JP2729236B2 - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、接着剤組成物に関し、さらに詳しくは、常
温付近での硬化性に優れ、特に歯科用接着剤として有効
な接着剤組成物に関する。
温付近での硬化性に優れ、特に歯科用接着剤として有効
な接着剤組成物に関する。
発明の技術的背景 歯科治療などの医療分野では、歯質特に象牙質と、他
の材料たとえば高分子、金属、歯科用陶材などとを強固
に接着する必要があり、このための接着剤がすでに提案
されている。
の材料たとえば高分子、金属、歯科用陶材などとを強固
に接着する必要があり、このための接着剤がすでに提案
されている。
このような歯科用接着剤としては、（ｉ）重合性モノ
マーとしてのメチルメタクリレート（MMA）と、（ii）
重合触媒としての過酸化ベンゾイルと芳香族第３級アミ
ン系との混合系あるいはこの混合系にスルフィン酸塩を
添加した系と、（iii）充填剤としてのポリメチルメタ
クリレート（PMMA）とからなる接着剤組成物、あるいは
（ｉ）重合性モノマーとしてのMMAと、（ii）光増感剤
としてのカンファーキノンと、還元剤としてのN,N−ジ
メチルアミノエチルメタクリレートとからなる光重合開
始剤と、（iii）充填剤としてのPMMAとからなる接着剤
組成物、さらには（ｉ）重合性モノマーとしてのMMA
と、（ii）接着促進モノマーとしての４−メタクリロイ
ルオキシエトキシカルボニルフタル酸無水物（４−MET
A）と、（iii）重合触媒としてのトリ−ｎ−ブチルボラ
ン酸化物（TBBO）と、（iV）充填剤としてのPMMAとから
なる接着剤組成物などが提案されている。
マーとしてのメチルメタクリレート（MMA）と、（ii）
重合触媒としての過酸化ベンゾイルと芳香族第３級アミ
ン系との混合系あるいはこの混合系にスルフィン酸塩を
添加した系と、（iii）充填剤としてのポリメチルメタ
クリレート（PMMA）とからなる接着剤組成物、あるいは
（ｉ）重合性モノマーとしてのMMAと、（ii）光増感剤
としてのカンファーキノンと、還元剤としてのN,N−ジ
メチルアミノエチルメタクリレートとからなる光重合開
始剤と、（iii）充填剤としてのPMMAとからなる接着剤
組成物、さらには（ｉ）重合性モノマーとしてのMMA
と、（ii）接着促進モノマーとしての４−メタクリロイ
ルオキシエトキシカルボニルフタル酸無水物（４−MET
A）と、（iii）重合触媒としてのトリ−ｎ−ブチルボラ
ン酸化物（TBBO）と、（iV）充填剤としてのPMMAとから
なる接着剤組成物などが提案されている。
このように従来知られている接着剤組成物では、重合
性モノマーの重合開始剤として種々の化合物が用いられ
ているが、TBBOを用いる場合を除き、接着促進モノマー
を添加しても充分な接着力は得られていない。
性モノマーの重合開始剤として種々の化合物が用いられ
ているが、TBBOを用いる場合を除き、接着促進モノマー
を添加しても充分な接着力は得られていない。
また重合開始剤としてのTBBO系化合物を含む接着剤組
成物では、重合開始剤を多量に用いなければ、充分な接
着力が得られず、また硬化速度も遅く、しかも重合性モ
ノマーとしてはほぼMMAしか利用できず、メタクリル酸
ジエステル類を重合性モノマーとして用いることができ
なかった。
成物では、重合開始剤を多量に用いなければ、充分な接
着力が得られず、また硬化速度も遅く、しかも重合性モ
ノマーとしてはほぼMMAしか利用できず、メタクリル酸
ジエステル類を重合性モノマーとして用いることができ
なかった。
上述のように、歯質に対して強い接着性を示すととも
に、重合性モノマーとしてMMA以外のモノマーを用いる
ことができるような接着剤組成物の出現が望まれてい
る。
に、重合性モノマーとしてMMA以外のモノマーを用いる
ことができるような接着剤組成物の出現が望まれてい
る。
ところで本発明者らは、上記のようなMMA/PMMA/4−ME
TA/TBBOあるいはMMA/PMMA/TBBOからなる接着剤組成物が
歯質に対してかなり強い接着力を示すため、この接着メ
カニズムについて検討したところ、この接着剤組成物中
に含まれるMMAや４−METAがTBBOの効果により歯質から
重合するため比較的強い接着力が得られることを見出し
た。
TA/TBBOあるいはMMA/PMMA/TBBOからなる接着剤組成物が
歯質に対してかなり強い接着力を示すため、この接着メ
カニズムについて検討したところ、この接着剤組成物中
に含まれるMMAや４−METAがTBBOの効果により歯質から
重合するため比較的強い接着力が得られることを見出し
た。
さらに詳しく述べると、MMA/4−META/TBBO系接着剤組
成物では、歯質特に象牙質を、３％塩化第二鉄を含む10
％クエン酸水溶液で前処理した後に該接着剤組成物を用
いて歯質とたとえばアクリル系高分子、金属とを接着す
ると、大きな接着力が得られるのに対し、歯質を無処理
あるいはクエン酸水溶液またはリン酸水溶液で処理した
だけでは、あまり大きな接着力を得ることはできない。
このことは、上記の接着剤組成物では、塩化第二鉄が接
着において重要な役割を果たしていることを意味してい
る。この塩化第二鉄の果たす役割について検討したとこ
ろ、塩化第二鉄が歯質に吸着され、この歯質に吸着され
た塩化第二鉄が４−METAおよびTBBOと相乗的に働き、MM
Aの重合を促進していることを見出した。そして歯質部
分からまずMMAの重合が開始されるためにそこでの重合
収縮歪が減少し、歯質コラーゲンのマトリックス効果に
よるMMAポリマーの分子量の増大によって歯質部分が強
化され、強い接着力が得られることを見出した。
成物では、歯質特に象牙質を、３％塩化第二鉄を含む10
％クエン酸水溶液で前処理した後に該接着剤組成物を用
いて歯質とたとえばアクリル系高分子、金属とを接着す
ると、大きな接着力が得られるのに対し、歯質を無処理
あるいはクエン酸水溶液またはリン酸水溶液で処理した
だけでは、あまり大きな接着力を得ることはできない。
このことは、上記の接着剤組成物では、塩化第二鉄が接
着において重要な役割を果たしていることを意味してい
る。この塩化第二鉄の果たす役割について検討したとこ
ろ、塩化第二鉄が歯質に吸着され、この歯質に吸着され
た塩化第二鉄が４−METAおよびTBBOと相乗的に働き、MM
Aの重合を促進していることを見出した。そして歯質部
分からまずMMAの重合が開始されるためにそこでの重合
収縮歪が減少し、歯質コラーゲンのマトリックス効果に
よるMMAポリマーの分子量の増大によって歯質部分が強
化され、強い接着力が得られることを見出した。
本発明者らは、上記のような知見に基いてさらに鋭意
検討したところ、接着剤組成物に重合開始剤として、歯
質に対して親和性を有する過酸化物を重合開始剤の成分
として添加することにより、歯質に対して優れた接着性
を示すとともに、かつ重合性モノマーとして広範な化合
物を用いることができるような接着剤組成物が得られる
ことを見出して、本発明を完成するに至った。
検討したところ、接着剤組成物に重合開始剤として、歯
質に対して親和性を有する過酸化物を重合開始剤の成分
として添加することにより、歯質に対して優れた接着性
を示すとともに、かつ重合性モノマーとして広範な化合
物を用いることができるような接着剤組成物が得られる
ことを見出して、本発明を完成するに至った。
発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決
しようとするものであって、歯質特に象牙質に対して優
れた接着性を示すとともに、硬化速度も大きく、かつ重
合性モノマーとして広範なモノマーを用いることができ
るような接着剤組成物を提供することを目的としてい
る。
しようとするものであって、歯質特に象牙質に対して優
れた接着性を示すとともに、硬化速度も大きく、かつ重
合性モノマーとして広範なモノマーを用いることができ
るような接着剤組成物を提供することを目的としてい
る。
発明の概要 本発明に係る接着剤組成物は、（Ａ）重合性モノマー
と、（Ｂ）重合開始剤とを含む接着剤組成物において、 （Ｂ）重合開始剤として、 （ｂ−１）下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で
示される過酸化物と、 （ｂ−２）ラジカル発生剤および／または光重合開始剤
とを含有し、 上記ラジカル発生剤が、トリアルキルボランおよびそ
の類縁体、バルビツール酸類のうちから選択される１種
以上の化合物であることを特徴としている。
と、（Ｂ）重合開始剤とを含む接着剤組成物において、 （Ｂ）重合開始剤として、 （ｂ−１）下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で
示される過酸化物と、 （ｂ−２）ラジカル発生剤および／または光重合開始剤
とを含有し、 上記ラジカル発生剤が、トリアルキルボランおよびそ
の類縁体、バルビツール酸類のうちから選択される１種
以上の化合物であることを特徴としている。
（式中、R1、R2、R3はそれぞれ同一であっても異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、フェニル基、置換
フェニル基、シクロヘキシル基または置換シクロヘキシ
ル基であり、Ｘはアルキレン基、ビニレン基またはフェ
ニレン基であり、Ｙはカルボキシル基、酸無水物基、リ
ン酸基またはホウ酸基であり、Ｐはアルキレン基または
置換アルキレン基である。） 本発明に係る接着剤組成物は、重合開始剤として上記
のような反応性基Ｙを有する過酸化物（ｂ−１）と、ラ
ジカル発生剤および／または光重合開始剤（ｂ−２）と
を含んでいるので、歯質特に象牙質に対して優れた接着
性を示すとともに、硬化速度も大きく、かつ重合性モノ
マーとして広範なモノマーを用いることができる。
いてもよく、水素原子、アルキル基、フェニル基、置換
フェニル基、シクロヘキシル基または置換シクロヘキシ
ル基であり、Ｘはアルキレン基、ビニレン基またはフェ
ニレン基であり、Ｙはカルボキシル基、酸無水物基、リ
ン酸基またはホウ酸基であり、Ｐはアルキレン基または
置換アルキレン基である。） 本発明に係る接着剤組成物は、重合開始剤として上記
のような反応性基Ｙを有する過酸化物（ｂ−１）と、ラ
ジカル発生剤および／または光重合開始剤（ｂ−２）と
を含んでいるので、歯質特に象牙質に対して優れた接着
性を示すとともに、硬化速度も大きく、かつ重合性モノ
マーとして広範なモノマーを用いることができる。
発明の具体的説明 以下本発明に係る接着剤組成物について、具体的に説
明する。
明する。
本発明に係る接着剤組成物は、（Ａ）重合性モノマー
と、（Ｂ）重合開始剤とを含んでいるが、以下各成分に
ついて説明する。
と、（Ｂ）重合開始剤とを含んでいるが、以下各成分に
ついて説明する。
本発明では、（Ａ）重合性モノマーとしては、エチレ
ン性二重結合を有する重合可能な化合物が用いられ、具
体的には、下記のような化合物が用いられる。
ン性二重結合を有する重合可能な化合物が用いられ、具
体的には、下記のような化合物が用いられる。
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、グリシジルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
３−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのアクリル
酸またはメタクリル酸のアルキルエステルまたはグリシ
ジルエステル類；エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トルエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール
などのジアクリル酸エステルあるいはジメタクリル酸エ
ステル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タンなどのトリアクリル酸エステルあるいはトリメタク
リル酸エステル類；テトラメチロールエタンのトリアク
リル酸エステルあるいはトリメタクリル酸エステル類；
テトラメチロールエタンのテトラアクリル酸エステルあ
るいはテトラメタクリル酸エステル類；ビスフェノール
−Ａ−ジメタクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジグリ
シジルメタクリレート、2,2−ビス（４−メタクリロキ
シエトキシフェノル）プロパン；アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、ｐ−メタクリロキシ安息香酸、Ｎ−２−
ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピル−Ｎ−フェニ
ルグリシン、４−メタクリロイルオキシエトキシカルボ
ニルフタル酸、４−メタクリロイルオキシエトキシカル
ボニルフタル酸無水物など。
メタクリレート、ブチルメタクリレート、グリシジルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
３−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのアクリル
酸またはメタクリル酸のアルキルエステルまたはグリシ
ジルエステル類；エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トルエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール
などのジアクリル酸エステルあるいはジメタクリル酸エ
ステル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タンなどのトリアクリル酸エステルあるいはトリメタク
リル酸エステル類；テトラメチロールエタンのトリアク
リル酸エステルあるいはトリメタクリル酸エステル類；
テトラメチロールエタンのテトラアクリル酸エステルあ
るいはテトラメタクリル酸エステル類；ビスフェノール
−Ａ−ジメタクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジグリ
シジルメタクリレート、2,2−ビス（４−メタクリロキ
シエトキシフェノル）プロパン；アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、ｐ−メタクリロキシ安息香酸、Ｎ−２−
ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピル−Ｎ−フェニ
ルグリシン、４−メタクリロイルオキシエトキシカルボ
ニルフタル酸、４−メタクリロイルオキシエトキシカル
ボニルフタル酸無水物など。
このうち特に、メチルメタクリレートなどのアクリル
酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、ジアクリル
酸またはジメタクリル酸のエステルが好ましい。
酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、ジアクリル
酸またはジメタクリル酸のエステルが好ましい。
本発明では、（Ｂ）重合開始剤として、少なくとも下
記一般式［Ｉ］〜［III］ （式中、R1、R2、R3はそれぞれ同一であっても異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、フェニル基、置換
フェニル基、シクロヘキシル基または置換シクロヘキシ
ル基であり、Ｘはアルキレン基、ビニレン基またはフェ
ニレン基であり、Ｙはカルボキシル基、酸無水物基、リ
ン酸基またはホウ酸基であり、Ｐはアルキレン基または
置換アルキレン基である。） で示される化合物を含んでいる。
記一般式［Ｉ］〜［III］ （式中、R1、R2、R3はそれぞれ同一であっても異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、フェニル基、置換
フェニル基、シクロヘキシル基または置換シクロヘキシ
ル基であり、Ｘはアルキレン基、ビニレン基またはフェ
ニレン基であり、Ｙはカルボキシル基、酸無水物基、リ
ン酸基またはホウ酸基であり、Ｐはアルキレン基または
置換アルキレン基である。） で示される化合物を含んでいる。
上記一般式［Ｉ］で示される化合物としては、具体的
には下記のような化合物が用いられる。
には下記のような化合物が用いられる。
など。
また上記一般式［II］で示される化合物としては、具
体的には下記のような化合物が用いられる。
体的には下記のような化合物が用いられる。
また上記一般式［III］で示される化合物としては、
具体的には下記のような化合物が用いられる。
具体的には下記のような化合物が用いられる。
本発明では、（Ｂ）重合開始剤として、一般式
［Ｉ］、［II］または［III］で示されるような反応性
基Ｙを有する過酸化物（ｂ−１）と、後述するような特
定のラジカル発生剤および／または光重合開始剤（ｂ−
２）とを用いており、この反応性基Ｙを有する過酸化物
は、歯質との親和性に優れているため、本発明に係る接
着剤組成物は、歯質特に象牙質に対して優れた接着性を
示すとともに、かつ重合性モノマーとして広範なモノマ
ーを用いることができる。
［Ｉ］、［II］または［III］で示されるような反応性
基Ｙを有する過酸化物（ｂ−１）と、後述するような特
定のラジカル発生剤および／または光重合開始剤（ｂ−
２）とを用いており、この反応性基Ｙを有する過酸化物
は、歯質との親和性に優れているため、本発明に係る接
着剤組成物は、歯質特に象牙質に対して優れた接着性を
示すとともに、かつ重合性モノマーとして広範なモノマ
ーを用いることができる。
本発明に係る接着剤組成物では、上記一般式［Ｉ］、
［II］または［III］で示される過酸化物（ｂ−１）
は、重合性モノマー（Ａ）100重量部に対して0.1〜10重
量部好ましくは１〜６重量部の量で用いられることが望
ましい。
［II］または［III］で示される過酸化物（ｂ−１）
は、重合性モノマー（Ａ）100重量部に対して0.1〜10重
量部好ましくは１〜６重量部の量で用いられることが望
ましい。
本発明では、（Ｂ）重合開始剤として、上記のような
過酸化物（ｂ−１）以外に、下記のような他の重合開始
剤（ｂ−２）を併用して常温重合が可能となるようにす
る。このような他の重合開始剤（ｂ−２）としては、下
記のようなラジカル発生剤および／または光重合開始剤
（ｂ−２）が用いられる。
過酸化物（ｂ−１）以外に、下記のような他の重合開始
剤（ｂ−２）を併用して常温重合が可能となるようにす
る。このような他の重合開始剤（ｂ−２）としては、下
記のようなラジカル発生剤および／または光重合開始剤
（ｂ−２）が用いられる。
このようなラジカル発生剤としては、具体的には、下
記のような化合物が用いられる。
記のような化合物が用いられる。
（ｉ）トリアルキルボランおよびその類縁体 具体的には、トリエチルボラン、トリプロピルボラ
ン、トリイソプロピルボラン、トリ−ｎ−ブチルボラ
ン、トリ−ｎ−アミルボラン、トリイソアミルボラン、
トリ−sec−アミルボランなどが用いられる。またこれ
らの一部が酸化されたトリアルキルボラン類縁体を用い
ることができる。
ン、トリイソプロピルボラン、トリ−ｎ−ブチルボラ
ン、トリ−ｎ−アミルボラン、トリイソアミルボラン、
トリ−sec−アミルボランなどが用いられる。またこれ
らの一部が酸化されたトリアルキルボラン類縁体を用い
ることができる。
（ii）バルビツール酸類 具体的には、５−メチルバルビツール酸、５−メチル
チオバルビツール酸、５−ブチルバルビツール酸、５−
ブチルチオバルビツール酸、1,3,5−トリメチルバルビ
ツール酸、1,3,5−トリメチルチオバルビツール酸など
のバルビツール酸あるいはチオバルビツール酸と、銅ア
セチルアセテートまたは鉄アセチルアセテートと、メタ
クリロイルコリンクロリド、ジエチルメタクリロイルオ
キシエチルベンジルアンモニウムクロリド、ジメチルブ
チルｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロリド、トリプ
ロピルｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロリドなどの
アミン４級塩化物との混合物。
チオバルビツール酸、５−ブチルバルビツール酸、５−
ブチルチオバルビツール酸、1,3,5−トリメチルバルビ
ツール酸、1,3,5−トリメチルチオバルビツール酸など
のバルビツール酸あるいはチオバルビツール酸と、銅ア
セチルアセテートまたは鉄アセチルアセテートと、メタ
クリロイルコリンクロリド、ジエチルメタクリロイルオ
キシエチルベンジルアンモニウムクロリド、ジメチルブ
チルｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロリド、トリプ
ロピルｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロリドなどの
アミン４級塩化物との混合物。
上記のようなバルビツール酸あるいはチオバルビツー
ル酸誘導体と、塩化銅との混合物。
ル酸誘導体と、塩化銅との混合物。
また光重合開始剤としては、たとえば2,3−ジオキソ
ビシクロ［2,2,1］ヘプタン誘導体と、N,N−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、N,N−ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、Ｎ−フェニルグリシン、Ｐ−ジメチ
ルアミノベンズアルデヒド、N,N−ジメチルアニリン等
のアミン類あるいは1,3,5−トリメチルチオバルビツー
ル酸、５−ブチルバルビツール酸等のバルビツール酸ま
たはチオバルビツール酸誘導体などの還元剤との組合せ
が用いられる。
ビシクロ［2,2,1］ヘプタン誘導体と、N,N−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、N,N−ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、Ｎ−フェニルグリシン、Ｐ−ジメチ
ルアミノベンズアルデヒド、N,N−ジメチルアニリン等
のアミン類あるいは1,3,5−トリメチルチオバルビツー
ル酸、５−ブチルバルビツール酸等のバルビツール酸ま
たはチオバルビツール酸誘導体などの還元剤との組合せ
が用いられる。
本発明に係る接着剤組成物は、上記のような［Ａ］重
合性モノマーと［Ｂ］重合開始剤以外に、接着促進モノ
マーとして、４−メタクリロイルオキシエトキシカルボ
ニルフタル酸無水物、４−メタクリロイルオキシエトキ
シカルボニルフタル酸などを含むこともできる。
合性モノマーと［Ｂ］重合開始剤以外に、接着促進モノ
マーとして、４−メタクリロイルオキシエトキシカルボ
ニルフタル酸無水物、４−メタクリロイルオキシエトキ
シカルボニルフタル酸などを含むこともできる。
さらに本発明に係る接着剤組成物は、ポリマー、フィ
ラー、安定剤を含んでいてもよく、たとえばポリメチル
（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレー
トなどの単官能性モノマーの重合体または共重合体を、
重合収縮を低下させたり、組成物の粘度を調整したりす
るためのポリマーとして含んでいてもよい。またフィラ
ーとして、粒径１〜100μｍ程度のガラスビーズ、酸化
アルミナ、α−石英粉、コロイダルシリカなどを含んで
いてもよく、安定剤として、ハイドロキノンモノメチル
エーテル、ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ヒドロキシメ
トキシベンゾフェノンなどを含んでいてもよい。
ラー、安定剤を含んでいてもよく、たとえばポリメチル
（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレー
トなどの単官能性モノマーの重合体または共重合体を、
重合収縮を低下させたり、組成物の粘度を調整したりす
るためのポリマーとして含んでいてもよい。またフィラ
ーとして、粒径１〜100μｍ程度のガラスビーズ、酸化
アルミナ、α−石英粉、コロイダルシリカなどを含んで
いてもよく、安定剤として、ハイドロキノンモノメチル
エーテル、ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ヒドロキシメ
トキシベンゾフェノンなどを含んでいてもよい。
本発明に係る接着剤組成物を用いて、歯質特に象牙質
と他の物質とを接着するに際しては、歯質の表面を、た
とえばクエン酸と塩化第二鉄とを含む水溶液あるいはク
エン酸水溶液などで、また、エナメル質に対しては、リ
ン酸水溶液で予め処理しておくと、強い接着力が得られ
る。
と他の物質とを接着するに際しては、歯質の表面を、た
とえばクエン酸と塩化第二鉄とを含む水溶液あるいはク
エン酸水溶液などで、また、エナメル質に対しては、リ
ン酸水溶液で予め処理しておくと、強い接着力が得られ
る。
本発明に係る接着剤組成物は、上記のように特に歯科
治療用接着剤として好ましく用いられるが、他の用途た
とえば人工骨用接着剤あるいは金属用接着剤としても用
いることができる。
治療用接着剤として好ましく用いられるが、他の用途た
とえば人工骨用接着剤あるいは金属用接着剤としても用
いることができる。
発明の効果 本発明に係る接着剤組成物は、重合開始剤として、上
記のような反応性基Ｙを有する過酸化物を含んでいるの
で、常温重合用の重合開始剤を組合わせることにより、
歯質に対して充分な接着性を示すとともに、硬化速度も
大きく、かつ重合性モノマーとして広範なモノマーを用
いることができる。
記のような反応性基Ｙを有する過酸化物を含んでいるの
で、常温重合用の重合開始剤を組合わせることにより、
歯質に対して充分な接着性を示すとともに、硬化速度も
大きく、かつ重合性モノマーとして広範なモノマーを用
いることができる。
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。
ら実施例に限定されるものではない。
［接着力の評価方法］ （１）常温重合型の場合 牛前歯をダイヤモンドカッターで切断し、層面側の象
牙質面を接着試料とした。３％塩化銅を含む10％クエン
酸水溶液で30秒処理し、水洗を30秒、乾燥を30秒間行な
った後、直径5mmの円孔のあいた厚さ50μｍのセロハン
テープをはりつけ接着面積を規定した。接着剤組成物を
そこにのせ、アクリル棒を接着させ、接着試験試料を作
製した。30分間室温に放置し、さらに37℃の蒸留水中に
24時間浸漬した後、引張り試験を行ない、接着強さを測
定した。５個の試験片での平均値を求めた。
牙質面を接着試料とした。３％塩化銅を含む10％クエン
酸水溶液で30秒処理し、水洗を30秒、乾燥を30秒間行な
った後、直径5mmの円孔のあいた厚さ50μｍのセロハン
テープをはりつけ接着面積を規定した。接着剤組成物を
そこにのせ、アクリル棒を接着させ、接着試験試料を作
製した。30分間室温に放置し、さらに37℃の蒸留水中に
24時間浸漬した後、引張り試験を行ない、接着強さを測
定した。５個の試験片での平均値を求めた。
（２）可視光線重合型の場合 接着剤組成物をのせるところまでは（１）と同様であ
る。アクリル棒の代りに厚さ3mmのアクリル板を接着さ
せ、２分間放置後、その板の上から可視光照射器（Kulz
er社製、Translux）を用いて光を３分間照射した。照射
後すぐに37℃の水中に入れ、24時間放置後、瞬間接着剤
でアクリル棒をつけ、引張り試験を行なった。
る。アクリル棒の代りに厚さ3mmのアクリル板を接着さ
せ、２分間放置後、その板の上から可視光照射器（Kulz
er社製、Translux）を用いて光を３分間照射した。照射
後すぐに37℃の水中に入れ、24時間放置後、瞬間接着剤
でアクリル棒をつけ、引張り試験を行なった。
実施例１ メチルメタクリレート（MMA）にメタクリロイルコリ
ンクロリド0.08％、銅アセチルアセトネート0.008％を
溶かして液成分とし、ポリメチルメタクリレート（PMM
A）系粉末に２％の1,3,5−トリメチル−２−チオバルビ
ツール酸（TMTB）、１％のｔ−ブチルパーオキシマレイ
ン酸（MA）を混ぜたものを粉成分とした。この粉と液を
1:1で混合したものは６分30秒で硬化した。この混合物
を用いて象牙質の接着を行なったところ、94kg/cm2の接
着力が得られた。
ンクロリド0.08％、銅アセチルアセトネート0.008％を
溶かして液成分とし、ポリメチルメタクリレート（PMM
A）系粉末に２％の1,3,5−トリメチル−２−チオバルビ
ツール酸（TMTB）、１％のｔ−ブチルパーオキシマレイ
ン酸（MA）を混ぜたものを粉成分とした。この粉と液を
1:1で混合したものは６分30秒で硬化した。この混合物
を用いて象牙質の接着を行なったところ、94kg/cm2の接
着力が得られた。
実施例２ 実施例１において、MAを４％用いた他は、実施例１と
同様にして行なったところ、硬化時間８分30秒、接着力
87kg/cm2であった。
同様にして行なったところ、硬化時間８分30秒、接着力
87kg/cm2であった。
実施例３〜７ 実施例１において、実施例１に記載のモノマー、パー
オキシエステル、還元剤を使用する代りに、液成分のMM
Aに５％の２−ヒドロキシエチルメタクリレートを加
え、表１に記載のものを表１に示した量用いた他は、実
施例１と同様の方法で行なった。
オキシエステル、還元剤を使用する代りに、液成分のMM
Aに５％の２−ヒドロキシエチルメタクリレートを加
え、表１に記載のものを表１に示した量用いた他は、実
施例１と同様の方法で行なった。
結果を表１に示す。
実施例８ 実施例１において、メタクリロイルコリンクロリド、
銅アセチルアセテートの代りに0.02％の塩化第２銅を用
いて、ほかは同様にして行なうと、硬化時間は７分、接
着力は90kg/cm2であった。
銅アセチルアセテートの代りに0.02％の塩化第２銅を用
いて、ほかは同様にして行なうと、硬化時間は７分、接
着力は90kg/cm2であった。
比較例１ 実施例１において、MAを加えなかったほかは、実施例
１と同様の方法で行なったところ、硬化時間３分、接着
力45kg/cm2であった。
１と同様の方法で行なったところ、硬化時間３分、接着
力45kg/cm2であった。
実施例９ MMAに１％のカルファーキノン（CQ）、１％のN,N−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート（DMAEMA）を溶か
し、さらに１％のMAを加えたものを液成分とし、PMMA系
粉末を粉成分とした。この粉と液の1:1の混合物は可視
光を照射することにより、40秒で硬化した。この組成物
を用いて象牙質への接着力を測定したところ、70kg/cm2
であった。
メチルアミノエチルメタクリレート（DMAEMA）を溶か
し、さらに１％のMAを加えたものを液成分とし、PMMA系
粉末を粉成分とした。この粉と液の1:1の混合物は可視
光を照射することにより、40秒で硬化した。この組成物
を用いて象牙質への接着力を測定したところ、70kg/cm2
であった。
比較例２ 実施例９において、MAを加えなかったほかは、実施例
９と同様にして行なったところ、硬化時間40秒、接着力
28kg/cm2であった。
９と同様にして行なったところ、硬化時間40秒、接着力
28kg/cm2であった。
実施例10 実施例９において、DMAEMAの代りに１％のTMTBを粉成
分に加えたほかは、実施例９と同様にして行なったとこ
ろ、硬化時間１分40秒、接着力96kg/cm2であった。
分に加えたほかは、実施例９と同様にして行なったとこ
ろ、硬化時間１分40秒、接着力96kg/cm2であった。
実施例11〜13 実施例10において、実施例10に記載のパーオキシエス
テルの種類および量を表２に示したように代えたほか
は、実施例10と同様の方法で行なった。
テルの種類および量を表２に示したように代えたほか
は、実施例10と同様の方法で行なった。
結果を表２に示す。
実施例14 実施例９において、DMAEMAを除き、３％のMAを用いた
ほかは、実施例９と同様にして行なったところ、硬化時
間３分10秒、接着力89kg/cm2であった。
ほかは、実施例９と同様にして行なったところ、硬化時
間３分10秒、接着力89kg/cm2であった。
比較例３ 実施例10において、MAを加えないで実施例10と同様に
して行なったところ、硬化時間２分40秒、接着力32kg/c
m2であった。
して行なったところ、硬化時間２分40秒、接着力32kg/c
m2であった。
実施例15 実施例10において、CQの代りに１％の7,7−ジメチル
−2,3−ジオキソビシクロ［2,2,1］ヘプタン−１−カル
ボン酸を用いたほかは、実施例10と同様にして行なった
ところ、硬化時間１分20秒、接着力は110kg/cm2であっ
た。
−2,3−ジオキソビシクロ［2,2,1］ヘプタン−１−カル
ボン酸を用いたほかは、実施例10と同様にして行なった
ところ、硬化時間１分20秒、接着力は110kg/cm2であっ
た。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）重合性モノマーと、（Ｂ）重合開始
剤とを含む接着剤組成物において、 （Ｂ）重合開始剤として、 （ｂ−１）下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で
示される過酸化物： （式中、R1、R2、R3はそれぞれ同一であっても異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、フェニル基、置換
フェニル基、シクロヘキシル基または置換シクロヘキシ
ル基であり、Ｘはアルキレン基、ビニレン基またはフェ
ニレン基であり、Ｙはカルボキシル基、酸無水物基、リ
ン酸基またはホウ酸基であり、Ｐはアルキレン基または
置換アルキレン基である。）と、 （ｂ−２）ラジカル発生剤および／または光重合開始剤
とを含有し、 上記ラジカル発生剤が、トリアルキルボランおよびその
類縁体、バルビツール酸類のうちから選択される１種以
上の化合物であることを特徴とする接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1065421A JP2729236B2 (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1065421A JP2729236B2 (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02245080A JPH02245080A (ja) | 1990-09-28 |
| JP2729236B2 true JP2729236B2 (ja) | 1998-03-18 |
Family
ID=13286581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1065421A Expired - Fee Related JP2729236B2 (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2729236B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19928238A1 (de) | 1999-06-21 | 2000-12-28 | Espe Dental Ag | Polymerisierbare Dentalmasse |
| WO2005085298A1 (en) * | 2004-02-17 | 2005-09-15 | Penn State Research Foundation | Functional fluoropolymers and process therefor |
| EP2455059B1 (de) * | 2010-11-19 | 2014-06-04 | Ivoclar Vivadent AG | Polymerisierbare Zusammensetzung mit verbesserter Durchhärtungstiefe |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61233069A (ja) * | 1985-04-09 | 1986-10-17 | Sankin Kogyo Kk | 歯科用接着剤組成物 |
-
1989
- 1989-03-17 JP JP1065421A patent/JP2729236B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02245080A (ja) | 1990-09-28 |
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Legal Events
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