JPH0753415A - クメンの製法 - Google Patents
クメンの製法Info
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- JPH0753415A JPH0753415A JP6158006A JP15800694A JPH0753415A JP H0753415 A JPH0753415 A JP H0753415A JP 6158006 A JP6158006 A JP 6158006A JP 15800694 A JP15800694 A JP 15800694A JP H0753415 A JPH0753415 A JP H0753415A
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- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ベンゼンのプロピレンでのアルキル化によっ
てクメンを製造するに当たり、触媒による腐食、廃棄に
関する問題を生ずることなく、良好な選択率を達成す
る。 【構成】 好適量のアルカリ金属、アルカリ土類金属又
は金属のカチオンを導入することによって変性したβ−
ゼオライトを触媒として使用する。
てクメンを製造するに当たり、触媒による腐食、廃棄に
関する問題を生ずることなく、良好な選択率を達成す
る。 【構成】 好適量のアルカリ金属、アルカリ土類金属又
は金属のカチオンを導入することによって変性したβ−
ゼオライトを触媒として使用する。
Description
【０００１】本発明は、ベンゼンのプロピレンでのアル
キル化によるクメンの製法に係る。この方法は、好適な
アルカリ金属、アルカリ土類金属又は金属のカチオンの
一定量がイオン交換によって導入されたβ−ゼオライト
の存在下で行われる。
キル化によるクメンの製法に係る。この方法は、好適な
アルカリ金属、アルカリ土類金属又は金属のカチオンの
一定量がイオン交換によって導入されたβ−ゼオライト
の存在下で行われる。
【０００２】クメン（又はイソプロピルベンゼン）は主
にフェノール及びアセトンの調製に使用される。クメン
を得るために現在最も広く利用されている合成法は、ケ
イソウ土に担持したリン酸を触媒とするベンゼンとプロ
ピレンとの縮合反応でなるものである。
にフェノール及びアセトンの調製に使用される。クメン
を得るために現在最も広く利用されている合成法は、ケ
イソウ土に担持したリン酸を触媒とするベンゼンとプロ
ピレンとの縮合反応でなるものである。
【０００３】この触媒は高価ではなく、副生物として少
量のポリアルキレートの生成を生ずるが、腐食性であ
り、その結果、プラントに関するかなりの問題点を生ず
る。加えて、反応中、触媒の高い反応性（所望の期間中
一定に維持されなければらない）を得るために原料に過
剰量の水を添加することが必要である。さらに、この触
媒は再生されないため、その廃棄が問題となる。
量のポリアルキレートの生成を生ずるが、腐食性であ
り、その結果、プラントに関するかなりの問題点を生ず
る。加えて、反応中、触媒の高い反応性（所望の期間中
一定に維持されなければらない）を得るために原料に過
剰量の水を添加することが必要である。さらに、この触
媒は再生されないため、その廃棄が問題となる。
【０００４】工業的に利用されている他の合成法は、縮
合触媒として、三塩化アルミニウム及び塩酸を含有する
スラリーを使用するものである。この方法は、前記の方
法と同様に廃棄及び腐食の問題を有し、加えて、この触
媒は生成混合物からの分離が困難であり、生成物は触媒
としてリン酸を使用して得られるものよりも純度が低
い。
合触媒として、三塩化アルミニウム及び塩酸を含有する
スラリーを使用するものである。この方法は、前記の方
法と同様に廃棄及び腐食の問題を有し、加えて、この触
媒は生成混合物からの分離が困難であり、生成物は触媒
としてリン酸を使用して得られるものよりも純度が低
い。
【０００５】これらの不都合を回避するため、触媒とし
てゼオライトを使用する縮合法が提案されている。
てゼオライトを使用する縮合法が提案されている。
【０００６】ZSM−５タイプのゼオライトの使用は、た
とえば米国特許第4,292,457号（ZSM−５タイプの構造を
有するボラライト（boralite）がベンゼンのプロピレン
でのアルキル化において触媒作用を発揮できることを開
示する）に記載されている。しかしながら、このタイプ
のゼオライトはかなり低い選択率でクメンを製造する
（チャネルが小さすぎるためと思われる）。
とえば米国特許第4,292,457号（ZSM−５タイプの構造を
有するボラライト（boralite）がベンゼンのプロピレン
でのアルキル化において触媒作用を発揮できることを開
示する）に記載されている。しかしながら、このタイプ
のゼオライトはかなり低い選択率でクメンを製造する
（チャネルが小さすぎるためと思われる）。
【０００７】一方、ZSM−12の如き広い孔を有するゼオ
ライトは良好なクメンへの選択率を有するが、活性が低
く、従って、高温で操作することが必要である。しかし
ながら、これらの条件は望ましくない反応（たとえばク
メンのクラッキング）を助長し、触媒の迅速な脱活性化
を生ずる。
ライトは良好なクメンへの選択率を有するが、活性が低
く、従って、高温で操作することが必要である。しかし
ながら、これらの条件は望ましくない反応（たとえばク
メンのクラッキング）を助長し、触媒の迅速な脱活性化
を生ずる。
【０００８】クメンの合成に関して、特殊な処理（蒸気
での処理及び希土類との交換による安定化）によって好
適に変性したホージャサイトタイプのゼオライトの使用
を開示する多くの特許も存在する。
での処理及び希土類との交換による安定化）によって好
適に変性したホージャサイトタイプのゼオライトの使用
を開示する多くの特許も存在する。
【０００９】特に、Ｙタイプのゼオライトが最も広く使
用されている。これは、温度130〜180℃における良好な
活性及び所望生成物に関する良好な選択率によって特徴
づけられるものである。しかしながら、この選択率は、
ベンゼンの変化率の増大につれてかなり低下し、従っ
て、原料において極めて高いベンゼンとプロピレンとの
間のモル比で操作すること（ポリアルキル化反応を制限
する）が必要である。このように比の値が大きいこと
は、ベンゼンの再循環に関連して高いコストが必要であ
ることが明らかである。ヨーロッパ特許第432,814号及
び同第439,632号は、触媒として、主として又は全体と
して酸形又はカチオン「部位」の多くが水素イオンによ
って占められているβ−ゼオライトを使用する芳香族及
びアルキル芳香族化合物の炭素数２〜４のオレフィンで
のアルキル化法を特許請求している。これらの方法で使
用されるβ−ゼオライトは一般式 (x／n)M・(1.0−x)H+・AlO2・y SiO2・w H2O （式中、ｙは５〜100であり；ｗは４以下であり；Ｍは
金属イオンであり；ｎはＭの原子価であり；ｘは好まし
くは0.2以下の値を有する）で表される。
用されている。これは、温度130〜180℃における良好な
活性及び所望生成物に関する良好な選択率によって特徴
づけられるものである。しかしながら、この選択率は、
ベンゼンの変化率の増大につれてかなり低下し、従っ
て、原料において極めて高いベンゼンとプロピレンとの
間のモル比で操作すること（ポリアルキル化反応を制限
する）が必要である。このように比の値が大きいこと
は、ベンゼンの再循環に関連して高いコストが必要であ
ることが明らかである。ヨーロッパ特許第432,814号及
び同第439,632号は、触媒として、主として又は全体と
して酸形又はカチオン「部位」の多くが水素イオンによ
って占められているβ−ゼオライトを使用する芳香族及
びアルキル芳香族化合物の炭素数２〜４のオレフィンで
のアルキル化法を特許請求している。これらの方法で使
用されるβ−ゼオライトは一般式 (x／n)M・(1.0−x)H+・AlO2・y SiO2・w H2O （式中、ｙは５〜100であり；ｗは４以下であり；Ｍは
金属イオンであり；ｎはＭの原子価であり；ｘは好まし
くは0.2以下の値を有する）で表される。
【００１０】発明者らは、新たに、触媒として特別なア
ルカリ金属、アルカリ土類金属又は金属カチオンの一定
量をイオン交換によって導入したβ−ゼオライトを使用
するベンゼンのプロピレンでのアルキル化によるクメン
の製法を見い出した。この触媒によれば、特にポリアル
キル化反応を助長することなく、公知技術に開示された
ものと比べて高い選択率が得られる。
ルカリ金属、アルカリ土類金属又は金属カチオンの一定
量をイオン交換によって導入したβ−ゼオライトを使用
するベンゼンのプロピレンでのアルキル化によるクメン
の製法を見い出した。この触媒によれば、特にポリアル
キル化反応を助長することなく、公知技術に開示された
ものと比べて高い選択率が得られる。
【００１１】従って、本発明は、ベンゼン及びプロピレ
ンからクメンを製造する方法において、反応触媒とし
て、式 (x／n)M・(1.0−x)H+・AlO2・y SiO2・w H2O （式中、ｙは５〜100であり、ｗは４以下であり；ＭはN
a+、Ｋ+、Ca2+又はNi2+であり；ｘは0.25〜0.50の値で
ある）で表されるβ−ゼオライトを使用することを特徴
とするクメンの製法に係る。
ンからクメンを製造する方法において、反応触媒とし
て、式 (x／n)M・(1.0−x)H+・AlO2・y SiO2・w H2O （式中、ｙは５〜100であり、ｗは４以下であり；ＭはN
a+、Ｋ+、Ca2+又はNi2+であり；ｘは0.25〜0.50の値で
ある）で表されるβ−ゼオライトを使用することを特徴
とするクメンの製法に係る。
【００１２】ゼオライトの水含量は使用した合成法及び
調製後の処理に左右される。
調製後の処理に左右される。
【００１３】該触媒系（かなりの金属イオン含量によっ
て特徴づけられる）は良好な活性及び変化したベンゼン
のクメンへの選択率（主として又は全体として酸形β−
ゼオライト（すなわち0.2以下のｘ値を有するβ−ゼオ
ライト）のものよりも高い）を有する。この選択率に関
するデータ（以下、［C9]／[C6］と表示する）はモノア
ルキル化生成物の生成を促進する触媒の性能の指標であ
る。好適な量の金属イオンで変性したβ−ゼオライトは
良好な選択率を与えると共に、ポリアルキル化生成物の
生成を50％程度低減させる。
て特徴づけられる）は良好な活性及び変化したベンゼン
のクメンへの選択率（主として又は全体として酸形β−
ゼオライト（すなわち0.2以下のｘ値を有するβ−ゼオ
ライト）のものよりも高い）を有する。この選択率に関
するデータ（以下、［C9]／[C6］と表示する）はモノア
ルキル化生成物の生成を促進する触媒の性能の指標であ
る。好適な量の金属イオンで変性したβ−ゼオライトは
良好な選択率を与えると共に、ポリアルキル化生成物の
生成を50％程度低減させる。
【００１４】金属カチオンが特にカリウムである場合、
変化したプロピレンのクメンへのモル選択率［C9]／[C3
-］も従来技術の結果と比べて改善される。これは、ベ
ンゼンのプロピレンによるアルキル化において、好適な
量のカリウムイオンの導入によって変性したβ−ゼオラ
イトの使用は望ましくないオリゴマー性副生物の生成を
抑制することを表す。
変化したプロピレンのクメンへのモル選択率［C9]／[C3
-］も従来技術の結果と比べて改善される。これは、ベ
ンゼンのプロピレンによるアルキル化において、好適な
量のカリウムイオンの導入によって変性したβ−ゼオラ
イトの使用は望ましくないオリゴマー性副生物の生成を
抑制することを表す。
【００１５】好適量の金属イオンの導入によって変性し
たβ−ゼオライトは、米国特許第3,308,069号に開示さ
れた如くして合成され、つづいて完全に酸形のβ−ゼオ
ライトを得るためアンモニウムイオンとのイオン交換及
びか焼を行い、さらにイオン交換を行ってNa+、Ｋ+、Ca
2+又はNi2+の中から選ばれる校正された量のイオンを導
入することによって調製される。イオン交換は、R．P．
Townsend により「Ionexchange in zeolites」，Studie
s Surf．Scien．Cat.，Vol．58，p．359〜390，1991に
開示されたような公知の技術を利用して行われる。イオ
ン交換に使用されるナトリウム、カリウム、カルシウム
及びニッケルの塩は、たとえば相当する酢酸塩、硝酸塩
及び塩化物である。
たβ−ゼオライトは、米国特許第3,308,069号に開示さ
れた如くして合成され、つづいて完全に酸形のβ−ゼオ
ライトを得るためアンモニウムイオンとのイオン交換及
びか焼を行い、さらにイオン交換を行ってNa+、Ｋ+、Ca
2+又はNi2+の中から選ばれる校正された量のイオンを導
入することによって調製される。イオン交換は、R．P．
Townsend により「Ionexchange in zeolites」，Studie
s Surf．Scien．Cat.，Vol．58，p．359〜390，1991に
開示されたような公知の技術を利用して行われる。イオ
ン交換に使用されるナトリウム、カリウム、カルシウム
及びニッケルの塩は、たとえば相当する酢酸塩、硝酸塩
及び塩化物である。
【００１６】好適量の金属イオンの導入によって変性し
たβ−ゼオライトを触媒として使用するベンゼンのプロ
ピレンによるアルキル化は、気相、液相又は混合相にお
いて、バッチ式、半連続式又は連続式で行われる。反応
温度は150〜300℃、好ましくは150〜200℃の範囲内から
選択される。圧力は10〜50気圧、好ましくは25〜35気圧
であり、反応体の総WHSV供給速度は0.1〜200時間-1の範
囲内から選択される。
たβ−ゼオライトを触媒として使用するベンゼンのプロ
ピレンによるアルキル化は、気相、液相又は混合相にお
いて、バッチ式、半連続式又は連続式で行われる。反応
温度は150〜300℃、好ましくは150〜200℃の範囲内から
選択される。圧力は10〜50気圧、好ましくは25〜35気圧
であり、反応体の総WHSV供給速度は0.1〜200時間-1の範
囲内から選択される。
【００１７】触媒は、ケイ素、アルミニウム、ジルコニ
ウム、マグネシウムの酸化物又は天然クレー及びこれら
の組合せの如き好適な結合剤との混合物として使用され
る。
ウム、マグネシウムの酸化物又は天然クレー及びこれら
の組合せの如き好適な結合剤との混合物として使用され
る。
【００１８】ゼオライト及び結合剤を50：50〜95：５、
好ましくは70：30〜90：10の相対量で混合する。つい
で、２成分の混合物を一体化して、触媒に関して要求さ
れる最終形状、たとえば円筒の押出し成形状とする。
好ましくは70：30〜90：10の相対量で混合する。つい
で、２成分の混合物を一体化して、触媒に関して要求さ
れる最終形状、たとえば円筒の押出し成形状とする。
【００１９】クメンの製造において、ベンゼンとプロピ
レンとの間の供給モル比の値は２〜30、好ましくは４〜
15の範囲で変動する。反応体は底部から頂部に向かって
又はその逆の方向で反応器に供給される。工程中に発生
する熱は、触媒床の異なる部位で不活性パラフィンを供
給することによって制御される。
レンとの間の供給モル比の値は２〜30、好ましくは４〜
15の範囲で変動する。反応体は底部から頂部に向かって
又はその逆の方向で反応器に供給される。工程中に発生
する熱は、触媒床の異なる部位で不活性パラフィンを供
給することによって制御される。
【００２０】触媒の再生は、空気中、たとえば温度500
〜650℃における熱処理によって達成される。
〜650℃における熱処理によって達成される。
【００２１】以下の実施例は、触媒として、好適量のナ
トリウム及びカリウムを導入することによって変性した
β−ゼオライト（実施例８、９、10、12及び13）、合成
から直接得られた本発明で使用するよりも少ない量のナ
