ＮＨ4 ）4 Ｐ2 Ｏ7 を用いる
のが好ましい。アンモニアアルカリ塩の添加量は５〜２
００ｇ／Ｌであり、５ｇ／Ｌ未満であると第二スズ化合
物の溶解安定性が悪くなり、２００ｇ／Ｌよりも多くな
ると良好な光沢が得られ難くなるので好ましくない。
して添加される。該アンモニアアルカリ塩には、例え
ば、ＮＨ4 ＨＣ4 Ｈ4 Ｏ6 等を用いることができるが、
本発明では安定性の点で（ＮＨ4 ）4 Ｐ2 Ｏ7 を用いる
のが好ましい。アンモニアアルカリ塩の添加量は５〜２
００ｇ／Ｌであり、５ｇ／Ｌ未満であると第二スズ化合
物の溶解安定性が悪くなり、２００ｇ／Ｌよりも多くな
ると良好な光沢が得られ難くなるので好ましくない。
【００１４】アンモニアは色調安定剤として添加され、
その添加量は１〜５０ｇ／Ｌである。アンモニアの添加
量が１ｇ／Ｌ未満であるとメッキの色調ムラが発生し易
くなり、５０ｇ／Ｌよりも多くなっても害はないがアン
モニア臭が強くなり作業環境上好ましくない。
その添加量は１〜５０ｇ／Ｌである。アンモニアの添加
量が１ｇ／Ｌ未満であるとメッキの色調ムラが発生し易
くなり、５０ｇ／Ｌよりも多くなっても害はないがアン
モニア臭が強くなり作業環境上好ましくない。
【００１５】また、本発明メッキ液は水酸化アルカリ
で、そのｐＨが１１〜１３になるように調整する。ｐＨ
が１１未満の場合は第二スズ化合物の溶解安定性や、メ
ッキの光沢性が悪くなり、ｐＨが１３よりも大きくなる
とメッキの色調がブロンズ色となってしまうため好まし
くない。水酸化アルカリとしては、例えば、ＮＨ4 Ｏ
Ｈ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等を用いることができる。
で、そのｐＨが１１〜１３になるように調整する。ｐＨ
が１１未満の場合は第二スズ化合物の溶解安定性や、メ
ッキの光沢性が悪くなり、ｐＨが１３よりも大きくなる
とメッキの色調がブロンズ色となってしまうため好まし
くない。水酸化アルカリとしては、例えば、ＮＨ4 Ｏ
Ｈ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等を用いることができる。
【００１６】このような本発明Ｐｄ−Ｓｎ系合金メッキ
液を用いて被メッキ物に白色メッキを施すには、例え
ば、電圧１〜１０Ｖ、電流密度０．１〜１０Ａ／ｄｍ2
等の条件で、従来公知の方法により行うことができる。
液を用いて被メッキ物に白色メッキを施すには、例え
ば、電圧１〜１０Ｖ、電流密度０．１〜１０Ａ／ｄｍ2
等の条件で、従来公知の方法により行うことができる。
【００１７】また、本発明のＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ部
材は上記したようなメッキ液を用いて、その表面の一部
又は全部にＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ被膜を形成したもの
であり、該メッキ被膜中には、パラジウム３５〜６０重
量％、スズ２１〜３５重量％を含有し、残成分が銅及び
亜鉛である。本発明メッキ部材の具体的な形態には、眼
鏡フレーム、腕時計の外装部品、装身具、筆記用具、置
物類等を挙げることができる。
材は上記したようなメッキ液を用いて、その表面の一部
又は全部にＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ被膜を形成したもの
であり、該メッキ被膜中には、パラジウム３５〜６０重
量％、スズ２１〜３５重量％を含有し、残成分が銅及び
亜鉛である。本発明メッキ部材の具体的な形態には、眼
鏡フレーム、腕時計の外装部品、装身具、筆記用具、置
物類等を挙げることができる。
【００１８】
【実施例】次に具体的な実施例を挙げて本発明をより詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
【００１９】実施例１ 長さ１０ｃｍ×幅１５ｃｍ×厚み０．１ｃｍの黄銅素材
からなる板状の試験片に、アルカリ脱脂（マクダット
社：ＷＳＰ）、電解脱脂（マクダット社：ＤＥＷ）、酸
浸積（５重量％硫酸）の順に一般の銅合金用の処理と同
