JP2723259B2 - 水素吸蔵合金電極 - Google Patents
水素吸蔵合金電極Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明はニッケル酸化物・水素二次電池に係わり、特
に、水素吸蔵合金を主成分とする水素吸蔵合金電極に関
する。
に、水素吸蔵合金を主成分とする水素吸蔵合金電極に関
する。
（従来の技術） 水素吸蔵合金は、これを負極として、アルカリ水溶液
中で電気分解を行うと、発生した水素ガスを負極自身が
吸蔵し、逆にニッケル極など適切な正極を対極として放
電すると、吸蔵した水素ガスを放出すると共に、この水
素ガスは酸化されてもとの水に戻る。このために、水素
吸蔵合金は二次電池の負極材料として利用できる。この
電池の負極として、種々の水素吸蔵極合金自体並びにこ
の合金の処理方法が研究されている。
中で電気分解を行うと、発生した水素ガスを負極自身が
吸蔵し、逆にニッケル極など適切な正極を対極として放
電すると、吸蔵した水素ガスを放出すると共に、この水
素ガスは酸化されてもとの水に戻る。このために、水素
吸蔵合金は二次電池の負極材料として利用できる。この
電池の負極として、種々の水素吸蔵極合金自体並びにこ
の合金の処理方法が研究されている。
ところで、種々の材料を調整した水素吸蔵合金そのも
のは、そのままリード線を取付けて電界液中に設けて
も、電界により生じた水素ガスを吸蔵する能力に乏し
く、負極としては使用できない。そこで、この合金を負
極として使用するためには、合金を適切な大きさに砕
き、砕いた合金粒子をバインダー等により互いに結着し
て電極板に加工する等の工夫が必要である。この合金粒
子の大きさについては種々の検討がされている。例え
ば、粒径が数μｍ〜数10μｍの合金粒子を用いること
（特開昭53−32349号公報）や粒径が５μｍ以下の超微
粒子を用いること（特開昭60−119079号公報）や粒径が
１μｍ以下の超微粒子を用いること（特開昭60−109174
号公報）などが提案されている。粒径の小さな合金粒子
を用いると、電極としての表面積が増大するために、水
素ガスの吸蔵、放出の速度が速くなると共に、合金粒子
相互間の接触の機会が増えて電極として良好な導通がと
れる利点がある。しかし、粒径が小さいと、電解液と接
触する部分が多くなり、電極が劣化しやすい欠点があ
る。
のは、そのままリード線を取付けて電界液中に設けて
も、電界により生じた水素ガスを吸蔵する能力に乏し
く、負極としては使用できない。そこで、この合金を負
極として使用するためには、合金を適切な大きさに砕
き、砕いた合金粒子をバインダー等により互いに結着し
て電極板に加工する等の工夫が必要である。この合金粒
子の大きさについては種々の検討がされている。例え
ば、粒径が数μｍ〜数10μｍの合金粒子を用いること
（特開昭53−32349号公報）や粒径が５μｍ以下の超微
粒子を用いること（特開昭60−119079号公報）や粒径が
１μｍ以下の超微粒子を用いること（特開昭60−109174
号公報）などが提案されている。粒径の小さな合金粒子
を用いると、電極としての表面積が増大するために、水
素ガスの吸蔵、放出の速度が速くなると共に、合金粒子
相互間の接触の機会が増えて電極として良好な導通がと
れる利点がある。しかし、粒径が小さいと、電解液と接
触する部分が多くなり、電極が劣化しやすい欠点があ
る。
このため、粒径の大きな合金粉末と小さな合金粉末粒
子とを混合して水素吸蔵合金電極とすることも特開平１
−132049号広報に記載されている。しかしながら、この
電極は合金粉末を結着するための結着剤として親水性の
ポリビニルアルコールを用いているため、電極表面が親
水性となり、電解液により腐食されやすく、その結果電
池としての寿命が短いという欠点がある。
子とを混合して水素吸蔵合金電極とすることも特開平１
−132049号広報に記載されている。しかしながら、この
電極は合金粉末を結着するための結着剤として親水性の
ポリビニルアルコールを用いているため、電極表面が親
水性となり、電解液により腐食されやすく、その結果電
池としての寿命が短いという欠点がある。
（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の目的は、充放電の初期から所定
以上の電流容量を有し、しかも電極表面が電解液により
腐食されにくい、長寿命な水素吸蔵合金電極を提供する
ことにある。
以上の電流容量を有し、しかも電極表面が電解液により
腐食されにくい、長寿命な水素吸蔵合金電極を提供する
ことにある。
［発明の構成］ （課題を解決するための手段および作用） 本発明は、導電性基体中に粉砕された水素吸蔵合金の
粉末が結着剤とともに分散され、前記水素吸蔵合金の粉
末は、35〜90wt％の粒径の大きな第１の粉末と残部が粒
径の小さな第２の粉末からなり、この第１の粉末の粒径