トリウムを含有する全体として酸形のβ−ゼオライト
（実施例７）を使用するクメンの調製を説明するもので
ある。データの比較から、変性β−ゼオライトが変化し
たベンゼンのクメンへの選択率に関して良好な性能を示
し、特にβ−ゼオライトが好適量のカリウムを含有する
ものである場合には、変化したプロピレンのクメンへの
選択率がさらに良好であることが明確に理解される。
トリウム及びカリウムを導入することによって変性した
β−ゼオライト（実施例８、９、10、12及び13）、合成
から直接得られた本発明で使用するよりも少ない量のナ
トリウムを含有する全体として酸形のβ−ゼオライト
（実施例７）を使用するクメンの調製を説明するもので
ある。データの比較から、変性β−ゼオライトが変化し
たベンゼンのクメンへの選択率に関して良好な性能を示
し、特にβ−ゼオライトが好適量のカリウムを含有する
ものである場合には、変化したプロピレンのクメンへの
選択率がさらに良好であることが明確に理解される。
【００２２】
【実施例１】Na+含有β−ゼオライトの調製 脱塩水58.4ｇにテトラエチルアンモニウムヒドロキシド
58.8ｇ（40重量％水溶液）及びアルミン酸ナトリウム
1.9ｇを添加した。混合物を約80℃に加熱し、完全に溶
解するまで撹拌下に放置した。このようにして得られた
透明な溶液を40％ Ludox HS コロイド状シリカ 37.5ｇ
に添加した。pH14を有する均質な懸濁液を得た。これを
鋼製オートクレーブに充填し、熱水条件下、150℃、静
止条件及び自然発生圧力で10日間放置して結晶化させ
た。結晶化した生成物を濾過によって分離し、洗浄し、
120℃で１時間乾燥させ、550℃で５時間か焼した。化学
分析では、得られたβ−ゼオライトが下記の組成（モル
比として表示）を有することを示した。 SiO2／Al2O3 ＝ 19.3 x＝Na+／Al ＝ 0.13
58.8ｇ（40重量％水溶液）及びアルミン酸ナトリウム
1.9ｇを添加した。混合物を約80℃に加熱し、完全に溶
解するまで撹拌下に放置した。このようにして得られた
透明な溶液を40％ Ludox HS コロイド状シリカ 37.5ｇ
に添加した。pH14を有する均質な懸濁液を得た。これを
鋼製オートクレーブに充填し、熱水条件下、150℃、静
止条件及び自然発生圧力で10日間放置して結晶化させ
た。結晶化した生成物を濾過によって分離し、洗浄し、
120℃で１時間乾燥させ、550℃で５時間か焼した。化学
分析では、得られたβ−ゼオライトが下記の組成（モル
比として表示）を有することを示した。 SiO2／Al2O3 ＝ 19.3 x＝Na+／Al ＝ 0.13
【００２３】
【実施例２】実施例１で得られたβ−ゼオライトを、酢
酸アンモニウムでの処理及びつづく550℃、５時間での
か焼によって酸形に変性した。粉末Ｘ線回折によって生
成物を同定した。
酸アンモニウムでの処理及びつづく550℃、５時間での
か焼によって酸形に変性した。粉末Ｘ線回折によって生
成物を同定した。
【００２４】
【実施例３】実施例２に従って得られた酸形β−ゼオラ
イトを、該ゼオライトの10％ p／p脱塩水分散液をNa+／
Alのモル比が0.55となる量の酢酸ナトリウムと接触さ
せ、該混合物を還流温度に24時間放置することによって
酢酸ナトリウムとイオン交換させた。終了後、ゼオライ
トを水で洗浄し、濾過し、550℃で５時間か焼した。こ
のようにして得られたβ−ゼオライトはNa+／Alのモル
比（又は係数ｘ）が0.5となる量のナトリウムを含有し
ている。
イトを、該ゼオライトの10％ p／p脱塩水分散液をNa+／
Alのモル比が0.55となる量の酢酸ナトリウムと接触さ
せ、該混合物を還流温度に24時間放置することによって
酢酸ナトリウムとイオン交換させた。終了後、ゼオライ
トを水で洗浄し、濾過し、550℃で５時間か焼した。こ
のようにして得られたβ−ゼオライトはNa+／Alのモル
比（又は係数ｘ）が0.5となる量のナトリウムを含有し
ている。
【００２５】
【実施例４】実施例２に従って得られた酸形β−ゼオラ
イトを、該ゼオライトの10％ p／p脱塩水分散液をＫ+／
Alのモル比が0.5となる量の酢酸カリウムと接触させ、
得られた混合物を還流温度に24時間放置することによっ
て酢酸カリウムでイオン交換させた。終了後、ゼオライ
トを水で洗浄し、濾過し、550℃、５時間でか焼した。
このようにして得られたβ−ゼオライトはＫ+／Alのモ
ル比が0.36となる量のカリウムを含有している。
イトを、該ゼオライトの10％ p／p脱塩水分散液をＫ+／
Alのモル比が0.5となる量の酢酸カリウムと接触させ、
得られた混合物を還流温度に24時間放置することによっ
て酢酸カリウムでイオン交換させた。終了後、ゼオライ
トを水で洗浄し、濾過し、550℃、５時間でか焼した。
このようにして得られたβ−ゼオライトはＫ+／Alのモ
ル比が0.36となる量のカリウムを含有している。
【００２６】
【実施例５】実施例２に従って得られた酸形β−ゼオラ
イトを、該ゼオライトの10％ p／p脱塩水分散液をＫ+／
Alのモル比が0.4となる量の酢酸カリウムと接触させ、
得られた混合物を還流温度に24時間放置することによっ
て酢酸カリウムでイオン交換させた。終了後、ゼオライ
トを水で洗浄し、濾過し、550℃、５時間でか焼した。
このようにして得られたβ−ゼオライトはＫ+／Alのモ
ル比が0.25となる量のカリウムを含有している。
イトを、該ゼオライトの10％ p／p脱塩水分散液をＫ+／
Alのモル比が0.4となる量の酢酸カリウムと接触させ、
得られた混合物を還流温度に24時間放置することによっ
て酢酸カリウムでイオン交換させた。終了後、ゼオライ
トを水で洗浄し、濾過し、550℃、５時間でか焼した。
このようにして得られたβ−ゼオライトはＫ+／Alのモ
ル比が0.25となる量のカリウムを含有している。
【００２７】
【実施例６】実施例２の如くして調製した酸形β−ゼオ
ライトを、磁石撹拌機及び電気加熱手段を具備するオー
トクレーブ（0.5リットル）に触媒として充填した。系を減
圧し、ついでベンゼン 400ccを充填した。温度を撹拌下
150℃とし、ついでオートクレーブ内の圧力が30ハ゛ールと
なるまで窒素の推力及び過圧によって液状のプロピレン
を充填した。充填したプロピレンの量は［C6]／[C3-］
のモル比の値が7.4となる量である。充填から１時間
後、そのままの圧力及び温度のオートクレーブから一定
量の生成物を直接取出し、100％メチルケイ素相を有す
るWide−Boreキャピラリーカラム、220℃以下に調節し
た温度及び F．I．C．検出器を使用するガスクロマトグ
ラフィーによって分析した。
ライトを、磁石撹拌機及び電気加熱手段を具備するオー
トクレーブ（0.5リットル）に触媒として充填した。系を減
圧し、ついでベンゼン 400ccを充填した。温度を撹拌下
150℃とし、ついでオートクレーブ内の圧力が30ハ゛ールと
なるまで窒素の推力及び過圧によって液状のプロピレン
を充填した。充填したプロピレンの量は［C6]／[C3-］
のモル比の値が7.4となる量である。充填から１時間
後、そのままの圧力及び温度のオートクレーブから一定
量の生成物を直接取出し、100％メチルケイ素相を有す
るWide−Boreキャピラリーカラム、220℃以下に調節し
た温度及び F．I．C．検出器を使用するガスクロマトグ
ラフィーによって分析した。
【００２８】結果は次のとおりである。 C3−の変化率 ＝78.9％ モル選択率［C9]／[C3-]＝92.1％ モル選択率［C9]／[C6] ＝95.4％ モル選択率［C9]／[C3-］は反応したプロピレン全体に
対するクメンに変化したプロピレンのモル分率であり、
モル選択率［C9]／[C6］は反応したベンゼン全体に対す
るクメンに変化したベンゼンのモル分率である。
対するクメンに変化したプロピレンのモル分率であり、
モル選択率［C9]／[C6］は反応したベンゼン全体に対す
るクメンに変化したベンゼンのモル分率である。
【００２９】
【実施例７】実施例６に記載のものと同様に、実施例１
の如く調製したゼオライト 0.4ｇを充填し、反応２時間
後に生成物を取り出すことにより操作を行った。
の如く調製したゼオライト 0.4ｇを充填し、反応２時間
後に生成物を取り出すことにより操作を行った。
【００３０】結果は次のとおりである。 モル選択率［C9]／[C3-]＝91.3％ モル選択率［C9]／[C6] ＝96.6％
【実施例８】実施例６に記載のものと同様に、実施例３
の如く調製したゼオライト 0.4ｇを充填し、反応４時間
後に生成物を取り出すことにより操作を行った。
の如く調製したゼオライト 0.4ｇを充填し、反応４時間
後に生成物を取り出すことにより操作を行った。
【００３１】結果は次のとおりである。 C3−の変化率 ＝76.7％ モル選択率［C9]／[C3-]＝92.1％ モル選択率［C9]／[C6] ＝97.2％
【実施例９】実施例６に記載のものと同様に、実施例４
の如く調製したゼオライト 0.4ｇを充填し、反応４時間
後に生成物を取り出すことにより操作を行った。
の如く調製したゼオライト 0.4ｇを充填し、反応４時間
後に生成物を取り出すことにより操作を行った。
【００３２】結果は次のとおりである。 C3−の変化率 ＝78.5％ モル選択率［C9]／[C3-]＝92.1％ モル選択率［C9]／[C6] ＝97.6％
【実施例１０】実施例６に記載のものと同様に、実施例
５の如く調製したゼオライト 0.4ｇを充填し、反応３時
間後に生成物を取り出すことにより操作を行った。
５の如く調製したゼオライト 0.4ｇを充填し、反応３時
間後に生成物を取り出すことにより操作を行った。
【００３３】結果は次のとおりである。 C3−の変化率 ＝81.9％ モル選択率［C9]／[C3-]＝92.1％ モル選択率［C9]／[C6] ＝97.1％
【実施例１１】実施例６に記載のものと同様に、ただし
温度を180℃とし、実施例２の如く調製したゼオライト
0.4ｇを充填し、反応１時間後に生成物を取り出すこと
により操作を行った。
温度を180℃とし、実施例２の如く調製したゼオライト
0.4ｇを充填し、反応１時間後に生成物を取り出すこと
により操作を行った。
【００３４】結果は次のとおりである。 C3−の変化率 ＝99.9％ モル選択率［C9]／[C3-]＝91.2％ モル選択率［C9]／[C6] ＝95.6％
【実施例１２】実施例６に記載のものと同様に、ただし
温度を180℃とし、実施例５の如く調製したゼオライト
0.4ｇを充填し、反応１時間後に生成物を取り出すこと
により操作を行った。
温度を180℃とし、実施例５の如く調製したゼオライト
0.4ｇを充填し、反応１時間後に生成物を取り出すこと
により操作を行った。
【００３５】結果は次のとおりである。 C3−の変化率 ＝98.8％ モル選択率［C9]／[C3-]＝91.4％ モル選択率［C9]／[C6] ＝96.5％
【実施例１３】実施例６に記載のものと同様に、ただし
温度を180℃とし、実施例４の如く調製したゼオライト
0.4ｇを充填し、反応１時間後に生成物を取り出すこと
により操作を行った。
温度を180℃とし、実施例４の如く調製したゼオライト
0.4ｇを充填し、反応１時間後に生成物を取り出すこと
により操作を行った。
【００３６】結果は次のとおりである。 C3−の変化率 ＝91％ モル選択率［C9]／[C3-]＝92.3％ モル選択率［C9]／[C6] ＝96.5％
フロントページの続き (71)出願人 591004283 エニーケム・シンテシース・ソシエタ・ペ ル・アチオニ ＥＮＩＣＨＥＭ ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ Ｓ ＯＣＩＥＴＡ ＰＥＲ ＡＺＩＯＮＩ イタリー国パレルモ市ビア・ルッジェロ・ セッチーモ55 (72)発明者 カルロ・ペレーゴ イタリー国カルナーテ市ビア・サン・エッ セ・コルネーリオ・エ・チプリアーノ15 ／エ (72)発明者 ジャンニーノ・パッヅコーニ イタリー国パビア市ビア・ロバーチ20／ア (72)発明者 ジャンニ・ジロッチ イタリー国ボローニャ市ビア・サン・ドナ ト103 (72)発明者 ジゥセッペ・テルゾーニ イタリー国ピアチェンザ市ビア・ニチェー リ４
Claims (8)
- 【請求項１】ベンゼンとプロピレンとの反応によってク
メンを製造する方法において、前記反応を、式 (x／n)M・(1.0−x)H+・AlO2・y SiO2・w H2O （式中、ｙは５〜100であり、ｗは４以下であり；ＭはN
a+、Ｋ+、Ca2+又はNi2+であり；ｘは0.25〜0.50の値で
ある）で表されるβ−ゼオライトでなる触媒の存在下で
行うことを特徴とする、クメンの製法。 - 【請求項２】請求項１記載の製法において、前記反応
を、温度150〜300℃、圧力10〜50気圧、反応体の総WHSV
供給速度0.1〜200時間-1で行う、クメンの製法。 - 【請求項３】請求項２記載の製法において、反応温度が
150〜200℃である、クメンの製法。 - 【請求項４】請求項２記載の製法において、反応圧力が
25〜30気圧である、クメンの製法。 - 【請求項５】請求項２記載の製法において、反応体の総
WHSV供給速度が１〜10時間-1である、クメンの製法。 - 【請求項６】請求項１記載の製法において、ベンゼンと
プロピレンとの間のモル比の値が２〜30である、クメン
の製法。 - 【請求項７】請求項６記載の製法において、ベンゼンと
プロピレンとの間のモル比の値が４〜15である、クメン
の製法。 - 【請求項８】請求項１記載の製法において、前記β−ゼ
オライトを、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、マ
グネシウムの酸化物又は天然クレーの中から選ばれる１
以上の結合剤との混合物として使用する、クメンの製
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT93A001295 | 1993-06-16 | ||
| IT93MI001295A IT1264626B1 (it) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | Processo per la preparazione di cumene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753415A true JPH0753415A (ja) | 1995-02-28 |
Family
ID=11366412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6158006A Pending JPH0753415A (ja) | 1993-06-16 | 1994-06-16 | クメンの製法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5672799A (ja) |
| EP (1) | EP0629599B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0753415A (ja) |
| AT (1) | ATE170167T1 (ja) |
| AU (1) | AU673918B2 (ja) |
| CA (1) | CA2117315A1 (ja) |
| DE (1) | DE69412708T2 (ja) |
| DK (1) | DK0629599T3 (ja) |
| ES (1) | ES2121144T3 (ja) |
| IT (1) | IT1264626B1 (ja) |
| RU (1) | RU2141934C1 (ja) |
Cited By (1)
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