様の前処理を施した後、下記組成の本発明Ｐｄ−Ｓｎ系
合金メッキ液を用いて、該メッキ液の温度を５５℃と
し、電圧３Ｖ、電流密度５Ａ／ｄｍ2 で３０分間陰極電
解してメッキを施したところ、試験片上に良好な光沢を
有する白色優美なメッキ被膜が５μｍの厚さで形成され
た。また、メッキの施された試験片を１８０度折り曲げ
たところ、メッキ被膜には割れも入らず、剥離もなく耐
摩耗性も良好なものであった。尚、メッキ被膜の組成を
分析してみたところ、パラジウムが５０重量％、スズが
２９重量％含まれており、残りは銅と亜鉛であった。
からなる板状の試験片に、アルカリ脱脂（マクダット
社：ＷＳＰ）、電解脱脂（マクダット社：ＤＥＷ）、酸
浸積（５重量％硫酸）の順に一般の銅合金用の処理と同
様の前処理を施した後、下記組成の本発明Ｐｄ−Ｓｎ系
合金メッキ液を用いて、該メッキ液の温度を５５℃と
し、電圧３Ｖ、電流密度５Ａ／ｄｍ2 で３０分間陰極電
解してメッキを施したところ、試験片上に良好な光沢を
有する白色優美なメッキ被膜が５μｍの厚さで形成され
た。また、メッキの施された試験片を１８０度折り曲げ
たところ、メッキ被膜には割れも入らず、剥離もなく耐
摩耗性も良好なものであった。尚、メッキ被膜の組成を
分析してみたところ、パラジウムが５０重量％、スズが
２９重量％含まれており、残りは銅と亜鉛であった。
【００２０】 ＜Ｐｄ−Ｓｎ系合金メッキ液組成＞ シアン化パラジウムアミン・・・・・・２０ｇ／Ｌ（金属パラジウム換算） 第二スズ酸アンモニウム ・・・・・・３０ｇ／Ｌ（金属スズ換算） シアン化銅 ・・・・・・２０ｇ／Ｌ（金属銅換算） シアン化亜鉛 ・・・・・・ １ｇ／Ｌ（金属亜鉛換算） 遊離シアン濃度 ・・・・・・４０ｇ／Ｌ 界面活性剤 ・・・・・・０.1ｍｌ／Ｌ ピロリン酸アンモニウム ・・・・・・３０ｇ／Ｌ アンモニア ・・・・・・ ２ｇ／Ｌ ｐＨ ・・・・・・１２
【００２１】比較例１ 実施例１のメッキ液中のシアン化パラジウムアミンの代
わりにシアン化パラジウムカリウムを含有せしめた以外
は実施例１で用いたメッキ液と同様のメッキ液を用い、
実施例１と同様の方法で試験片にメッキを施したとこ
ろ、試験片上にはクモリのある白色のメッキ被膜が形成
され、実施例１とは大きく異なる結果であった。
わりにシアン化パラジウムカリウムを含有せしめた以外
は実施例１で用いたメッキ液と同様のメッキ液を用い、
実施例１と同様の方法で試験片にメッキを施したとこ
ろ、試験片上にはクモリのある白色のメッキ被膜が形成
され、実施例１とは大きく異なる結果であった。
【００２２】比較例２ 実施例１のメッキ液から界面活性剤を除いた以外は実施
例１で用いたメッキ液と同様のメッキ液を用い、実施例
１と同様の方法で試験片にメッキを施したところ、試験
片上には白色のメッキ被膜が形成されたが、該メッキ被
膜は光沢性に乏しく、部分的に光沢ムラのあるものであ
り、実施例１とは大きく異なる結果であった。
例１で用いたメッキ液と同様のメッキ液を用い、実施例
１と同様の方法で試験片にメッキを施したところ、試験
片上には白色のメッキ被膜が形成されたが、該メッキ被
膜は光沢性に乏しく、部分的に光沢ムラのあるものであ
り、実施例１とは大きく異なる結果であった。
【００２３】比較例３ 実施例１のメッキ液からアンモニアを除いた以外は実施
例１で用いたメッキ液と同様のメッキ液を用い、実施例
１と同様の方法で試験片にメッキを施したところ、試験
片上には白色のメッキ被膜が形成されたが、該メッキ被
膜は光沢性に乏しく、部分的に光沢ムラのあるものであ
り、実施例１とは大きく異なる結果であった。
例１で用いたメッキ液と同様のメッキ液を用い、実施例
１と同様の方法で試験片にメッキを施したところ、試験
片上には白色のメッキ被膜が形成されたが、該メッキ被
膜は光沢性に乏しく、部分的に光沢ムラのあるものであ
り、実施例１とは大きく異なる結果であった。
【００２４】比較例４ 実施例１のメッキ液からピロリン酸アンモニウムを除い
た以外は実施例１で用いたメッキ液と同様のメッキ液を
用い、実施例１と同様の方法で試験片にメッキを施した
ところ、試験片上には白色のメッキ被膜が形成された
が、その後メッキ液が濁り、更に再度別の試験片に同じ
条件でメッキを施したところ、今度はメッキ被膜の光沢
がなくなり、安定しない結果となってしまい、実施例１
とは大きく異なる結果であった。
た以外は実施例１で用いたメッキ液と同様のメッキ液を
用い、実施例１と同様の方法で試験片にメッキを施した
ところ、試験片上には白色のメッキ被膜が形成された
が、その後メッキ液が濁り、更に再度別の試験片に同じ
条件でメッキを施したところ、今度はメッキ被膜の光沢
がなくなり、安定しない結果となってしまい、実施例１
とは大きく異なる結果であった。
【００２５】比較例５ 実施例１のメッキ液からシアン化亜鉛を除いた以外は実
施例１で用いたメッキ液と同様のメッキ液を用い、実施
例１と同様の方法で試験片にメッキを施したところ、試
験片上には白色のメッキ被膜が形成されたが、該メッキ
被膜は光沢性に乏しく、部分的に光沢ムラのあるもので
あり、実施例１とは大きく異なる結果であった。
施例１で用いたメッキ液と同様のメッキ液を用い、実施
例１と同様の方法で試験片にメッキを施したところ、試
験片上には白色のメッキ被膜が形成されたが、該メッキ
被膜は光沢性に乏しく、部分的に光沢ムラのあるもので
あり、実施例１とは大きく異なる結果であった。
【００２６】比較例６ 実施例１のメッキ液から第二スズ酸アンモニウムを除い
た以外は実施例１で用いたメッキ液と同様のメッキ液を
用い、実施例１と同様の方法で試験片にメッキを施した
ところ、試験片上には白色のメッキ被膜が形成された
が、該メッキ被膜は光沢性に乏しく、部分的に光沢ムラ
のあるものであり、実施例１とは大きく異なる結果であ
った。
た以外は実施例１で用いたメッキ液と同様のメッキ液を
用い、実施例１と同様の方法で試験片にメッキを施した
ところ、試験片上には白色のメッキ被膜が形成された
が、該メッキ被膜は光沢性に乏しく、部分的に光沢ムラ
のあるものであり、実施例１とは大きく異なる結果であ
った。
【００２７】実施例２〜３ 次に、実施例１と同様のメッキ液を用い、メッキ処理時
の電流密度を変えた以外は実施例１と同様の方法で試験
片にメッキを施し、得られたメッキ被膜の組成を分析し
た。その関係を表１に示す。
の電流密度を変えた以外は実施例１と同様の方法で試験
片にメッキを施し、得られたメッキ被膜の組成を分析し
た。その関係を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例１〜３で得られたメッキ被膜は、光
沢があり良好であるのに対して、比較例１〜６で得られ
たメッキ被膜は光沢が不良であった。
沢があり良好であるのに対して、比較例１〜６で得られ
たメッキ被膜は光沢が不良であった。
【００３０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明Ｐｄ−Ｓｎ
系合金メッキ液及びメッキ部材は、金属アレルギーの原
因となるニッケル塩やコバルト塩を含んでいないため金
属アレルギーを起こし易い人でも容易に扱うことができ
るのみならず、メッキの色調を著しく異ならせず光沢が
良く白色優美であるとともに耐蝕性や厚づけ性等にも優
れた白色合金メッキが得られ、しかも貴金属を多量に含
んでいないので厚いメッキ被膜を安価に且つ容易に得る
ことができる。
系合金メッキ液及びメッキ部材は、金属アレルギーの原
因となるニッケル塩やコバルト塩を含んでいないため金
属アレルギーを起こし易い人でも容易に扱うことができ
るのみならず、メッキの色調を著しく異ならせず光沢が
良く白色優美であるとともに耐蝕性や厚づけ性等にも優
れた白色合金メッキが得られ、しかも貴金属を多量に含
んでいないので厚いメッキ被膜を安価に且つ容易に得る
ことができる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C25D 1/00 - 7/08
Claims (8)
- 【請求項１】可溶性アンモニウムパラジウム化合物及び
可溶性第二スズアンモニウム化合物に加え可溶性シアン
化銅化合物、可溶性シアン化亜鉛化合物を含有せしめた
遊離シアン濃度４０〜６０ｇ／ＬのＰｄ−Ｓｎ系合金メ
ッキ液であり、界面活性剤０．１〜２ｍｌ／Ｌ、アンモ
ニアアルカリ塩５〜２００ｇ／Ｌ、アンモニア１〜５０
ｇ／Ｌを添加するとともに、水酸化アルカリでｐＨを１
１〜１３に調整したことを特徴とするＰｄ−Ｓｎ系合金
メッキ液。 - 【請求項２】可溶性アンモニウムパラジウム化合物が
〔Ｐｄ（ＮＨ3 ）4 〕（ＣＮ）2 であり、その含有量が
金属パラジウム換算で５〜２０ｇ／Ｌである請求項１記
載のＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液。 - 【請求項３】可溶性第二スズアンモニウム化合物がＸn
（ＮＨ4 ）2-n ＳｎＯ3 〔但し、Ｘは（ＮＨ4 ）、Ｋ又
はＮａを示す〕であり、その含有量が金属スズ換算で２
０〜４０ｇ／Ｌである請求項１又は２記載のＰｄ−Ｓｎ
系合金メッキ液。 - 【請求項４】可溶性シアン化銅化合物がＣｕＣＮであ
り、その含有量が金属銅換算で１０〜２０ｇ／Ｌである
請求項１、２又は３記載のＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液。 - 【請求項５】可溶性シアン化亜鉛化合物がＺｎ（ＣＮ）
2 であり、その含有量が金属亜鉛換算で０．１〜５ｇ／
Ｌである請求項１、２、３又は４記載のＰｄ−Ｓｎ系合
金メッキ液。 - 【請求項６】界面活性剤がエチレンオキサイド付加生成
物型の非イオン系湿潤剤又はそのホステートエステルで
ある請求項１、２、３、４又は５記載のＰｄ−Ｓｎ系合
金メッキ液。 - 【請求項７】アンモニアアルカリ塩がＸn （ＮＨ4 ）
4-n Ｐ2 Ｏ7 〔但し、Ｘは（ＮＨ4 ）、Ｋ又はＮａを示
す〕である請求項１、２、３、４、５又は６記載のＰｄ
−Ｓｎ系合金メッキ液。 - 【請求項８】請求項１、２、３、４、５、６又は７記載
のＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ液により表面の一部又は全部
にメッキ被膜が施されたメッキ部材であり、メッキ被膜
中にパラジウム３５〜６０重量％、スズ２１〜３５重量
％を含有し、残成分が銅及び亜鉛であることを特徴とす
るＰｄ−Ｓｎ系合金メッキ部材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9025987A JP3007056B2 (ja) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | Ｐｄ−Ｓｎ系合金メッキ液及びメッキ部材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9025987A JP3007056B2 (ja) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | Ｐｄ−Ｓｎ系合金メッキ液及びメッキ部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204677A JPH10204677A (ja) | 1998-08-04 |
| JP3007056B2 true JP3007056B2 (ja) | 2000-02-07 |
Family
ID=12181074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9025987A Expired - Lifetime JP3007056B2 (ja) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | Ｐｄ−Ｓｎ系合金メッキ液及びメッキ部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3007056B2 (ja) |
-
1997
- 1997-01-24 JP JP9025987A patent/JP3007056B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10204677A (ja) | 1998-08-04 |
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