は15μｍ〜100μｍで平均粒径が25μｍ〜74μｍであ
り、前記第２の粉末の粒径は15μｍ未満である水素吸蔵
合金電極において、前記水素吸蔵合金の粉末はポリテト
ラフルオロエチレンを含む結着剤とともに分散されるこ
とを特徴とする水素吸蔵合金電極を提供するものであ
る。
粉末が結着剤とともに分散され、前記水素吸蔵合金の粉
末は、35〜90wt％の粒径の大きな第１の粉末と残部が粒
径の小さな第２の粉末からなり、この第１の粉末の粒径
は15μｍ〜100μｍで平均粒径が25μｍ〜74μｍであ
り、前記第２の粉末の粒径は15μｍ未満である水素吸蔵
合金電極において、前記水素吸蔵合金の粉末はポリテト
ラフルオロエチレンを含む結着剤とともに分散されるこ
とを特徴とする水素吸蔵合金電極を提供するものであ
る。
すなわち、ポリテトラフルオロエチレンを含む結着剤
は撥水性を有するためこれにより結着された水素吸蔵合
金粉末により形成された電極の表面も撥水性を有し、こ
れによって電解液による電極表面の腐食を防止すること
ができる。電解液による電極表面の腐食は合金電極の水
素吸蔵機能を著しく損なうため、電池の寿命を左右する
が、本発明の電極はその撥水作用により、水素吸蔵機能
を損なわれることがないため、長寿命化が図れる。
は撥水性を有するためこれにより結着された水素吸蔵合
金粉末により形成された電極の表面も撥水性を有し、こ
れによって電解液による電極表面の腐食を防止すること
ができる。電解液による電極表面の腐食は合金電極の水
素吸蔵機能を著しく損なうため、電池の寿命を左右する
が、本発明の電極はその撥水作用により、水素吸蔵機能
を損なわれることがないため、長寿命化が図れる。
また、本発明の水素吸蔵合金電極は、粒径が15〜100
μｍ、好ましくは、25〜74μｍの水素吸蔵合金の大きな
粒子を35〜90wt％、好ましくは、50〜75wt％含むため
に、合金全体の表面積が小さく保たれ、合金の粒子と電
解液との接触が比較的抑えることができるので、長寿命
の電極が得られる。
μｍ、好ましくは、25〜74μｍの水素吸蔵合金の大きな
粒子を35〜90wt％、好ましくは、50〜75wt％含むため
に、合金全体の表面積が小さく保たれ、合金の粒子と電
解液との接触が比較的抑えることができるので、長寿命
の電極が得られる。
さらに、本発明の水素吸蔵合金電極は、粒径の大きな
粒子と共に粒径の小さな粒子を含むことにより、この粒
径の小さな粒子が集電体と粒径の大きな粒子との間の導
電剤としての利用を有するので、水素吸蔵合金粒子の利
用率が向上し、電極の高容量化に寄与する。
粒子と共に粒径の小さな粒子を含むことにより、この粒
径の小さな粒子が集電体と粒径の大きな粒子との間の導
電剤としての利用を有するので、水素吸蔵合金粒子の利
用率が向上し、電極の高容量化に寄与する。
特に、この水素吸蔵合金を正極であるニッケル極と組
み合わせて二次電池を構成する場合を考えると、特にニ
ッケル極がペースト式ニッケル極の場合、このニッケル
極は充電初期に放電しにくく、τ−NIOOHを生成するた
めに、この生成量対応する水素ガスが水素吸蔵合金電極
上に蓄積されることになる。水素吸蔵合金電極が小さな
粒子の充分に微細化され、活性化が進んだ単一の合金粒
子だけで構成されている場合には初期充電過程における
水素ガスの蓄積料が大きくなり電極容量が低下する。こ
れに対して、本発明の電極では、活性化が充分に進んで
いない大きな粒子を小さな粒子に混在させることによ
り、充電電流の一部は活性化の進んでいない大きな粒子
を活性化させるために消費され、その分だけ水素ガスの
蓄積量が減少するために、上述の水素ガスの蓄積減少が
緩和できるという、特別の効果が期待できる。
み合わせて二次電池を構成する場合を考えると、特にニ
ッケル極がペースト式ニッケル極の場合、このニッケル
極は充電初期に放電しにくく、τ−NIOOHを生成するた
めに、この生成量対応する水素ガスが水素吸蔵合金電極
上に蓄積されることになる。水素吸蔵合金電極が小さな
粒子の充分に微細化され、活性化が進んだ単一の合金粒
子だけで構成されている場合には初期充電過程における
水素ガスの蓄積料が大きくなり電極容量が低下する。こ
れに対して、本発明の電極では、活性化が充分に進んで
いない大きな粒子を小さな粒子に混在させることによ
り、充電電流の一部は活性化の進んでいない大きな粒子
を活性化させるために消費され、その分だけ水素ガスの
蓄積量が減少するために、上述の水素ガスの蓄積減少が
緩和できるという、特別の効果が期待できる。
また、本発明に用いられる水素吸蔵合金としては、La
Ni5,MmNi5（Mmはミッシュメタル）およびこれらのNiの
一部を他の金属元素、例えば、Al,Mn,Fe,Co,Ti,Cu,Zn,Z
r,Cr等で置換えした合金、または、Mg2Ni系、TiNi系、T
iFe系の合金を用いることができる。さらに、これら以
外にも、電解液中で充電時に電気化学的に発生させた水
素を容易に吸蔵し、かつ放電時に容易に放出できるもの
であれば、用いることができる。
Ni5,MmNi5（Mmはミッシュメタル）およびこれらのNiの
一部を他の金属元素、例えば、Al,Mn,Fe,Co,Ti,Cu,Zn,Z
r,Cr等で置換えした合金、または、Mg2Ni系、TiNi系、T
iFe系の合金を用いることができる。さらに、これら以
外にも、電解液中で充電時に電気化学的に発生させた水
素を容易に吸蔵し、かつ放電時に容易に放出できるもの
であれば、用いることができる。
（実施例） 以下、本発明の実施例について図面を参照して説明す
る。
る。
粒径の大きな粒子を得るために、まず、10〜20gの水
素吸蔵極金LmNi3.0Co0.5Mn0.4Al0.3を内容積70ccの耐圧
タンクに収納し、耐圧タンク内を排気して真空にした
後、タンク内に８〜35kg/cm2の水素ガスを導入し、３〜
８時間配置する。その後、耐圧タンク内を排気すると共
に再び真空とし、水素吸蔵合金に所定の圧力の水素ガス
を吸蔵、放出させることにより、粉末化された合金粒子
を得た。この合金粒子をふるいにかけて、25〜75μｍの
粒径の合金粉末Ａを得た。
素吸蔵極金LmNi3.0Co0.5Mn0.4Al0.3を内容積70ccの耐圧
タンクに収納し、耐圧タンク内を排気して真空にした
後、タンク内に８〜35kg/cm2の水素ガスを導入し、３〜
８時間配置する。その後、耐圧タンク内を排気すると共
に再び真空とし、水素吸蔵合金に所定の圧力の水素ガス
を吸蔵、放出させることにより、粉末化された合金粒子
を得た。この合金粒子をふるいにかけて、25〜75μｍの
粒径の合金粉末Ａを得た。
続いて、粒径の小さな粒子を得るために、10〜20gの
水素吸蔵合金LmNi3.0Co0.5,Mn0.4Al0.3を内容積70ccの
耐圧タンクに収納した後、上述の水素ガスを吸蔵、放出
させる操作を３〜５回繰り返して合金を粉砕して、合金
粉末を得た。この合金粒子をふるいにかけて、15μｍ未
満の粒径の合金粉末Ｂを得た。
水素吸蔵合金LmNi3.0Co0.5,Mn0.4Al0.3を内容積70ccの
耐圧タンクに収納した後、上述の水素ガスを吸蔵、放出
させる操作を３〜５回繰り返して合金を粉砕して、合金
粉末を得た。この合金粒子をふるいにかけて、15μｍ未
満の粒径の合金粉末Ｂを得た。
この様にして得られた合金粉末Ａを6.5g、合金粉末Ｂ
を3.5gをそれぞれ秤量後、これらを不活性ガス雰囲気中
で混合し、水素吸蔵合金電極用の合金粉末を得た。
を3.5gをそれぞれ秤量後、これらを不活性ガス雰囲気中
で混合し、水素吸蔵合金電極用の合金粉末を得た。
得られた合金粉末に、バインダーとしてポリテトラフ
ロロエチレン（PTFE）を4wt％混合し、これをシート化
した後、集電体に圧着させることにより、水素吸蔵合金
電極を得た。
ロロエチレン（PTFE）を4wt％混合し、これをシート化
した後、集電体に圧着させることにより、水素吸蔵合金
電極を得た。
この水素吸蔵合金電極を負極として、ニッケル極を対
極とし、アルカリ電解液中で充放電テストを行った。こ
のテスト結果を表に示した。
極とし、アルカリ電解液中で充放電テストを行った。こ
のテスト結果を表に示した。
この表から明らかな様に、本発明の実施例である電極
No.2と電極No.5は初期容量が200mAh/g前後の値が得ら
れ、かつ、長寿命であることが分かる。
No.2と電極No.5は初期容量が200mAh/g前後の値が得ら
れ、かつ、長寿命であることが分かる。
また、電極No.2（実施例）と全く同じ水素吸蔵合金粉
末を用い、これらの粉末に2wt％のポリビニルアルコー
ル水溶液を加えてペースト状にし、基板である発泡状ニ
ッケルに充填して乾燥した後、圧延を行い水素吸蔵極合
金電極を得た。この電極を負極として、容量1300mAhの
ペースト式ニッケル極を正極として組み合わせ、密閉型
二次電池を作成し、比較例７とした。
末を用い、これらの粉末に2wt％のポリビニルアルコー
ル水溶液を加えてペースト状にし、基板である発泡状ニ
ッケルに充填して乾燥した後、圧延を行い水素吸蔵極合
金電極を得た。この電極を負極として、容量1300mAhの
ペースト式ニッケル極を正極として組み合わせ、密閉型
二次電池を作成し、比較例７とした。
この比較例７の二次電池についてサイクル寿命試験を
行った結果を図面に示した。同図にはまた、上記本願発
明の実施例としての電極No.2を負極とし、容量1300mAh
のペースト式ニッケル極を正極として組み合わせた密閉
型二次電池および前記表中の電極No.4を負極とし、容量
1300mAhのペースト式ニッケル極を正極として組み合わ
せた密閉型二次電池に付いてのサイクル寿命試験結果も
示した。この試験においては、負極の容量を正極の容量
よりも大とし、その容量比を1:1.4とした。
行った結果を図面に示した。同図にはまた、上記本願発
