JP2716698B2 - 超電導酸化物の製造方法 - Google Patents
超電導酸化物の製造方法Info
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- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は超電導酸化物の製造方法に関し、特にセラミ
ックスの製造等に通常利用されている固相反応法を適用
し、低温で単一相に近い超電導酸化物を製造する方法に
関する。 〔発明の概要〕 本発明は、組成式RA2M3O7-x（ただし、数字は組成比
を原子％で表し、０≦ｘ＜７である。）で示される超電
導酸化物の製造方法において、仮焼の条件を特定するこ
とにより、比較的低温にて単一相に近い超電導酸化物を
製造することを可能とするものである。 〔従来の技術〕 超電導には電気抵抗がゼロであること、完全反磁性
（マイスナー効果）、ジョゼフソン効果という３つの大
きな特徴がある。これらの特徴を利用することにより、
高効率で低損失の送電・配電・発電、磁気浮上列車、加
速器、磁気シールド、高速コンピュータ素子、超電導量
子干渉計等が実現することから、新しい超電導材料の開
発競争が世界的に激化していることは周知のとおりであ
る。 特に、1986年以降は高温超電導材料に関する研究が加
速的に進み、1987年２月には酸素欠損三重ペロブスカイ
ト型構造を有するBa−Ｙ−Cu−Ｏ系セラミックスが発見
された。 このBa−Ｙ−Cu−Ｏ系セラミックスの発見に続いて、
Ｙの代わりに＋３の酸化状態をとり得る希土類元素（S
c,La,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu）を含む酸化物も
超電導を示すことが次々と見出され、結局この種のセラ
ミックスの化学組成はRA2Cu3O7-xの一般式で表されるこ
とが明らかとなっている。このような酸化物において超
電導を直接に担っているのは、Ｒ層とＡ層との間に存在
するCu原子とこれに配位する酸素とが形成する面内に存
在する電子であると考えられている。さらに、このよう
な酸化物中におけるCu原子は、ほぼ＋２の酸化状態にあ
ると考えられている。 上述のような一般式で表されるセラミックス、通常は
原料粉末を白金坩堝中で1100℃程度の高温で焼結するこ
とにより製造される。たとえば上述の一般式においてＲ
＝Y,A＝Baとする場合は、それぞれ高純度のY2O3，BaC
O3，およびCuOの原料粉末をY:Ba:Cu＝1:2:3となる割合
に混合して焼結すれば良い。 〔発明が解決しようとする問題点〕 ところで、上述のような焼結法において原料粉末が11
00℃もの高温にさらされると、CuOの一部が分解して＋
１の酸化状態をとるCu原子が生じ、これが超電導特性を
劣化させる原因となる。 したがって、より低温でこのような酸化物が製造でき
ることが望ましいが、通常セラミックスの製造に適用さ
れている固相反応法により約900℃で仮焼を行うと、今
度はCuOの反応性が低いために未反応分が残りやすいと
いう欠点がある。 そこで本発明は、固相反応法により比較的低温下でも
単一層に近い超電導酸化物を製造する方法を提供するこ
とを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、上述のような目的を達成すべく研究を
行った結果、比較的低温下においても仮焼を繰り返すこ
とにより生成物中における超電導相（すなわちRA2M3O
7-xの一般式で表される相）の含有率が増加することを
見出し、本発明に至ったものである。すなわち、本発明
にかかる超電導酸化物の製造方法は、R2O3（ただし、Ｒ
はSc,Y,La,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Luのいずれか
１種以上を表す。）なる第１の成分と、AOあるいはACO3
（ただし、ＡはBa,Sr,Caのいずれか１種以上を表す。）
なる第２の成分と、MO（ただし、ＭはCuあるいは一部Ni
で置換されたCuを表す。）なる第３の成分とを所定の割
合に混合し、酸化的雰囲気中、850〜950℃にて少なくと
も７回仮焼することにより、組成式RA2M3O7-x（ただ
し、数字は組成比をそれぞれ原子％で表し、０≦Ｘ＜７
である。）で示される超電導酸化物を得ることを特徴と
するものである。 ここでＭは主としてCuを含有するが、その0.3原子％
まではNiで置換されていても良い。この場合の超電導酸
化物の組成式はRA2(Cu3-yNiy)3O7-x（ただし、ｘおよび
ｙはそれぞれ０≦ｘ＜７、０≦ｘ＜0.3の条件を満た
す。）と表され、製造時には原料粉末中にNiOを所定の
モル比で混合すれば良い。 仮焼は超電導相の含有率がほぼ飽和状態に達する回数
を考慮して少なくとも５回以上行うことが必要であり、
これより回数が少ないと超電導相の含有率を充分に高く
することができない。しかし、後述の副生成相の含有率
を考慮すると、７回以上行うことが一層好ましい。ま
た、仮焼の温度は850〜950℃であり、この範囲よりも低
いとCuOの反応が不十分となり、この範囲よりも高いと
生成する酸化物の超電導特性が劣化する。さらに、この
仮焼は空気中でも行うことが可能であるが、酸化的雰囲
気を積極的に達成するためには１気圧以上の酸素雰囲気
中で行うことが望ましい。 〔作用〕 本発明にかかる超電導酸化物の製造方法においては、
上述のような条件下で仮焼が少なくとも３回繰返される
ことにより、生成する酸化物中における超電導相の含有
率が100％近くに達し、ほぼ単相と言える状態となる。
これにより、臨界電流密度の大幅な向上と、バルクとし
て完全反磁性を達成することが可能となる。 〔実施例〕 以下、本発明の好適な実施例について図面を参照しな
がら説明する。 本実施例は、YBa2Cu3O7-xを固相反応法により製造
し、仮焼回数と原料粉末の残留度の関係、仮焼回数と超
電導相の含有率との関係、仮焼回数と超電導酸化物のマ
イスナー効果との関係、超電導相のＸ線回折パターン、
およびバルクとしてのマイスナー効果を調べたものであ
る。 まず、YBa2Cu3O7-xを製造した。すなわち、市販の高
純度（99.99％）のBaCO3、Y2O3、およびCuOの各原料粉
末をY:Ba:Cu＝1:2:3のモル比となるように秤量して混合
し、適当量のエタノールを加え、ボールミルを用いて20
時間粉砕を行った。得られた混合粉末を乾燥させた後白
金ボートに入れ、酸素雰囲気中、900℃で３時間仮焼を
行った。引続き仮焼を行う場合は、仮焼による生成物を
必ずいったん乳鉢等に移し、充分に混合してから行っ
た。 この時の仮焼回数と原料粉末の残留度との関係をＸ線
回折によって検討した結果を第１図に示す。図中、縦軸
はＸ線回折強度（任意単位）、横軸は仮焼回数（回）を
それぞれ表す。また、黒丸のプロットはBaCO3の（111）
面、白丸のプロットはY2O3の（311）面、三角のプロッ
トはCuOの（11）面でみた場合の各原料粉末の残留度
を示す。ここで残留度は、仮焼前のＸ線回折パターンに
おける各ピークの回折強度を100とし、これに対する仮
焼後の各ピークの回折強度の相対値として表した。 この図をみると、Y2O3は４回、BaCO3は５回仮焼を繰
返した時点でほぼ消失しているのに対し、CuOはこれら
に比べて残留度が高いようである。しかし、EPMA（電子
プローブ微量分析）を行うと、焼成を７回繰返した時点
でCuOはほとんど検出されない。したがって、Ｘ線回折
強度からCuOが残留するように見えるのは、あるいは他
の結晶のピークが重複しているためであるとも考えられ
る。 次に、仮焼回数と超電導相であるYBa2Cu3O7-xの含有
率との関係をＸ線回折により検討した結果を第２図に示
す。図中、縦軸はＸ線回折強度（任意単位）、横軸は仮
焼回数（回）をそれぞれ表す。また、黒丸のプロットは
超電導相の（110）面、白丸のプロットは副生するBaCuO
2相の（600）面でみた場合の含有率をそれぞれ示す。こ
こで含有率は、10回仮焼を行った中で最も高い回折強度
が現れた場合を100とし、これに対する各回のピークの
回折強度の相対値として表した。実際のBaCuO2相の超電
導相に対する比率は、最高時でも10％程度である。 この図を見ると、超電導相は５回の仮焼によりほぼ完
全に生成することがわかる。しかし、BaCuO2相の副生は
４回目および５回目を極大とし、６回目以降は減少する
傾向を示すので、超電導相の含有率を最大としながらBa
CuO2相の含有率を低く維持するためには７回以上仮焼を
繰返すことが一層望ましいと言える。10回仮焼を繰返し
た場合には、ほぼ超電導相が単相として得られる。 そこで、仮焼回数が５回以上の場合について、さらに
粉末状態におけるマイスナー効果の変化を検討した。こ
の結果を第３図に示す。図中、縦軸は磁化率（×10-3em
u/g）、横軸は温度（Ｋ）をそれぞれ表し、曲線ｉは仮
焼回数５回、曲線iiは仮焼回数７回、曲線iiiは仮焼回
数10回の場合にそれぞれ対応する。この図によると、仮
焼回数が多くなるほど磁化率が極低温において大きな負
の値をとる傾向が明らかである。特に、仮焼回数が７回
あるいは10回の場合は液体窒素温度から液体ヘリウム温
度に至るまでの磁化率の減少が急速であり、ここでも７
回以上の仮焼が極めて有効であることが裏付けられた。 第４図には、900℃,3時間の仮焼を10回繰り返して得
られた超電導酸化物の結晶のCoKα線によるＸ線回折パ
ターンを示す。図中、縦軸は回折強度（任意単位）、横
軸は回折角（２θ）をそれぞれ表す。また各ピークの近
傍に記入された数字は反射の指数である。この結晶は、
室温においてａ＝3.89Å,b＝3.83Å,c＝11.7Åの格子定
数を有し、斜方晶系（ａ＞ｂ）に属する。単位格子がｃ
軸方向に３倍に長くなっているのは、Y3+とBa2+とがＹ
−Ba−Ba−Ｙ−Ba−Ba…の順に整列しているからであ
る。 次に、この超電導酸化物のバルクとしての磁気特性を
検討した。すなわち、上記超電導酸化物をディスク状に
成形し、酸素雰囲気中、1050℃で３時間焼成を行った。
得られた超電導酸化物のＸ線回折パターンは前述の第４
図に示したものとほぼ同様であったが、半値幅がより狭
く、組成が一層均一化されていることがわかった。 この超電導酸化物のマイスナー効果を確認するため、
磁気天秤に装填した上記超電導酸化物の試料を液体ヘリ
ウム温度（4.2K）に冷却し、250（Oe）の外部磁場を印
加して磁化率を測定した。このとき、上記試料が完全反
磁性体であれば、内部磁場ベクトルが外部磁場と大きさ
を同じくして方向が逆になるために試料の浮上が観測さ
れることになる。この磁化率を温度を上昇させながら測
定した結果を第５図に示す。図中、縦軸は磁化率（×10
-2emu/g）、横軸は温度（Ｋ）をそれぞれ表す。この図
によると、上記超電導酸化物の磁化率は液体ヘリウム温
度において−1.67×10-2emu/gであり、これは完全反磁
性体の示す理論値−1.88×10-2emu/gの88％に相当す
る。すなわち、上記超電導酸化物の試料中における完全
反磁性体の体積分率は88％である。また、この超電導酸
化物は液体窒素温度（77K）においても70％以上の完全
反磁性率を有しており、これ以上の温度領域では磁化率
が急激に上昇し、超電導転移温度（98K）において反磁
性を示さなくなることがわかった。 〔発明の効果〕 以上の説明から明らかなように、本発明に係る超電導
酸化物の製造方法を適用すれば、従来の仮焼温度よりも
低い温度にて仮焼を少なくとも５回、より好ましくは７
回以上繰返すことにより、RA2M3O7-xなる組成式で示さ
れる超電導酸化物がほぼ単相として得られる。このよう
に超電導酸化物が単相化されることにより、臨界電流密
度の大幅な向上と、バルクとしての完全反磁性の達成が
可能となる。また、低温にて製造できることから生産も
向上する。 さらに、このようにして得られた超電導酸化物は微粉
化した後に適当なバインダーと混練してペースト状の製
品とすることにより、スクリーン印刷による超電導配線
等に利用することも可能であり、電子デバイスへの多彩
な用途を開くものである。
ックスの製造等に通常利用されている固相反応法を適用
し、低温で単一相に近い超電導酸化物を製造する方法に
関する。 〔発明の概要〕 本発明は、組成式RA2M3O7-x（ただし、数字は組成比
を原子％で表し、０≦ｘ＜７である。）で示される超電
導酸化物の製造方法において、仮焼の条件を特定するこ
とにより、比較的低温にて単一相に近い超電導酸化物を
製造することを可能とするものである。 〔従来の技術〕 超電導には電気抵抗がゼロであること、完全反磁性
（マイスナー効果）、ジョゼフソン効果という３つの大
きな特徴がある。これらの特徴を利用することにより、
高効率で低損失の送電・配電・発電、磁気浮上列車、加
速器、磁気シールド、高速コンピュータ素子、超電導量
子干渉計等が実現することから、新しい超電導材料の開
発競争が世界的に激化していることは周知のとおりであ
る。 特に、1986年以降は高温超電導材料に関する研究が加
速的に進み、1987年２月には酸素欠損三重ペロブスカイ
ト型構造を有するBa−Ｙ−Cu−Ｏ系セラミックスが発見
された。 このBa−Ｙ−Cu−Ｏ系セラミックスの発見に続いて、
Ｙの代わりに＋３の酸化状態をとり得る希土類元素（S
c,La,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu）を含む酸化物も
超電導を示すことが次々と見出され、結局この種のセラ
ミックスの化学組成はRA2Cu3O7-xの一般式で表されるこ
とが明らかとなっている。このような酸化物において超
電導を直接に担っているのは、Ｒ層とＡ層との間に存在
するCu原子とこれに配位する酸素とが形成する面内に存
在する電子であると考えられている。さらに、このよう
な酸化物中におけるCu原子は、ほぼ＋２の酸化状態にあ
ると考えられている。 上述のような一般式で表されるセラミックス、通常は
原料粉末を白金坩堝中で1100℃程度の高温で焼結するこ
とにより製造される。たとえば上述の一般式においてＲ
＝Y,A＝Baとする場合は、それぞれ高純度のY2O3，BaC
O3，およびCuOの原料粉末をY:Ba:Cu＝1:2:3となる割合
に混合して焼結すれば良い。 〔発明が解決しようとする問題点〕 ところで、上述のような焼結法において原料粉末が11
00℃もの高温にさらされると、CuOの一部が分解して＋
１の酸化状態をとるCu原子が生じ、これが超電導特性を
劣化させる原因となる。 したがって、より低温でこのような酸化物が製造でき
ることが望ましいが、通常セラミックスの製造に適用さ
れている固相反応法により約900℃で仮焼を行うと、今
度はCuOの反応性が低いために未反応分が残りやすいと
いう欠点がある。 そこで本発明は、固相反応法により比較的低温下でも
単一層に近い超電導酸化物を製造する方法を提供するこ
とを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、上述のような目的を達成すべく研究を
行った結果、比較的低温下においても仮焼を繰り返すこ
とにより生成物中における超電導相（すなわちRA2M3O
7-xの一般式で表される相）の含有率が増加することを
見出し、本発明に至ったものである。すなわち、本発明
にかかる超電導酸化物の製造方法は、R2O3（ただし、Ｒ
はSc,Y,La,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Luのいずれか
１種以上を表す。）なる第１の成分と、AOあるいはACO3
（ただし、ＡはBa,Sr,Caのいずれか１種以上を表す。）
なる第２の成分と、MO（ただし、ＭはCuあるいは一部Ni
で置換されたCuを表す。）なる第３の成分とを所定の割
合に混合し、酸化的雰囲気中、850〜950℃にて少なくと
も７回仮焼することにより、組成式RA2M3O7-x（ただ
し、数字は組成比をそれぞれ原子％で表し、０≦Ｘ＜７
である。）で示される超電導酸化物を得ることを特徴と
するものである。 ここでＭは主としてCuを含有するが、その0.3原子％
まではNiで置換されていても良い。この場合の超電導酸
化物の組成式はRA2(Cu3-yNiy)3O7-x（ただし、ｘおよび
ｙはそれぞれ０≦ｘ＜７、０≦ｘ＜0.3の条件を満た
す。）と表され、製造時には原料粉末中にNiOを所定の
モル比で混合すれば良い。 仮焼は超電導相の含有率がほぼ飽和状態に達する回数
を考慮して少なくとも５回以上行うことが必要であり、
これより回数が少ないと超電導相の含有率を充分に高く
することができない。しかし、後述の副生成相の含有率
を考慮すると、７回以上行うことが一層好ましい。ま
た、仮焼の温度は850〜950℃であり、この範囲よりも低
いとCuOの反応が不十分となり、この範囲よりも高いと
生成する酸化物の超電導特性が劣化する。さらに、この
仮焼は空気中でも行うことが可能であるが、酸化的雰囲
気を積極的に達成するためには１気圧以上の酸素雰囲気
中で行うことが望ましい。 〔作用〕 本発明にかかる超電導酸化物の製造方法においては、
上述のような条件下で仮焼が少なくとも３回繰返される
ことにより、生成する酸化物中における超電導相の含有
率が100％近くに達し、ほぼ単相と言える状態となる。
これにより、臨界電流密度の大幅な向上と、バルクとし
て完全反磁性を達成することが可能となる。 〔実施例〕 以下、本発明の好適な実施例について図面を参照しな
がら説明する。 本実施例は、YBa2Cu3O7-xを固相反応法により製造
し、仮焼回数と原料粉末の残留度の関係、仮焼回数と超
電導相の含有率との関係、仮焼回数と超電導酸化物のマ
イスナー効果との関係、超電導相のＸ線回折パターン、
およびバルクとしてのマイスナー効果を調べたものであ
る。 まず、YBa2Cu3O7-xを製造した。すなわち、市販の高
純度（99.99％）のBaCO3、Y2O3、およびCuOの各原料粉
末をY:Ba:Cu＝1:2:3のモル比となるように秤量して混合
し、適当量のエタノールを加え、ボールミルを用いて20
時間粉砕を行った。得られた混合粉末を乾燥させた後白
金ボートに入れ、酸素雰囲気中、900℃で３時間仮焼を
行った。引続き仮焼を行う場合は、仮焼による生成物を
必ずいったん乳鉢等に移し、充分に混合してから行っ
た。 この時の仮焼回数と原料粉末の残留度との関係をＸ線
回折によって検討した結果を第１図に示す。図中、縦軸
はＸ線回折強度（任意単位）、横軸は仮焼回数（回）を
それぞれ表す。また、黒丸のプロットはBaCO3の（111）
面、白丸のプロットはY2O3の（311）面、三角のプロッ
トはCuOの（11）面でみた場合の各原料粉末の残留度
を示す。ここで残留度は、仮焼前のＸ線回折パターンに
おける各ピークの回折強度を100とし、これに対する仮
焼後の各ピークの回折強度の相対値として表した。 この図をみると、Y2O3は４回、BaCO3は５回仮焼を繰
返した時点でほぼ消失しているのに対し、CuOはこれら
に比べて残留度が高いようである。しかし、EPMA（電子
プローブ微量分析）を行うと、焼成を７回繰返した時点
でCuOはほとんど検出されない。したがって、Ｘ線回折
強度からCuOが残留するように見えるのは、あるいは他
の結晶のピークが重複しているためであるとも考えられ
る。 次に、仮焼回数と超電導相であるYBa2Cu3O7-xの含有
率との関係をＸ線回折により検討した結果を第２図に示
す。図中、縦軸はＸ線回折強度（任意単位）、横軸は仮
焼回数（回）をそれぞれ表す。また、黒丸のプロットは
超電導相の（110）面、白丸のプロットは副生するBaCuO
2相の（600）面でみた場合の含有率をそれぞれ示す。こ
こで含有率は、10回仮焼を行った中で最も高い回折強度
が現れた場合を100とし、これに対する各回のピークの
回折強度の相対値として表した。実際のBaCuO2相の超電
導相に対する比率は、最高時でも10％程度である。 この図を見ると、超電導相は５回の仮焼によりほぼ完
全に生成することがわかる。しかし、BaCuO2相の副生は
４回目および５回目を極大とし、６回目以降は減少する
傾向を示すので、超電導相の含有率を最大としながらBa
CuO2相の含有率を低く維持するためには７回以上仮焼を
繰返すことが一層望ましいと言える。10回仮焼を繰返し
た場合には、ほぼ超電導相が単相として得られる。 そこで、仮焼回数が５回以上の場合について、さらに
粉末状態におけるマイスナー効果の変化を検討した。こ
の結果を第３図に示す。図中、縦軸は磁化率（×10-3em
u/g）、横軸は温度（Ｋ）をそれぞれ表し、曲線ｉは仮
焼回数５回、曲線iiは仮焼回数７回、曲線iiiは仮焼回
数10回の場合にそれぞれ対応する。この図によると、仮
焼回数が多くなるほど磁化率が極低温において大きな負
の値をとる傾向が明らかである。特に、仮焼回数が７回
あるいは10回の場合は液体窒素温度から液体ヘリウム温
度に至るまでの磁化率の減少が急速であり、ここでも７
回以上の仮焼が極めて有効であることが裏付けられた。 第４図には、900℃,3時間の仮焼を10回繰り返して得
られた超電導酸化物の結晶のCoKα線によるＸ線回折パ
ターンを示す。図中、縦軸は回折強度（任意単位）、横
軸は回折角（２θ）をそれぞれ表す。また各ピークの近
傍に記入された数字は反射の指数である。この結晶は、
室温においてａ＝3.89Å,b＝3.83Å,c＝11.7Åの格子定
数を有し、斜方晶系（ａ＞ｂ）に属する。単位格子がｃ
軸方向に３倍に長くなっているのは、Y3+とBa2+とがＹ
−Ba−Ba−Ｙ−Ba−Ba…の順に整列しているからであ
る。 次に、この超電導酸化物のバルクとしての磁気特性を
検討した。すなわち、上記超電導酸化物をディスク状に
成形し、酸素雰囲気中、1050℃で３時間焼成を行った。
得られた超電導酸化物のＸ線回折パターンは前述の第４
図に示したものとほぼ同様であったが、半値幅がより狭
く、組成が一層均一化されていることがわかった。 この超電導酸化物のマイスナー効果を確認するため、
磁気天秤に装填した上記超電導酸化物の試料を液体ヘリ
ウム温度（4.2K）に冷却し、250（Oe）の外部磁場を印
加して磁化率を測定した。このとき、上記試料が完全反
磁性体であれば、内部磁場ベクトルが外部磁場と大きさ
を同じくして方向が逆になるために試料の浮上が観測さ
れることになる。この磁化率を温度を上昇させながら測
定した結果を第５図に示す。図中、縦軸は磁化率（×10
-2emu/g）、横軸は温度（Ｋ）をそれぞれ表す。この図
によると、上記超電導酸化物の磁化率は液体ヘリウム温
度において−1.67×10-2emu/gであり、これは完全反磁
性体の示す理論値−1.88×10-2emu/gの88％に相当す
る。すなわち、上記超電導酸化物の試料中における完全
反磁性体の体積分率は88％である。また、この超電導酸
化物は液体窒素温度（77K）においても70％以上の完全
反磁性率を有しており、これ以上の温度領域では磁化率
が急激に上昇し、超電導転移温度（98K）において反磁
性を示さなくなることがわかった。 〔発明の効果〕 以上の説明から明らかなように、本発明に係る超電導
酸化物の製造方法を適用すれば、従来の仮焼温度よりも
低い温度にて仮焼を少なくとも５回、より好ましくは７
回以上繰返すことにより、RA2M3O7-xなる組成式で示さ
れる超電導酸化物がほぼ単相として得られる。このよう
に超電導酸化物が単相化されることにより、臨界電流密
度の大幅な向上と、バルクとしての完全反磁性の達成が
可能となる。また、低温にて製造できることから生産も
向上する。 さらに、このようにして得られた超電導酸化物は微粉
化した後に適当なバインダーと混練してペースト状の製
品とすることにより、スクリーン印刷による超電導配線
等に利用することも可能であり、電子デバイスへの多彩
な用途を開くものである。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明を適用したYBa2Cu3O7-xの製造における
仮焼回数と原料粉末の残留度の関係を示す特性図、第２
図は同じく仮焼回数と超電導相の含有率との関係を示す
特性図、第３図は同じく仮焼回数とマイスナー効果との
関係を示す特性図、第４図はYBa2Cu3O7-xのＸ線回折パ
ターンを示す特性図、第５図はYBa2Cu3O7-xのマイスナ
ー効果を示す特性図である。
仮焼回数と原料粉末の残留度の関係を示す特性図、第２
図は同じく仮焼回数と超電導相の含有率との関係を示す
特性図、第３図は同じく仮焼回数とマイスナー効果との
関係を示す特性図、第４図はYBa2Cu3O7-xのＸ線回折パ
ターンを示す特性図、第５図はYBa2Cu3O7-xのマイスナ
ー効果を示す特性図である。
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(51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ｈ０１Ｌ 39/12 ＺＡＡ Ｃ０４Ｂ 35/00 ＺＡＡＫ
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．R2O3（ただし、ＲはSc,Y,La,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,E
r,Tm,Yb,Luのいずれか１種以上を表す。）なる第１の成
分と、AOあるいはACO3（ただし、ＡはBa,Sr,Caのいずれ
か１種以上を表す。）なる第２の成分と、MO（ただし、
ＭはCuあるいは一部Niで置換されたCuを表す。）なる第
３の成分とを所定の割合に混合し、酸化的雰囲気中、85
0〜950℃にて少なくとも７回仮焼することにより、組成
式RA2M3O7-x（ただし、数字は組成比をそれぞれ原子％
で表し、０≦Ｘ＜７である。）で示される超電導酸化物
を得ることを特徴とする超電導酸化物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62191735A JP2716698B2 (ja) | 1987-07-31 | 1987-07-31 | 超電導酸化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62191735A JP2716698B2 (ja) | 1987-07-31 | 1987-07-31 | 超電導酸化物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6437423A JPS6437423A (en) | 1989-02-08 |
| JP2716698B2 true JP2716698B2 (ja) | 1998-02-18 |
Family
ID=16279624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62191735A Expired - Fee Related JP2716698B2 (ja) | 1987-07-31 | 1987-07-31 | 超電導酸化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2716698B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6273110A (ja) * | 1985-09-27 | 1987-04-03 | Agency Of Ind Science & Technol | 傾き角センサ |
| JPS62164252A (ja) * | 1986-01-14 | 1987-07-20 | Sharp Corp | カセツトテ−プレコ−ダにおけるオ−トストツプ検査装置 |
| CA1290103C (en) * | 1986-07-08 | 1991-10-08 | Richard Brault | Spineboards |
-
1987
- 1987-07-31 JP JP62191735A patent/JP2716698B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6437423A (en) | 1989-02-08 |
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