JP2694180B2 - クメンの製法 - Google Patents
クメンの製法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ベンゼンのプロピレンによる触媒アルキル
化反応又はベンゼン存在下でのジイソプロピルベンゼン
のアルキル交換反応によってクメンを製造する方法に係
る。
化反応又はベンゼン存在下でのジイソプロピルベンゼン
のアルキル交換反応によってクメンを製造する方法に係
る。
固状のリン酸触媒を使用するベンゼンのプロピレンに
よるアルキル化反応を包含する方法は公知であり、工業
的に利用されている。しかしながら、これらの方法は、
腐食の問題及び排出された触媒の廃棄の問題に関連する
欠点がある。
よるアルキル化反応を包含する方法は公知であり、工業
的に利用されている。しかしながら、これらの方法は、
腐食の問題及び排出された触媒の廃棄の問題に関連する
欠点がある。
これらの欠点を回避するため、たとえば、米国特許第
4,459,426号、同第4,570,027号、及び同第4,395,372号
に開示されている如く、ゼオライト触媒、特にゼオライ
トＹを使用するアルキル化法が提案されている。しかし
ながら、これらの触媒も、ポリアルキル化物の生成が活
発であり、アルキル化剤に関してオリゴメリゼーション
現象を生ずるため、従来の触媒に比べて、目的反応生成
物への選択率がかなり低い。公開されたヨーロッパ特許
出願第160,145号は、代表的には約50−500Åの孔直径及
び代表的には1/1ないし10/1のシリカ／アルミナ比を有
する無定形のシリカ−アルミナゲルを使用する芳香族炭
化水素のアルキル化法を開示している。該触媒は、１分
子当たり４ないし20の炭素原子を含有するアルキル化剤
に関して良好な活性を示す。
4,459,426号、同第4,570,027号、及び同第4,395,372号
に開示されている如く、ゼオライト触媒、特にゼオライ
トＹを使用するアルキル化法が提案されている。しかし
ながら、これらの触媒も、ポリアルキル化物の生成が活
発であり、アルキル化剤に関してオリゴメリゼーション
現象を生ずるため、従来の触媒に比べて、目的反応生成
物への選択率がかなり低い。公開されたヨーロッパ特許
出願第160,145号は、代表的には約50−500Åの孔直径及
び代表的には1/1ないし10/1のシリカ／アルミナ比を有
する無定形のシリカ−アルミナゲルを使用する芳香族炭
化水素のアルキル化法を開示している。該触媒は、１分
子当たり４ないし20の炭素原子を含有するアルキル化剤
に関して良好な活性を示す。
発明者らは、ミクロ多孔性でありかつ限定された孔分
布を有する高表面積の特殊な無定形シリカ−アルミナゲ
ルでなる触媒の存在下で操作することにより、ベンゼン
のプロピレンによるアルキル化反応を介して、目的反応
生成物への予測されない高い選択率でクメンを生成でき
ることを見出し、本発明に至った。さらに、発明者ら
は、かかる触媒が、ベンゼンの存在下で行われるジイソ
プロピルベンゼンのアルキル交換反応においても活性で
あることを見出した。
布を有する高表面積の特殊な無定形シリカ−アルミナゲ
ルでなる触媒の存在下で操作することにより、ベンゼン
のプロピレンによるアルキル化反応を介して、目的反応
生成物への予測されない高い選択率でクメンを生成でき
ることを見出し、本発明に至った。さらに、発明者ら
は、かかる触媒が、ベンゼンの存在下で行われるジイソ
プロピルベンゼンのアルキル交換反応においても活性で
あることを見出した。
従って、本発明は、ベンゼンのプロピレンによるアル
キル化反応又はベンゼン存在下でのジイソプロピルベン
ゼンのアルキル交換反応によってクメンを製造する方法
において、Ｘ線分析において無定形であり、モル比SiO2
/Al2O3 50/1ないし300/1、表面積500ないし1000m2/g、
孔の総容積0.3ないし0.6ml/g、孔の平均直径10Å以下を
有し、直径30Åより大の孔を含有せず又は実質的に含有
しないシリカ−アルミナゲル形のアルキル化反応触媒又
はアルキル交換反応触媒の存在下で前記反応を行うこと
を特徴とするクメンの製法を提供するものである。
キル化反応又はベンゼン存在下でのジイソプロピルベン
ゼンのアルキル交換反応によってクメンを製造する方法
において、Ｘ線分析において無定形であり、モル比SiO2
/Al2O3 50/1ないし300/1、表面積500ないし1000m2/g、
孔の総容積0.3ないし0.6ml/g、孔の平均直径10Å以下を
有し、直径30Åより大の孔を含有せず又は実質的に含有
しないシリカ−アルミナゲル形のアルキル化反応触媒又
はアルキル交換反応触媒の存在下で前記反応を行うこと
を特徴とするクメンの製法を提供するものである。
上記シリカ−アルミナゲルは、（ａ）テトラアルキル
アンモニウムヒドロキシド（TAA−OH）（アルキル基は
エチル基、ｎ−プロピル基及びｎ−ブチル基の中から選
ばれるものである）、加水分解によってAl2O3を生成す
る可溶性アルミニウム化合物及び加水分解によってSiO2
を生成する可溶性ケイ素化合物の水溶液であって、該水
溶液の構成成分の量が下記モル比 SiO2/Al2O3 30/1ないし500/1 TAA−OH/SiO2 0.05/1ないし0.2/1 H2O/SiO2 5/1ないし40/1 を満足するものである水溶液を調製し、（ｂ）得られた
溶液を加熱してゲル化を生ぜしめ、（ｃ）得られたゲル
を乾燥させ、（ｄ）乾燥したゲルを不活性雰囲気におい
て、ついで酸化雰囲気においてか焼することによって得
られる。
アンモニウムヒドロキシド（TAA−OH）（アルキル基は
エチル基、ｎ−プロピル基及びｎ−ブチル基の中から選
ばれるものである）、加水分解によってAl2O3を生成す
る可溶性アルミニウム化合物及び加水分解によってSiO2
を生成する可溶性ケイ素化合物の水溶液であって、該水
溶液の構成成分の量が下記モル比 SiO2/Al2O3 30/1ないし500/1 TAA−OH/SiO2 0.05/1ないし0.2/1 H2O/SiO2 5/1ないし40/1 を満足するものである水溶液を調製し、（ｂ）得られた
溶液を加熱してゲル化を生ぜしめ、（ｃ）得られたゲル
を乾燥させ、（ｄ）乾燥したゲルを不活性雰囲気におい
て、ついで酸化雰囲気においてか焼することによって得
られる。
上記工程（ａ）で使用されるアルミニウムトリアルコ
キシドは、好ましくはアルミニウムトリ−ｎ−プロポキ
シド又はアルミニウムトリイソプロポキシドである。同
じく工程（ａ）で使用されるテトラアルキルシリケート
は、好ましくはテトラエチルシリケートである。該工程
（ａ）は室温（20−25℃）で行われる。工程（ａ）の水
溶液における各構成成分間のモル比は、好ましくは下記
のとおりである。
キシドは、好ましくはアルミニウムトリ−ｎ−プロポキ
シド又はアルミニウムトリイソプロポキシドである。同
じく工程（ａ）で使用されるテトラアルキルシリケート
は、好ましくはテトラエチルシリケートである。該工程
（ａ）は室温（20−25℃）で行われる。工程（ａ）の水
溶液における各構成成分間のモル比は、好ましくは下記
のとおりである。
SiO2/Al2O3 50/1ないし300/1 TAA−OH/SiO2 0.05/1ないし0.2/1 H2O/SiO2 10/1ないし25/1 工程（ｂ）は温度約50−70℃、好ましくは約60℃で行
われる。工程（ｃ）での乾燥は、150℃以下の温度で行
われる。該工程（ｃ）をスプレー乾燥法で行うことが好
適である。
われる。工程（ｃ）での乾燥は、150℃以下の温度で行
われる。該工程（ｃ）をスプレー乾燥法で行うことが好
適である。
工程（ｄ）におけるか焼は温度500ないし700℃、好ま
しくは約550−600℃で行われ、初めに窒素雰囲気におい
て、ついで空気の存在下で行われる。
しくは約550−600℃で行われ、初めに窒素雰囲気におい
て、ついで空気の存在下で行われる。
このようにして得られたシリカ−アルミナゲルは上述
の一般的特性を有し、芳香族炭化水素のオレフィン又は
対応する前駆体によるアルキル化反応において非常に活
性であり、特にベンゼンのプロピレンによるアルキル化
反応に選択的である。
の一般的特性を有し、芳香族炭化水素のオレフィン又は
対応する前駆体によるアルキル化反応において非常に活
性であり、特にベンゼンのプロピレンによるアルキル化
反応に選択的である。
従って、かかるシリカ−アルミナゲルは、高活性の如
きゼオライトＹの固有の利点を有すると共に、これらと
比べて、同じ反応体モル比に関してモノアルキル化物で
あるクメン（イソプロピルベンゼン）への選択率が高
い。
きゼオライトＹの固有の利点を有すると共に、これらと
比べて、同じ反応体モル比に関してモノアルキル化物で
あるクメン（イソプロピルベンゼン）への選択率が高
い。
触媒として使用する場合には、該シリカ−アルミナゲ
ルは、結合剤として作用する好適な金属酸化物と混合さ
れる。この目的に適する酸化物は、アルミナ、シリカ、
又はチタン、マグネシウム又はジルコニウムの酸化物で
ある。シリカ−アルミナゲル及び結合剤を、50/50ない
し95/5、好ましくは70/30ないし90/10の重量比で混合で
きる。２つの成分を常法によって混合でき、得られた混
合物を常法によって固化させ、たとえば押出成形物又は
粒状の如き所望の最終形状とすることができる。このよ
うに操作することによって、触媒に良好な機械特性を付
与できる。
ルは、結合剤として作用する好適な金属酸化物と混合さ
れる。この目的に適する酸化物は、アルミナ、シリカ、
又はチタン、マグネシウム又はジルコニウムの酸化物で
ある。シリカ−アルミナゲル及び結合剤を、50/50ない
し95/5、好ましくは70/30ないし90/10の重量比で混合で
きる。２つの成分を常法によって混合でき、得られた混
合物を常法によって固化させ、たとえば押出成形物又は
粒状の如き所望の最終形状とすることができる。このよ
うに操作することによって、触媒に良好な機械特性を付
与できる。
アルキル化反応は、バッチ方式、半連続方式又は好ま
しくは連続方式で行われる。該反応は、好ましくは、連
続反応器中、温度100ないし250℃、好ましくは110ない
し200℃、圧力20ないし50気圧、好ましくは約30気圧に
おいて、反応体（ベンゼン及びプロピレン）をWHSV 0.1
ないし50時間-1で供給して連続方式で行われる。反応を
気相で行うこともできるが、液相又は混合（液−気）相
で行うことが好適である。これにより、カーボンの生成
を最少のものとし、触媒の寿命を延長させ、改善された
選択率を与えることができる。
しくは連続方式で行われる。該反応は、好ましくは、連
続反応器中、温度100ないし250℃、好ましくは110ない
し200℃、圧力20ないし50気圧、好ましくは約30気圧に
おいて、反応体（ベンゼン及びプロピレン）をWHSV 0.1
ないし50時間-1で供給して連続方式で行われる。反応を
気相で行うこともできるが、液相又は混合（液−気）相
で行うことが好適である。これにより、カーボンの生成
を最少のものとし、触媒の寿命を延長させ、改善された
選択率を与えることができる。
ベンゼン／プロピレンの供給モル比は一般に2/1ない
し30/1であり、中でも、4/1ないし15/1の範囲内で操作
することが好適である。この範囲内では、触媒の寿命
（再生までの使用可能時間）を長く維持でき、大きい分
子量の化合物（ポリアルキレート及びプロピレンオリゴ
マー）の生成を最少のものとすることができる。
し30/1であり、中でも、4/1ないし15/1の範囲内で操作
することが好適である。この範囲内では、触媒の寿命
（再生までの使用可能時間）を長く維持でき、大きい分
子量の化合物（ポリアルキレート及びプロピレンオリゴ
マー）の生成を最少のものとすることができる。
アルキル化反応は発熱性であり、従って、工業的規模
での製造条件下では、触媒床の各レベルで冷たいベンゼ
ン又は不活性パラフィン（たとえばプロパン）を供給す
ることによって温度を制御できる。
での製造条件下では、触媒床の各レベルで冷たいベンゼ
ン又は不活性パラフィン（たとえばプロパン）を供給す
ることによって温度を制御できる。
上述のシリカ−アルミナゲルは、ベンゼンの存在下に
おけるジイソプロピルベンゼンのアルキル交換反応にお
いても活性である。これらジイソプロピルベンゼンはベ
ンゼンとプロピレンとの間のアルキル化反応の副生物で
ある。ベンゼン／ジイソプロピルベンゼンのモル比は10
/1ないし40/1であり、該アルキル交換反応は温度150な
いし250℃、圧力10ないし40気圧で行われ、連続方式で
は、反応体の供給速度はWHSV 1ないし30時間-1である。
アルキル交換反応は液相で有利に行われる。
おけるジイソプロピルベンゼンのアルキル交換反応にお
いても活性である。これらジイソプロピルベンゼンはベ
ンゼンとプロピレンとの間のアルキル化反応の副生物で
ある。ベンゼン／ジイソプロピルベンゼンのモル比は10
/1ないし40/1であり、該アルキル交換反応は温度150な
いし250℃、圧力10ないし40気圧で行われ、連続方式で
は、反応体の供給速度はWHSV 1ないし30時間-1である。
アルキル交換反応は液相で有利に行われる。
後述の実施例では、下記の特性を有するシリカ−アル
ミナゲルを使用している。
ミナゲルを使用している。
−Ｘ線分析において無定形である（CuKα線を使用する
縦形Phillipsゴニオメーターによって粉末について分
析） −モル比SiO2/Al2O3 100/1 −表面積 800m2/g（Carlo Erba社製のSorptomatic 180
0によって測定） −多孔度 0.44ml/g;孔の平均直径約10Å；直径30Å以
上の孔は存在しない（直径については、Carlo Erba社製
のSorptomatic 1800によって測定した） 該シリカ−アルミナゲルは下記の如くして調製したも
のである。
縦形Phillipsゴニオメーターによって粉末について分
析） −モル比SiO2/Al2O3 100/1 −表面積 800m2/g（Carlo Erba社製のSorptomatic 180
0によって測定） −多孔度 0.44ml/g;孔の平均直径約10Å；直径30Å以
上の孔は存在しない（直径については、Carlo Erba社製
のSorptomatic 1800によって測定した） 該シリカ−アルミナゲルは下記の如くして調製したも
のである。
30.6重量％テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド
（TPA−OH）34gにアルミニウムトリプロポキシド（TPA
−OH）2.0gを溶解させ、つづいて脱塩水162gを添加し
た。
（TPA−OH）34gにアルミニウムトリプロポキシド（TPA
−OH）2.0gを溶解させ、つづいて脱塩水162gを添加し
た。
これらの操作を室温（約20℃）で行った。
得られた溶液を60℃まで加熱し、撹拌しながら、テト
ラエチルシリケート（TES）（104g）を添加した。得ら
れた混合物は、下記のモル比を有する。
ラエチルシリケート（TES）（104g）を添加した。得ら
れた混合物は、下記のモル比を有する。
SiO2/Al2O3 100/1 TPA−OH/SiO2 0.10/1 H2O/SiO2 21/1 混合物を60℃で撹拌し、30分後、均質なゲルを得た。
得られたゲルを、ローターベーパーフラスコ内、空気流
中において、恒温浴を温度90℃に維持して乾燥させ、つ
いでオーブン内、100℃において乾燥させた。
得られたゲルを、ローターベーパーフラスコ内、空気流
中において、恒温浴を温度90℃に維持して乾燥させ、つ
いでオーブン内、100℃において乾燥させた。
乾燥したゲルを、550℃において、窒素流下で３時
間、ついで空気流下で10時間か焼した。
間、ついで空気流下で10時間か焼した。
このようにして、初期充填ケイ素及びアルミニウムに
関して定量的収率で上記特性を有するシリカ−アルミナ
ゲル30gが得られた。
関して定量的収率で上記特性を有するシリカ−アルミナ
ゲル30gが得られた。
下記の実施例は、本発明をさらに説明するためのもの
である。
である。
これら実施例には、上述のシリカ−アルミナゲル触媒
を使用したベンゼンのプロピレンによるアルキル化反応
テスト及びベンゼン存在下におけるジイソプロピルベン
ゼンのアルキル交換反応テストについて記載する。
を使用したベンゼンのプロピレンによるアルキル化反応
テスト及びベンゼン存在下におけるジイソプロピルベン
ゼンのアルキル交換反応テストについて記載する。
比較のため、公知のゼオライトＹを使用して行ったベ
ンゼンのプロピレンによるアルキル化反応テストについ
ても記載する。
ンゼンのプロピレンによるアルキル化反応テストについ
ても記載する。
実施例１ 上述の特性を有するシリカ−アルミナゲル20.0gを、
ベンゼン300ml及びプロピレン9.8gと共に、オートクレ
ーブに供給した。供給物におけるベンゼン／プロピレン
のモル比は14.5/1である。
ベンゼン300ml及びプロピレン9.8gと共に、オートクレ
ーブに供給した。供給物におけるベンゼン／プロピレン
のモル比は14.5/1である。
オートクレーブを窒素で加圧し、反応温度（160℃に
固定）において総圧力40気圧とした。反応系を１時間撹
拌し、その後、反応器の内容物を排出し、ワイドボアカ
ラムOV 101を具備したプログラム化温度80−240℃のHew
lett Packardガスクロマトグラフによりクロマトグラフ
ィー分析した。
固定）において総圧力40気圧とした。反応系を１時間撹
拌し、その後、反応器の内容物を排出し、ワイドボアカ
ラムOV 101を具備したプログラム化温度80−240℃のHew
lett Packardガスクロマトグラフによりクロマトグラフ
ィー分析した。
分析の結果を後述の表に示す。なお、表中の各記号は
次の意味である。
次の意味である。
C6％ conv.:ベンゼンの変化率（％） C3％ conv.:プロピレンの変化率（％） C6％ sel.:クメンに変化したベンゼンの選択率（モル
％） C3％ sel.:クメンに変化したプロピレンの選択率（モル
％） 実施例２（比較例） 触媒としてUnion Carbide社から市販されているプロ
トン性ゼオライトｙ（Linde LZ−Y 62;1/16″押出成形
物）を使用して、実施例１の反応を行った。このテスト
の結果を後述の表に示す。
％） C3％ sel.:クメンに変化したプロピレンの選択率（モル
％） 実施例２（比較例） 触媒としてUnion Carbide社から市販されているプロ
トン性ゼオライトｙ（Linde LZ−Y 62;1/16″押出成形
物）を使用して、実施例１の反応を行った。このテスト
の結果を後述の表に示す。
実施例３ 上記実施例１の操作と同様にして同じシリカ−アルミ
ナゲル触媒を使用し、ただし、反応条件を温度150℃、
圧力30気圧、供給したベンゼン／プロピレンのモル比8.
0/1（供給したベンゼン300ml）及び反応時間1.5時間と
して反応を行った。このテストの結果を後述の表に示
す。
ナゲル触媒を使用し、ただし、反応条件を温度150℃、
圧力30気圧、供給したベンゼン／プロピレンのモル比8.
0/1（供給したベンゼン300ml）及び反応時間1.5時間と
して反応を行った。このテストの結果を後述の表に示
す。
実施例４（比較例） 触媒として市販のゼオライトＹ（東洋ソーダ製;TSZ 3
60 HUD、押出成形物）を使用して、実施例３の反応を行
った。このテストの結果を後述の表に示す。
60 HUD、押出成形物）を使用して、実施例３の反応を行
った。このテストの結果を後述の表に示す。
実施例５ 上記実施例１の操作と同様にして同じシリカ−アルミ
ナゲル触媒を使用し、ただし、反応条件を温度150℃、
圧力10.5気圧（一定温度における自然発生の反応系圧
力）、供給したベンゼン／プロピレンのモル比8.0/1及
び反応時間２時間として反応を行った。このテストの結
果を後述の表に示す。
ナゲル触媒を使用し、ただし、反応条件を温度150℃、
圧力10.5気圧（一定温度における自然発生の反応系圧
力）、供給したベンゼン／プロピレンのモル比8.0/1及
び反応時間２時間として反応を行った。このテストの結
果を後述の表に示す。
実施例６（比較例） 触媒として上記実施例２のゼオライトＹを使用して、
実施例５の反応を行った。結果を後述の表に示す。
実施例５の反応を行った。結果を後述の表に示す。
実施例７（比較例） 上記実施例４のゼオライトＹを使用して、実施例５の
反応を行った。結果を次表に示す。
反応を行った。結果を次表に示す。
本発明に従って行なった実施例の場合には、高活性で
ある以外にも、ゼオライトＹ触媒を使用して行った場合
よりも選択率が良好であることが理解される。
ある以外にも、ゼオライトＹ触媒を使用して行った場合
よりも選択率が良好であることが理解される。
これらの良好な選択率は、ジイソプロピルベンゼン副
生成物の量が少ないこと及びブチルベンゼン及びペンチ
ルベンゼンが存在しない又は実質的に存在しないことに
よるものである。ジイソプロピルベンゼンは、ベンゼン
及びプロピレンの間の連続アルキル化反応によって生成
される。
生成物の量が少ないこと及びブチルベンゼン及びペンチ
ルベンゼンが存在しない又は実質的に存在しないことに
よるものである。ジイソプロピルベンゼンは、ベンゼン
及びプロピレンの間の連続アルキル化反応によって生成
される。
触媒としてゼオライトＹを使用して行った実施例にお
いて副生成物として存在するブチルベンゼン及びペンチ
ルベンゼンは、プロピレンのオリゴメリゼーションによ
ってノネンが生成し、該ノネンがクラッキングしてC5及
びC4オレフィンを生成し、これらのオレフィンによるベ
ンゼンのアルキル化が生じて生成されるものと考えられ
る。
いて副生成物として存在するブチルベンゼン及びペンチ
ルベンゼンは、プロピレンのオリゴメリゼーションによ
ってノネンが生成し、該ノネンがクラッキングしてC5及
びC4オレフィンを生成し、これらのオレフィンによるベ
ンゼンのアルキル化が生じて生成されるものと考えられ
る。
実施例８ 実施例１のオートクレーブを使用して、上述の特性を
有するシリカ−アルミナゲルを使用するアルキル交換反
応テストを行った。すなわち、該触媒20gを使用し、反
応器にベンゼン256g及びジイソプロピルベンゼン17gを
供給した（これら２つの反応体のモル比31/1）。反応条
件は圧力30気圧、温度250℃、反応時間２時間である。
有するシリカ−アルミナゲルを使用するアルキル交換反
応テストを行った。すなわち、該触媒20gを使用し、反
応器にベンゼン256g及びジイソプロピルベンゼン17gを
供給した（これら２つの反応体のモル比31/1）。反応条
件は圧力30気圧、温度250℃、反応時間２時間である。
反応生成物の分析の結果、ジイソプロピルベンゼンの
変化率は86％であり、クメンへの選択率は90％であっ
た。
変化率は86％であり、クメンへの選択率は90％であっ
た。
実施例９ 反応温度を210℃で一定として、実施例８の反応を行
った。この場合、ジイソプロピルベンゼンの変化率は76
％であり、クメンへの選択率は90％であった。
った。この場合、ジイソプロピルベンゼンの変化率は76
％であり、クメンへの選択率は90％であった。
実施例10 上述の特性を有するシリカ−アルミナゲルの存在下に
おけるアルキル化反応を縦形フロー反応器において行っ
た。該反応器は長径36mm、高さ900mmの管で構成され
る。マルチプル熱電対を長手方向で挿入して各レベルの
触媒床温度を測定した。反応器を流動アルミナ浴に浸漬
して反応熱を除去した。
おけるアルキル化反応を縦形フロー反応器において行っ
た。該反応器は長径36mm、高さ900mmの管で構成され
る。マルチプル熱電対を長手方向で挿入して各レベルの
触媒床温度を測定した。反応器を流動アルミナ浴に浸漬
して反応熱を除去した。
この実施例では、シリカ−アルミナゲルを重量比100/
25でγ−アルミナと混合し、直径1/8″、平均の長さ8mm
の押出成形体に成形している。
25でγ−アルミナと混合し、直径1/8″、平均の長さ8mm
の押出成形体に成形している。
反応条件は温度160℃、圧力40気圧、供給したベンゼ
ン／プロピレンのモル比14.5/1、有機相（ベンゼン＋プ
ロピレン）の供給速度WHSV 9.1時間-1である。操作を連
続して約300時間行ったが、触媒の挙動には何ら変化が
観察されなかった。反応体の変化率及び目的生成物への
選択率は上述の実施例１のものと全く同じであった。
ン／プロピレンのモル比14.5/1、有機相（ベンゼン＋プ
ロピレン）の供給速度WHSV 9.1時間-1である。操作を連
続して約300時間行ったが、触媒の挙動には何ら変化が
観察されなかった。反応体の変化率及び目的生成物への
選択率は上述の実施例１のものと全く同じであった。
フロントページの続き (72)発明者 ビルジーニオ・アルリゴーニ イタリー国ミラノ市ビア・アルフォン ゾ・コッサ ２ (72)発明者 ジゥセッペ・ベルッシ イタリー国ピアチェンザ市ビア・アルベ ルト・スコート 44
Claims (7)
- 【請求項１】ベンゼンのプロピレンによるアルキル化反
応又はベンゼン存在下でのジイソプロピルベンゼンのア
ルキル変換反応によってクメンを製造する方法におい
て、Ｘ線分析において無定形であり、モル比SiO2/Al2O3
50/1ないし300/1、表面積500ないし1000m2/g、孔の総
容積0.3ないし0.6ml/g、孔の平均直径10Å以下を有し、
直径30Åより大の孔を含有せず又は実質的に含有しない
シリカ−アルミナゲル形のアルキル化反応触媒又はアル
キル交換反応触媒の存在下で前記反応を行うことを特徴
とする、クメンの製法。 - 【請求項２】請求項１記載の製法において、前記シリカ
−アルミナゲルが（ａ）テトラアルキルアンモニウムヒ
ドロキシド（TAA−OH）（アルキル基はエチル基、ｎ−
プロピル基及びｎ−ブチル基の中から選ばれるものであ
る）、加水分解によってAl2O3を生成する可溶性アルミ
ニウム化合物及び加水分解によってSiO2を生成する可溶
性ケイ素化合物の水溶液であって、該水溶液の構成成分
の量が下記モル比 SiO2/Al2O3 30/1ないし500/1 TAA−OH/SiO2 0.05/1ないし0.2/1 H2O/SiO2 5/1ないし40/1 を満足するものである水溶液を調製し、（ｂ）得られた
溶液を加熱してゲル化を生ぜしめ、（ｃ）得られたゲル
を乾燥させ、（ｄ）乾燥したゲルを不活性雰囲気におい
て、ついで酸化雰囲気においてか焼することによって得
られたものであることを特徴とする、クメンの製法。 - 【請求項３】請求項２記載の製法において、前記工程
（ａ）で使用されるアルミニウムトリアルコキシドがア
ルミニウムトリ−ｎ−プロポキシド又はアルミニウムト
リイソプロポキシドであり、テトラアルキルシリケート
がテトラエチルシリケートであり、前記工程（ｂ）にお
ける加熱を温度50−70℃で行い、前記工程（ｃ）におけ
る乾燥を150℃以下の温度で行い、前記工程（ｄ）にお
けるか焼を温度500−700℃で行うことを特徴とする、ク
メンの製法。 - 【請求項４】請求項１記載の製法において、前記工程
（ａ）の溶液中の各成分が、下記モル比 SiO2/Al2O3 50/1ないし300/1 TAA−OH/SiO2 0.05/1ないし0.2/1 H2O/SiO2 10/1ないし25/1 を満足する量で存在することを特徴とする、クメンの製
法。 - 【請求項５】請求項１記載の製法において、前記アルキ
ル化反応を、温度100ないし250℃、圧力20ないし50気
圧、原料中のベンゼン／プロピレンのモル比2/1ないし3
0/1で行うことを特徴とする、クメンの製法。 - 【請求項６】請求項５記載の製法において、前記アルキ
ル化反応を、温度110ないし200℃、圧力約30気圧、原料
中のベンゼン／プロピレンのモル比4/1ないし15/1で行
うことを特徴とする、クメンの製法。 - 【請求項７】請求項１記載の製法において、前記アルキ
ル交換反応を、温度150ないし250℃、圧力10ないし40気
圧、原料中のベンゼン／ジイソプロピルベンゼンのモル
比10/1ないし40/1で行うことを特徴とする、クメンの製
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20495A/88 | 1988-05-06 | ||
| IT20495/88A IT1217525B (it) | 1988-05-06 | 1988-05-06 | Procedimento per la preparazione di cumene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0211527A JPH0211527A (ja) | 1990-01-16 |
| JP2694180B2 true JP2694180B2 (ja) | 1997-12-24 |
Family
ID=11167802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1112373A Expired - Fee Related JP2694180B2 (ja) | 1988-05-06 | 1989-05-02 | クメンの製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4992608A (ja) |
| EP (1) | EP0340862B1 (ja) |
| JP (1) | JP2694180B2 (ja) |
| DE (1) | DE68910871T2 (ja) |
| ES (1) | ES2059701T3 (ja) |
| IT (1) | IT1217525B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| SI0669162T1 (en) * | 1994-02-24 | 2000-02-29 | Fina Research S.A. | Silica-alumina carriers preparation, hydrogenation catalysts preparation therewith and their use for aromatics hydrogenation |
| US5981818A (en) * | 1995-03-21 | 1999-11-09 | Stone & Webster Engineering Corp. | Integrated cracking and olefins derivative process utilizing dilute olefins |
| CN1081478C (zh) * | 1997-07-21 | 2002-03-27 | 青岛海洋化工集团公司 | 硅铝胶凝胶粒产品 |
| US6593506B1 (en) | 2000-10-12 | 2003-07-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin recovery in a polyolefin production process |
| US6495609B1 (en) | 2000-11-03 | 2002-12-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Carbon dioxide recovery in an ethylene to ethylene oxide production process |
| EP1479663A1 (en) * | 2003-05-17 | 2004-11-24 | Haldor Topsoe A/S | Process for catalytic alkylation of monocyclic aromatic compounds and composition of use therein |
| ES2247921B1 (es) * | 2004-04-07 | 2007-06-16 | Universidad Politecnica De Valencia | Un material amorfo microporoso, procedimiento de preparacion y su uso en la conversion catalitica de compuestos organicos. |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA507452A (en) * | 1954-11-16 | Universal Oil Products Company | Alkylation process | |
| US366790A (en) * | 1886-12-06 | 1887-07-19 | Charles Orther | Brush |
| GB512979A (en) * | 1938-02-15 | 1939-10-02 | United Shoe Machinery Corp | Improvements in or relating to the splitting of shoe soles |
| US2589057A (en) * | 1948-08-12 | 1952-03-11 | Koppers Co Inc | Alkylation-dealkylation process |
| US3350469A (en) * | 1964-08-19 | 1967-10-31 | Sinclair Research Inc | Method for the production of paraxylene |
| JPS5115523B2 (ja) * | 1971-10-02 | 1976-05-18 | ||
| US3784621A (en) * | 1971-11-11 | 1974-01-08 | Texaco Development Corp | Disproportionation of alkylaromatic hydrocarbons |
| USB366790I5 (ja) * | 1973-06-04 | 1975-01-28 | ||
| US4314091A (en) * | 1980-03-31 | 1982-02-02 | Texaco Inc. | Preparation of 1-methyl-3,5-diisopropyl benzene from charge streams containing diisopropyl toluene |
| JPS6021802A (ja) * | 1983-07-15 | 1985-02-04 | Daido Sanso Kk | 均一な細孔を有する金属酸化物、その製造方法およびその金属酸化物からなる触媒用担体 |
| EP0160145A3 (en) * | 1984-04-27 | 1986-03-05 | Exxon Research And Engineering Company | Alkylation of aromatic molecules using wide pore, amorphous silica-alumina catalyst |
-
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