明の実施例としての電極No.2を負極とし、容量1300mAh
のペースト式ニッケル極を正極として組み合わせた密閉
型二次電池および前記表中の電極No.4を負極とし、容量
1300mAhのペースト式ニッケル極を正極として組み合わ
せた密閉型二次電池に付いてのサイクル寿命試験結果も
示した。この試験においては、負極の容量を正極の容量
よりも大とし、その容量比を1:1.4とした。
この図面から分かるように、本発明の水素吸蔵合金電
極を用いた密閉型二次電池は、500サイクルを越えるま
で1300mAhの容量を保つとともに、電池内圧を1kg/cm2以
下に維持でき、良好な特性を有することが分かる。他
方、比較例７は300サイクルを越えると電流容量が低下
し、また、200サイクルを越えると電池内圧も急激に上
昇し、本発明の二次電池に比較して寿命が短いことが分
かる。
極を用いた密閉型二次電池は、500サイクルを越えるま
で1300mAhの容量を保つとともに、電池内圧を1kg/cm2以
下に維持でき、良好な特性を有することが分かる。他
方、比較例７は300サイクルを越えると電流容量が低下
し、また、200サイクルを越えると電池内圧も急激に上
昇し、本発明の二次電池に比較して寿命が短いことが分
かる。
以上の様に、本発明によれば、充放電の初期から所定
以上の容量があり、しかも長寿命な水素吸蔵合金電極を
提供することができる。
以上の容量があり、しかも長寿命な水素吸蔵合金電極を
提供することができる。
図面は本発明の水素吸蔵合金電極および比較例の水素吸
蔵合金電極をそれぞれ負極とした密閉型二次電池のサイ
クル寿命テストの結果を示すグラフである。
蔵合金電極をそれぞれ負極とした密閉型二次電池のサイ
クル寿命テストの結果を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 林田 浩孝 神奈川県川崎市幸区小向東芝町１ 株式 会社東芝総合研究所内 (56)参考文献 特開 平１−132049（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】導電性基体中に粉砕された水素吸蔵合金の
粉末が結着剤とともに分散され、前記水素吸蔵合金の粉
末は、35〜90wt％の粒径の大きな第１の粉末と残部が粒
径の小さな第２の粉末からなり、この第１の粉末の粒径
は15μｍ〜100μｍで平均粒径が25μｍ〜74μｍであ
り、前記第２の粉末の粒径は15μｍ未満である水素吸蔵
合金電極において、前記水素吸蔵合金の粉末はポリテト
ラフルオロエチレンを含む結着剤とともに分散されるこ
とを特徴とする水素吸蔵合金電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63215731A JP2723259B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | 水素吸蔵合金電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63215731A JP2723259B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | 水素吸蔵合金電極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0265058A JPH0265058A (ja) | 1990-03-05 |
| JP2723259B2 true JP2723259B2 (ja) | 1998-03-09 |
Family
ID=16677258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63215731A Expired - Fee Related JP2723259B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | 水素吸蔵合金電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2723259B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01132049A (ja) * | 1987-11-17 | 1989-05-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
-
1988
- 1988-08-30 JP JP63215731A patent/JP2723259B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0265058A (ja) | 1990-03-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |