JP2722100B2 - スケール付着防止剤の製造方法 - Google Patents
スケール付着防止剤の製造方法Info
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- JP2722100B2 JP2722100B2 JP1005943A JP594389A JP2722100B2 JP 2722100 B2 JP2722100 B2 JP 2722100B2 JP 1005943 A JP1005943 A JP 1005943A JP 594389 A JP594389 A JP 594389A JP 2722100 B2 JP2722100 B2 JP 2722100B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
- C08F2/004—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩化ビニル系重合体のスケール付着防止剤
（以下、単にスケール付着防止剤ともいう）の製造方法
に関する。
（以下、単にスケール付着防止剤ともいう）の製造方法
に関する。
一般に塩化ビニルモノマー単独でまたは、これを主体
とする共重合性モノマーとの混合物（以下、合せて塩化
ビニル系モノマーと総称する）を重合するに際し、重合
槽の内壁、撹拌翼、バッフル、そのほか該モノマーが接
触する装置部分に多量の重合体スケールが付着すること
が知られている。このようなスケールの付着は、得られ
る塩化ビニル系重合体（上記した塩化ビニル系モノマー
の重合体をいう）の収率低下、重合槽における熱伝導
（冷却能力）の悪化を伴うだけでなく、付着後に剥離し
たスケールが製品に混入することにより、所謂フィッシ
ュアイなどとして品質の著しい低下を招く問題があっ
た。したがって、塩化ビニル系モノマーの重合後におけ
る重合槽は、その都度、付着した重合体スケールを除去
し清掃後に再び重合に供されているのが通例であるが、
そのために工業的に要する多大な労力と時間が重合槽の
稼動率を低下させ、ひいては製品コストの増加をもたら
している。
とする共重合性モノマーとの混合物（以下、合せて塩化
ビニル系モノマーと総称する）を重合するに際し、重合
槽の内壁、撹拌翼、バッフル、そのほか該モノマーが接
触する装置部分に多量の重合体スケールが付着すること
が知られている。このようなスケールの付着は、得られ
る塩化ビニル系重合体（上記した塩化ビニル系モノマー
の重合体をいう）の収率低下、重合槽における熱伝導
（冷却能力）の悪化を伴うだけでなく、付着後に剥離し
たスケールが製品に混入することにより、所謂フィッシ
ュアイなどとして品質の著しい低下を招く問題があっ
た。したがって、塩化ビニル系モノマーの重合後におけ
る重合槽は、その都度、付着した重合体スケールを除去
し清掃後に再び重合に供されているのが通例であるが、
そのために工業的に要する多大な労力と時間が重合槽の
稼動率を低下させ、ひいては製品コストの増加をもたら
している。
従来より、このような重合槽の内部における塩化ビニ
ル系重合体スケールの付着防止に関しては、多くの方法
が提案されている。例えば、塩化ビニル系モノマーの懸
濁重合にあたり、分散剤としてセルロース誘導体を使用
し、pHを３以上にした後、重合する方法（特公昭45−37
988号）、亜硝酸塩を添加する方法（特公昭47−40462
号、特開昭50−44276号）、アジン化合物を添加する方
法（特公昭46−4733号）、重合触媒としてアゾ系触媒を
用い、かつ水溶性ラジカル重合禁止剤および縮合リン酸
アルカリ金属塩の存在下に重合する方法（特開昭52−87
491号）、ジトラジン酸もしくはその金属塩、メナジオ
ン亜硫酸水素ナトリウムおよびアンモニウムニトロソフ
ェニルヒドロキシルアミンからなる群から選択される少
なくとも１種の化合物を添加する方法（特開昭52−9808
0号）、重合槽内壁に染料か顔料を塗布する方法（特公
昭45−30833号）、同じくフェノールとアルデヒドとの
縮合物を塗布する方法（特開昭54−107991号）、重合槽
内壁等をニッケルとする方法などがある。しかしなが
ら、これらの方法においても重合速度を遅くしたり、得
られる塩化ビニル系重合体の諸物性を損うなどの悪影響
を伴うことなく、充分に重合体スケールの付着防止を達
成し、工業的に満足し得る方法としては未だ確立されて
いない。
ル系重合体スケールの付着防止に関しては、多くの方法
が提案されている。例えば、塩化ビニル系モノマーの懸
濁重合にあたり、分散剤としてセルロース誘導体を使用
し、pHを３以上にした後、重合する方法（特公昭45−37
988号）、亜硝酸塩を添加する方法（特公昭47−40462
号、特開昭50−44276号）、アジン化合物を添加する方
法（特公昭46−4733号）、重合触媒としてアゾ系触媒を
用い、かつ水溶性ラジカル重合禁止剤および縮合リン酸
アルカリ金属塩の存在下に重合する方法（特開昭52−87
491号）、ジトラジン酸もしくはその金属塩、メナジオ
ン亜硫酸水素ナトリウムおよびアンモニウムニトロソフ
ェニルヒドロキシルアミンからなる群から選択される少
なくとも１種の化合物を添加する方法（特開昭52−9808
0号）、重合槽内壁に染料か顔料を塗布する方法（特公
昭45−30833号）、同じくフェノールとアルデヒドとの
縮合物を塗布する方法（特開昭54−107991号）、重合槽
内壁等をニッケルとする方法などがある。しかしなが
ら、これらの方法においても重合速度を遅くしたり、得
られる塩化ビニル系重合体の諸物性を損うなどの悪影響
を伴うことなく、充分に重合体スケールの付着防止を達
成し、工業的に満足し得る方法としては未だ確立されて
いない。
本発明者らは、上記に鑑み鋭意研究の結果、Ｎ−ニト
ロソフェニルヒドロキシルアミンのアンモニウム塩また
は金属塩とアルデヒドとの反応物が塩化ビニル系重合体
のスケール付着防止剤として極めて有効である知見を得
て、既に提案した（特願昭62−26185号）。しかして、
特願昭62−26185号のスケール付着防止剤であるＮ−ニ
トロソフェニルヒドロキシルアミンのアンモニウム塩ま
たは金属塩とアルデヒドとの反応物を収率よく製造する
ためには、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンの
アンモニウム塩または金属塩１モルに対してアルデヒド
を１モル以上の過剰、一般に１〜10モル、好ましくは1.
5〜３モルが必要であり、通常の酸性触媒を用いる縮合
反応により得ることができる。
ロソフェニルヒドロキシルアミンのアンモニウム塩また
は金属塩とアルデヒドとの反応物が塩化ビニル系重合体
のスケール付着防止剤として極めて有効である知見を得
て、既に提案した（特願昭62−26185号）。しかして、
特願昭62−26185号のスケール付着防止剤であるＮ−ニ
トロソフェニルヒドロキシルアミンのアンモニウム塩ま
たは金属塩とアルデヒドとの反応物を収率よく製造する
ためには、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンの
アンモニウム塩または金属塩１モルに対してアルデヒド
を１モル以上の過剰、一般に１〜10モル、好ましくは1.
5〜３モルが必要であり、通常の酸性触媒を用いる縮合
反応により得ることができる。
このようなＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン
のアンモニウム塩または金属塩とアルデヒドとの反応物
は、そのままでも塩化ビニル重合体のスケール付着防止
剤として有効であるが、過剰のアルデヒドを含有してい
るため、スケール付着防止効果の耐久性において問題が
残る。即ち、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン
のアンモニウム塩または金属塩とアルデヒドとの反応物
から過剰のアルデヒドを除去することにより、耐久性に
も優れた塩化ビニル重合体のスケール付着防止剤を得る
ことができる。しかしなら、Ｎ−ニトロソフェニルヒド
ロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩とアルデ
ヒドとの反応物から過剰のアルデヒドを除去すること
は、工業的に分留など煩雑な手段（工程）を要するばか
りでなく、充分な除去も困難である。
のアンモニウム塩または金属塩とアルデヒドとの反応物
は、そのままでも塩化ビニル重合体のスケール付着防止
剤として有効であるが、過剰のアルデヒドを含有してい
るため、スケール付着防止効果の耐久性において問題が
残る。即ち、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン
のアンモニウム塩または金属塩とアルデヒドとの反応物
から過剰のアルデヒドを除去することにより、耐久性に
も優れた塩化ビニル重合体のスケール付着防止剤を得る
ことができる。しかしなら、Ｎ−ニトロソフェニルヒド
ロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩とアルデ
ヒドとの反応物から過剰のアルデヒドを除去すること
は、工業的に分留など煩雑な手段（工程）を要するばか
りでなく、充分な除去も困難である。
〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、上記の問題点を解決するために、さら
に鋭意研究を重ねた。その結果、Ｎ−ニトロソフェニル
ヒドロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩と反
応させた過剰のアルデヒドが残存する反応物に、次いで
フェノールを反応させることにより、耐久性にも優れた
塩化ビニル重合体のスケール付着防止剤が得られる知見
を得て、本発明を提案するに至った。即ち、本発明によ
れば、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアン
モニウム塩または金属塩とを反応させた後、次いでフェ
ノールを反応させることを特徴とするスケール防止剤の
製造方法が提供される。
に鋭意研究を重ねた。その結果、Ｎ−ニトロソフェニル
ヒドロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩と反
応させた過剰のアルデヒドが残存する反応物に、次いで
フェノールを反応させることにより、耐久性にも優れた
塩化ビニル重合体のスケール付着防止剤が得られる知見
を得て、本発明を提案するに至った。即ち、本発明によ
れば、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアン
モニウム塩または金属塩とを反応させた後、次いでフェ
ノールを反応させることを特徴とするスケール防止剤の
製造方法が提供される。
本発明において、用いられるＮ−ニトロソフェニルヒ
ドロキシルアミンのアンモニウム塩はクペロンともい
い、またその金属塩としては例えば、Na、Mg、Caなどの
アルカリ金属塩のほか、Al、Cu、Feなどの金属塩であ
る。また、本発明に用いるアルデヒドは、アルデヒド基
を有する有機化合物であり、例えばホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラールな
どがあげられる。このようなＮ−ニトロソフェニルヒド
ロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩とアルデ
ヒドとは、前記したように収率よく反応させるために、
Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアンモニウ
ム塩または金属塩１モルに対してアルデヒドを１モル以
上、一般に1.1〜10モル、特に1.5〜3.0モルの範囲が好
ましい。即ち、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミ
ンのアンモニウム塩またせ金属塩に対してアルデヒドを
多過剰に用いて反応させた場合には、該アンモニウム塩
または金属塩の反応収率が向上しても、次に未反応のア
ルデヒドに相当する多量のフェノールを反応に要すると
ともに、得られる反応生成物のスケール付着防止効果が
低下する。なお、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルア
ミンのアンモニウム塩または金属塩とのアルデヒドと反
応は、通常のリン酸、シュウ酸、硫酸、塩酸などの酸性
触媒を用いる縮合反応に準じた条件が適用される。
ドロキシルアミンのアンモニウム塩はクペロンともい
い、またその金属塩としては例えば、Na、Mg、Caなどの
アルカリ金属塩のほか、Al、Cu、Feなどの金属塩であ
る。また、本発明に用いるアルデヒドは、アルデヒド基
を有する有機化合物であり、例えばホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラールな
どがあげられる。このようなＮ−ニトロソフェニルヒド
ロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩とアルデ
ヒドとは、前記したように収率よく反応させるために、
Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアンモニウ
ム塩または金属塩１モルに対してアルデヒドを１モル以
上、一般に1.1〜10モル、特に1.5〜3.0モルの範囲が好
ましい。即ち、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミ
ンのアンモニウム塩またせ金属塩に対してアルデヒドを
多過剰に用いて反応させた場合には、該アンモニウム塩
または金属塩の反応収率が向上しても、次に未反応のア
ルデヒドに相当する多量のフェノールを反応に要すると
ともに、得られる反応生成物のスケール付着防止効果が
低下する。なお、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルア
ミンのアンモニウム塩または金属塩とのアルデヒドと反
応は、通常のリン酸、シュウ酸、硫酸、塩酸などの酸性
触媒を用いる縮合反応に準じた条件が適用される。
本発明においては、上記したＮ−ニトロソフェニルヒ
ドロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩とアル
デヒドとを反応した後、次いでフェノールを用いて未反
応のアルデヒドと反応させることが最大の特徴であり、
目的とする耐久性にも優れたスケール付着防止剤を得る
ために極めて重要である。本発明に用いるフェノールと
しては、例えば、石炭酸、クレゾール、キシレノール、
エチルフェール等の一価フェノール、ピロカテコール、
レゾルシン、ヒドロキノン等の二価フェノール、ピロガ
ロール、ヒドロキシ、ヒドロキノン、フロログリシノー
ル等の多価フェノール又は、それらの核置換体である。
このようなフェノールの使用量は、Ｎ−ニトロソフェニ
ルヒドロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩に
対するアルデヒドの過剰量に応じて決定されるが、一般
にＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアンモニ
ウム塩または金属塩１モルに対して0.1〜2.0モルに維持
することにより、スケール付着防止剤の効果を低下させ
ることなく耐久性を図ることができる。本発明における
フェノールの反応は、前記反応と同様に酸性触媒を用い
るアルデヒドとの縮合反応が適用される。
ドロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩とアル
デヒドとを反応した後、次いでフェノールを用いて未反
応のアルデヒドと反応させることが最大の特徴であり、
目的とする耐久性にも優れたスケール付着防止剤を得る
ために極めて重要である。本発明に用いるフェノールと
しては、例えば、石炭酸、クレゾール、キシレノール、
エチルフェール等の一価フェノール、ピロカテコール、
レゾルシン、ヒドロキノン等の二価フェノール、ピロガ
ロール、ヒドロキシ、ヒドロキノン、フロログリシノー
ル等の多価フェノール又は、それらの核置換体である。
このようなフェノールの使用量は、Ｎ−ニトロソフェニ
ルヒドロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩に
対するアルデヒドの過剰量に応じて決定されるが、一般
にＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアンモニ
ウム塩または金属塩１モルに対して0.1〜2.0モルに維持
することにより、スケール付着防止剤の効果を低下させ
ることなく耐久性を図ることができる。本発明における
フェノールの反応は、前記反応と同様に酸性触媒を用い
るアルデヒドとの縮合反応が適用される。
本発明により得られる反応生成物は、上記から明らか
なように、主としてＮ−ニトロソフェニルヒドロキシル
アミンのアンモニウム塩または金属塩とアルデヒドとの
縮合物であり、これにフェノールとアルデヒドとの縮合
物などが混合し、一般に黒褐色の樹脂状の性状を呈して
いる。このような得られた反応生物は、塩化ビニル重合
体のスケール付着防止剤として一般に塗布して用いるた
めに、適当な溶媒に溶解した濃度0.001〜50重量％の溶
液を調製する。溶媒としては、特に制限されないが、例
えばテトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、ア
セトン、ジメチルホルムアミドなど及びこれらの混合物
が使用される。
なように、主としてＮ−ニトロソフェニルヒドロキシル
アミンのアンモニウム塩または金属塩とアルデヒドとの
縮合物であり、これにフェノールとアルデヒドとの縮合
物などが混合し、一般に黒褐色の樹脂状の性状を呈して
いる。このような得られた反応生物は、塩化ビニル重合
体のスケール付着防止剤として一般に塗布して用いるた
めに、適当な溶媒に溶解した濃度0.001〜50重量％の溶
液を調製する。溶媒としては、特に制限されないが、例
えばテトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、ア
セトン、ジメチルホルムアミドなど及びこれらの混合物
が使用される。
本発明により得られるスケール付着防止剤は、一般に
重合槽の内壁および塩化ビニル系モノマーが接触してス
ケールが発生し易い部位、例えば撹拌翼、コンデンサ
ー、付属配管接続部などに予め塗布することによって使
用される。塗布の方法は特に限定されないが、通常はス
プレー塗布、刷毛塗り等が簡単である。
重合槽の内壁および塩化ビニル系モノマーが接触してス
ケールが発生し易い部位、例えば撹拌翼、コンデンサ
ー、付属配管接続部などに予め塗布することによって使
用される。塗布の方法は特に限定されないが、通常はス
プレー塗布、刷毛塗り等が簡単である。
なお、重合槽の内壁および付属機器におけるスケール
付着防止剤の塗布量は、特に限定されないが、該スケー
ル付着防止剤の効果と生成する塩化ビニル系重合体への
混入を勘案して、一般に0.01〜10g/m2の範囲で用いられ
る。また、上記した如きスケール付着防止剤の塗布は、
塩化ビニル系モノマーの重合を実施する前に行うが、バ
ッチ重合を実施する度毎に予め行ってもよく、また１回
の塗布により数バッチの重合を水洗のみで継続して実施
することも出来る。
付着防止剤の塗布量は、特に限定されないが、該スケー
ル付着防止剤の効果と生成する塩化ビニル系重合体への
混入を勘案して、一般に0.01〜10g/m2の範囲で用いられ
る。また、上記した如きスケール付着防止剤の塗布は、
塩化ビニル系モノマーの重合を実施する前に行うが、バ
ッチ重合を実施する度毎に予め行ってもよく、また１回
の塗布により数バッチの重合を水洗のみで継続して実施
することも出来る。
本発明のスケール付着防止剤が適用される塩化ビニル
系モノマーの重合は、前記した如く塩化ビニル単独のみ
ならず、該塩化ビニルと共重合可能なモノマー、例えば
酢酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；アクリル酸、ア
クリル酸メチル等のアクリル酸類；メタクリル酸、メタ
クリル酸メチル等のメタクリル酸類、エチレン、プロピ
レン等のα−オレフィン、スチレンなどの重合に有効で
ある。また、かかる塩化ビニル系モノマーの重合形式
は、水性懸濁重合、水性乳化重合、塊状重合などで、公
知の重合条件、方法が適用される。例えば重合開始剤は
特に制限なく使用され、ジ−２−エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネート、イソプロピルパーオキシジカボネ
ート、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリブチルパ
ーオキシピバレート、ベンゾイルパーオキサイド等の有
機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、αα′アゾ
ビス４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル等の
アゾ系化合物等が一般的である。また、重合時間は特に
制限はなく、３時間〜15時間が一般的であり、重合温度
は特に制限はなく、30℃〜80℃が一般的である。
系モノマーの重合は、前記した如く塩化ビニル単独のみ
ならず、該塩化ビニルと共重合可能なモノマー、例えば
酢酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；アクリル酸、ア
クリル酸メチル等のアクリル酸類；メタクリル酸、メタ
クリル酸メチル等のメタクリル酸類、エチレン、プロピ
レン等のα−オレフィン、スチレンなどの重合に有効で
ある。また、かかる塩化ビニル系モノマーの重合形式
は、水性懸濁重合、水性乳化重合、塊状重合などで、公
知の重合条件、方法が適用される。例えば重合開始剤は
特に制限なく使用され、ジ−２−エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネート、イソプロピルパーオキシジカボネ
ート、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリブチルパ
ーオキシピバレート、ベンゾイルパーオキサイド等の有
機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、αα′アゾ
ビス４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル等の
アゾ系化合物等が一般的である。また、重合時間は特に
制限はなく、３時間〜15時間が一般的であり、重合温度
は特に制限はなく、30℃〜80℃が一般的である。
本発明によれば、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシル
アミンとアルデヒドとの反応物から過剰（未反応）のア
ルデヒドを除去することなく、そのままフェノールを反
応させることにより、塩化ビニル重合体の良好なスケー
ル付着防止剤を得ることができる。即ち、本発明により
得られるスケール付着防止剤は、Ｎ−ニトロソフェニル
ヒドロキシルアミンとアルデヒドとの反応物から過剰の
アルデヒドを充分に除去して得られたスケール付着防止
剤と同様に、塩化ビニル重合体に対して耐久性も良好な
スケール付着防止剤の効果を発揮する。具体的には、実
施例に示すように塩化ビニル系モノマーの重合に際し、
スケール付着防止剤を重合槽（缶）内壁などに塗布して
用いることにより、該重合体の付着が殆んど防止される
とともに、１回の塗布により断続して10バッチの重合も
実施可能なスケール付着防止効果の耐久性が発揮され
る。したがって、本発明により得られるスケール付着防
止剤によれば、塩化ビニル系モノマーの重合において該
重合体スケールの付着が殆んど完全に防止されるため、
得られる塩化ビニル系重合体へ該スケールの混入がな
く、製品の諸物性を悪化させるなどの影響も全く懸念さ
れず、また重合反応を遅くすることも認められない。
アミンとアルデヒドとの反応物から過剰（未反応）のア
ルデヒドを除去することなく、そのままフェノールを反
応させることにより、塩化ビニル重合体の良好なスケー
ル付着防止剤を得ることができる。即ち、本発明により
得られるスケール付着防止剤は、Ｎ−ニトロソフェニル
ヒドロキシルアミンとアルデヒドとの反応物から過剰の
アルデヒドを充分に除去して得られたスケール付着防止
剤と同様に、塩化ビニル重合体に対して耐久性も良好な
スケール付着防止剤の効果を発揮する。具体的には、実
施例に示すように塩化ビニル系モノマーの重合に際し、
スケール付着防止剤を重合槽（缶）内壁などに塗布して
用いることにより、該重合体の付着が殆んど防止される
とともに、１回の塗布により断続して10バッチの重合も
実施可能なスケール付着防止効果の耐久性が発揮され
る。したがって、本発明により得られるスケール付着防
止剤によれば、塩化ビニル系モノマーの重合において該
重合体スケールの付着が殆んど完全に防止されるため、
得られる塩化ビニル系重合体へ該スケールの混入がな
く、製品の諸物性を悪化させるなどの影響も全く懸念さ
れず、また重合反応を遅くすることも認められない。
なお、本発明において、上記の効果を発揮する機構は
明らかではないが、本発明者等は塩化ビニルモノマーを
重合するに際し、重合槽内の各部に塗布された反応物が
遊離ラジカルを何らかの作用により捕捉することによる
結果ではないかと推定している。
明らかではないが、本発明者等は塩化ビニルモノマーを
重合するに際し、重合槽内の各部に塗布された反応物が
遊離ラジカルを何らかの作用により捕捉することによる
結果ではないかと推定している。
以下に本発明を具体的に説明するために実施例を掲げ
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
実施例−１ 還流コンデンサー、撹拌機付の三つ口フラスコに、ク
ペロン31gを水200ccに溶解させ、次にベンズアルデヒド
42gを装入し、内温が95℃まで撹拌しながら徐々に昇温
した。次に、リン酸98gを装入し、この温度で還流下に
６時間反応を続けた。さらに、ピロガロール25gを装入
し、６時間反応を続けることにより、水に不溶で未反応
アルデヒドを４重量％含有する黒褐色樹脂状の反応物を
得た。
ペロン31gを水200ccに溶解させ、次にベンズアルデヒド
42gを装入し、内温が95℃まで撹拌しながら徐々に昇温
した。次に、リン酸98gを装入し、この温度で還流下に
６時間反応を続けた。さらに、ピロガロール25gを装入
し、６時間反応を続けることにより、水に不溶で未反応
アルデヒドを４重量％含有する黒褐色樹脂状の反応物を
得た。
ついで、内容積2000のステンレス製重合槽の内壁
に、上記反応物をメタノールに0.5重量％の濃度に溶解
して塗布した。その際の塗布量は0.1g/m2であった。メ
タノールを乾燥させた後、イオン交換水1000Kg、部分ケ
ン化ポリビニルアルコール300g、ジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート250gを装入した後オートク
レーブを脱気し、塩化ビニル600Kgを仕込み、撹拌下に5
7℃で重合を行った。オートクレーブ内の圧力が初期圧
力より2.5Kg/cm2低下した時点で未反応モノマーをパー
ジし、重合を終了させた。内容物を抜き出したところ、
重合槽内壁へのスケール付着は全く認められなかった。
に、上記反応物をメタノールに0.5重量％の濃度に溶解
して塗布した。その際の塗布量は0.1g/m2であった。メ
タノールを乾燥させた後、イオン交換水1000Kg、部分ケ
ン化ポリビニルアルコール300g、ジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート250gを装入した後オートク
レーブを脱気し、塩化ビニル600Kgを仕込み、撹拌下に5
7℃で重合を行った。オートクレーブ内の圧力が初期圧
力より2.5Kg/cm2低下した時点で未反応モノマーをパー
ジし、重合を終了させた。内容物を抜き出したところ、
重合槽内壁へのスケール付着は全く認められなかった。
また、１回の塗布により、10バッチの重合を水洗のみ
で継続しても、重合槽内壁へのスケール付着は全く認め
られなかった。
で継続しても、重合槽内壁へのスケール付着は全く認め
られなかった。
実施例−２ クペロンの代りにＮ−ニトロソフェニルヒドロキシル
アミンのアルミニウム塩36g用いて、実施例−１と同様
な反応を行い得られた生成物をメタノールに0.5重量％
の濃度に溶解して塗布した。実施例−１と同様な重合操
作を行ったところ、重合槽内壁へのスケール付着は全く
認められなかった。
アミンのアルミニウム塩36g用いて、実施例−１と同様
な反応を行い得られた生成物をメタノールに0.5重量％
の濃度に溶解して塗布した。実施例−１と同様な重合操
作を行ったところ、重合槽内壁へのスケール付着は全く
認められなかった。
また、１回の塗布により、10バッチの重合を水洗のみ
で継続しても、重合槽内壁へのスケール付着は全く認め
られなかった。
で継続しても、重合槽内壁へのスケール付着は全く認め
られなかった。
実施例−３ ピロガロール代りに石炭酸18.8g用いて、実施例−１
と同様な反応を行い、得られた生成物をメタノールに0.
5重量％の濃度に溶解して塗布した。実施例−１と同様
な重合操作を行なったところ、重合槽内壁へのスケール
付着は全く認められなかった。
と同様な反応を行い、得られた生成物をメタノールに0.
5重量％の濃度に溶解して塗布した。実施例−１と同様
な重合操作を行なったところ、重合槽内壁へのスケール
付着は全く認められなかった。
また、１回の塗布により、10バッチの重合を水洗のみ
で継続しても、重合槽内壁へのスケール付着は全く認め
られなかった。
で継続しても、重合槽内壁へのスケール付着は全く認め
られなかった。
実施例−４ 実施例−１と同様な反応を行い得られた生成物をメタ
ノールに0.5重量％の濃度に溶解して、内容積100のス
テンレス製重合槽の内壁に塗布した。次いで、メタノー
ルを乾燥させた後、オートクレーブを脱気し、ターシャ
リーブチルパーオキシピバレート10gを含む塩化ビニル5
0Kg仕込み、撹拌下に67℃で重合を行った。オートクレ
ープ内の圧力が初期圧力より1.5Kg/cm2低下した時点
で、未反応モノマーをパージし重合を終了させた。内容
物を抜き出したところ、重合槽内壁へのスケール付着は
全く認められなかった。
ノールに0.5重量％の濃度に溶解して、内容積100のス
テンレス製重合槽の内壁に塗布した。次いで、メタノー
ルを乾燥させた後、オートクレーブを脱気し、ターシャ
リーブチルパーオキシピバレート10gを含む塩化ビニル5
0Kg仕込み、撹拌下に67℃で重合を行った。オートクレ
ープ内の圧力が初期圧力より1.5Kg/cm2低下した時点
で、未反応モノマーをパージし重合を終了させた。内容
物を抜き出したところ、重合槽内壁へのスケール付着は
全く認められなかった。
比較例−１ 実施例−１において、重合槽に反応物を塗布すること
なく、同様な重合操作を行なったところ、重合槽内壁へ
のスケール付着量は350g/m2であった。
なく、同様な重合操作を行なったところ、重合槽内壁へ
のスケール付着量は350g/m2であった。
比較例−２ 還流コンデンサー、撹拌機付の三つ口フラスコに、ク
ぺロン31gを水200ccに溶解させ、次にベンズアルデヒド
42gを装入し、内温が95℃まで撹拌しながら徐々に昇温
した。次にリン酸98gを装入し、この温度で還流下に12
時間反応を続けることにより、水に不溶で未反応アルデ
ヒドを32重量％含有する黒褐色オイル状の反応物を得
た。
ぺロン31gを水200ccに溶解させ、次にベンズアルデヒド
42gを装入し、内温が95℃まで撹拌しながら徐々に昇温
した。次にリン酸98gを装入し、この温度で還流下に12
時間反応を続けることにより、水に不溶で未反応アルデ
ヒドを32重量％含有する黒褐色オイル状の反応物を得
た。
得られた生成物をメタノールに１重量％の濃度に溶解
して塗布した。その際の塗布量は0.2g/m2であった。実
施例−１と同様な重合操作を行なったところ、重合槽内
壁へのスケール付着は全く認められなかった。しかし、
１回の塗布により２バッチの重合を水洗のみで継続した
ところ、重合槽内壁へのスケール付着量は、7g/m2であ
った。
して塗布した。その際の塗布量は0.2g/m2であった。実
施例−１と同様な重合操作を行なったところ、重合槽内
壁へのスケール付着は全く認められなかった。しかし、
１回の塗布により２バッチの重合を水洗のみで継続した
ところ、重合槽内壁へのスケール付着量は、7g/m2であ
った。
Claims (1)
- 【請求項１】Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン
のアンモニウム塩または金属塩とアルデヒドと反応させ
た後、次いでフェノールを反応させることを特徴とする
塩化ビニル系重合体のスケール付着防止剤の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1005943A JP2722100B2 (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | スケール付着防止剤の製造方法 |
| US07/337,056 US4980079A (en) | 1989-01-17 | 1989-04-12 | Agent for preventing vinyl chloride polymer build-up |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1005943A JP2722100B2 (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | スケール付着防止剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02187409A JPH02187409A (ja) | 1990-07-23 |
| JP2722100B2 true JP2722100B2 (ja) | 1998-03-04 |
Family
ID=11624984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1005943A Expired - Fee Related JP2722100B2 (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | スケール付着防止剤の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4980079A (ja) |
| JP (1) | JP2722100B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW407145B (en) * | 1995-10-02 | 2000-10-01 | Idemitsu Pertrochemical Co Ltd | Process for inhibiting polymerization of a vinyl compound |
| DE19648811A1 (de) * | 1996-11-27 | 1998-05-28 | Basf Ag | Verfahren zur Polymerisation vinylischer Monomerer |
| WO2000011039A2 (en) * | 1998-08-24 | 2000-03-02 | Sun Drilling Products Corporation | Free radical inhibitors for quenching aqueous phase polymer growth and related methods |
| US6018078A (en) * | 1999-06-23 | 2000-01-25 | First Chemical Corporation | Stabilized N-nitrosohydroxylamines |
| IT1313700B1 (it) * | 1999-12-17 | 2002-09-09 | 3V Sigma Spa | Composizioni anti-incrostazione e loro impiego nei processi dipolimerizzazione. |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5298080A (en) * | 1976-02-13 | 1977-08-17 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Suspension polymerization of vinyl chloride |
| US4355141A (en) * | 1981-05-20 | 1982-10-19 | Mitsui Toatsu Chemical, Inc. | Polymerizing vinyl chloride in reactor treated with condensates |
-
1989
- 1989-01-17 JP JP1005943A patent/JP2722100B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-12 US US07/337,056 patent/US4980079A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02187409A (ja) | 1990-07-23 |
| US4980079A (en) | 1990-12-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |