JP2692175B2 - ビニルエステル樹脂組成物 - Google Patents
ビニルエステル樹脂組成物Info
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- JP2692175B2 JP2692175B2 JP25110588A JP25110588A JP2692175B2 JP 2692175 B2 JP2692175 B2 JP 2692175B2 JP 25110588 A JP25110588 A JP 25110588A JP 25110588 A JP25110588 A JP 25110588A JP 2692175 B2 JP2692175 B2 JP 2692175B2
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- ester resin
- aluminum hydroxide
- resin composition
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は表面処理された水酸化アルミニウムを含んだ
ビニルエステル樹脂組成物に関し、特に浴槽や洗面化粧
台、カウンタートップ等の用途に適した透明感、耐煮沸
性に優れる人造大理石を与えるビニルエステル樹脂組成
物に関する。
ビニルエステル樹脂組成物に関し、特に浴槽や洗面化粧
台、カウンタートップ等の用途に適した透明感、耐煮沸
性に優れる人造大理石を与えるビニルエステル樹脂組成
物に関する。
（従来の技術） 不飽和ポリエステル樹脂に水酸化アルミニウムや炭酸
カルシウム、ガラスパウダー等の充填剤を混合し、注
型、硬化させて人造大理石を製造する方法は知られてい
る。
カルシウム、ガラスパウダー等の充填剤を混合し、注
型、硬化させて人造大理石を製造する方法は知られてい
る。
しかしながらこの方法によって得られる成形品は透明
感に乏しくしかも耐煮沸性が悪く10時間程度の短かい煮
沸で白化し透明感を全く失ってしまう問題点がある。
感に乏しくしかも耐煮沸性が悪く10時間程度の短かい煮
沸で白化し透明感を全く失ってしまう問題点がある。
一方、特開昭60-248771号公報には屈折率が15℃で1.5
1±0.03の範囲にある不飽和ポリエステル樹脂またはビ
ニルエステル樹脂100重量部に対してアルミナホワイト3
0重量部以上の比率よりなる樹脂組成物が、また、特開
昭61-64745号公報には（Ａ）ビニルエステル樹脂、
（Ｂ）重量平均分子量が50000〜500000のポリメタクリ
ル酸メチルまたはメタクリル酸メチル共重合体、（Ｃ）
水酸化アルミニウムを70重量％以上含む無機質充填剤、
および（Ｄ）エチレン性不飽和単量体からなる組成物の
開示がある。これらの樹脂組成物を硬化して得られる成
形品は、透明感に優れるが、これらもまた耐煮沸性が悪
く10時間程度の短い煮沸で白化し透明感を全く失ってし
まう。
1±0.03の範囲にある不飽和ポリエステル樹脂またはビ
ニルエステル樹脂100重量部に対してアルミナホワイト3
0重量部以上の比率よりなる樹脂組成物が、また、特開
昭61-64745号公報には（Ａ）ビニルエステル樹脂、
（Ｂ）重量平均分子量が50000〜500000のポリメタクリ
ル酸メチルまたはメタクリル酸メチル共重合体、（Ｃ）
水酸化アルミニウムを70重量％以上含む無機質充填剤、
および（Ｄ）エチレン性不飽和単量体からなる組成物の
開示がある。これらの樹脂組成物を硬化して得られる成
形品は、透明感に優れるが、これらもまた耐煮沸性が悪
く10時間程度の短い煮沸で白化し透明感を全く失ってし
まう。
（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは前記の問題点に対し透明感に優れしかも
耐煮沸性にも優れた成形品を得るべく種々研究した結
果、本発明によってこれらの問題点が解決できることを
見出した。
耐煮沸性にも優れた成形品を得るべく種々研究した結
果、本発明によってこれらの問題点が解決できることを
見出した。
（課題を解決するための手段） 即ち本発明は、（Ａ）ビニルエステル樹脂と（Ｂ）ア
クリル系シランカップリン剤又はアシレート系チタンカ
ップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウムとか
らなるビニルエステル樹脂組成物に関する。
クリル系シランカップリン剤又はアシレート系チタンカ
ップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウムとか
らなるビニルエステル樹脂組成物に関する。
本発明に用いられるビニルエステル樹脂は、すでに広
く知られているようにポリエポキシ化合物とアクリル酸
又はメタクリル酸などの不飽和−塩基酸との反応によっ
て得られる反応生成物の90〜10重量％とビニルモノマー
の10〜90重量％とからなる樹脂溶液である。
く知られているようにポリエポキシ化合物とアクリル酸
又はメタクリル酸などの不飽和−塩基酸との反応によっ
て得られる反応生成物の90〜10重量％とビニルモノマー
の10〜90重量％とからなる樹脂溶液である。
使用されるポリエポキシ化合物の代表的なものとして
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂な
どのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂など
のノボラック型エポキシ樹脂；テトラブロモビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂などのハロゲン化ビスフェノール
型エポキシ樹脂；レゾルシン型エポキシ樹脂；テトラヒ
ドロキシフェニルエタン型エポキシ樹脂；ビニルシクロ
ヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシ
ド、3,4−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル
−3,4−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボネ
ートなどの脂環型エポキシ樹脂；フタル酸ジグリシジル
エステルなどのグリシジルエステル化合物などが挙げら
れる。
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂な
どのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂など
のノボラック型エポキシ樹脂；テトラブロモビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂などのハロゲン化ビスフェノール
型エポキシ樹脂；レゾルシン型エポキシ樹脂；テトラヒ
ドロキシフェニルエタン型エポキシ樹脂；ビニルシクロ
ヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシ
ド、3,4−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル
−3,4−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボネ
ートなどの脂環型エポキシ樹脂；フタル酸ジグリシジル
エステルなどのグリシジルエステル化合物などが挙げら
れる。
ビニルモノマーとしては、スチレンモノマー、ビニル
トルエン、クロロスチレンなどの芳香族ビニルモノマ
ー；メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート
酸エステル；ジアリルフタレート；トリアリルシアヌレ
ートなどが挙げられる。これらのビニルモノマーは、１
種又は２種以上を混合して使用することも可能である。
トルエン、クロロスチレンなどの芳香族ビニルモノマ
ー；メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート
酸エステル；ジアリルフタレート；トリアリルシアヌレ
ートなどが挙げられる。これらのビニルモノマーは、１
種又は２種以上を混合して使用することも可能である。
本発明のビニルエステル樹脂組成物では充填剤は特定
のカップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウム
を使用する。
のカップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウム
を使用する。
水酸化アルミニウムニハ、ギブサイト結晶構造を有す
るもの、バイヤライト結晶構造を有するものおよびベー
マイト結晶構造を有するものが挙げられるが、耐熱性を
考慮するとキブサイト結晶構造を有する水酸化アルミニ
ウムが好ましい。
るもの、バイヤライト結晶構造を有するものおよびベー
マイト結晶構造を有するものが挙げられるが、耐熱性を
考慮するとキブサイト結晶構造を有する水酸化アルミニ
ウムが好ましい。
この水酸化アルミニウムの表面処理剤として本発明で
用いるのはアクリルシラン系カップリング剤であり、例
えば３−アクリロキシプロピルジメチルクロロシラン、
３−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３
−アクリロキシプロピルジメチル（トリルメチルシロキ
シ）シラン、３−アクリロキシプロピルメチルビス（ト
リメチルシロキシ）シラン、３−アクリロキシプロピル
メチルジクロロシラン、３−アクリロキシプロピルトリ
クロロシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、アクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロ
キシ）シラン、メタクリロキシプロピルビス（トリメチ
ルシロキシ）メチルシラン、３−メタクリロキシプロピ
ルジメチルクロロシラン、３−メタクリロキシプロピル
ジメチルエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピル
ペンタンメチルジシロキサン、３−メタクリロキシプロ
ピルトリクロロシラン、３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリス
（メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロ
ピルトリス（ビニルジメチルシロキシ）シランなどが挙
げられる。
用いるのはアクリルシラン系カップリング剤であり、例
えば３−アクリロキシプロピルジメチルクロロシラン、
３−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３
−アクリロキシプロピルジメチル（トリルメチルシロキ
シ）シラン、３−アクリロキシプロピルメチルビス（ト
リメチルシロキシ）シラン、３−アクリロキシプロピル
メチルジクロロシラン、３−アクリロキシプロピルトリ
クロロシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、アクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロ
キシ）シラン、メタクリロキシプロピルビス（トリメチ
ルシロキシ）メチルシラン、３−メタクリロキシプロピ
ルジメチルクロロシラン、３−メタクリロキシプロピル
ジメチルエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピル
ペンタンメチルジシロキサン、３−メタクリロキシプロ
ピルトリクロロシラン、３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリス
（メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロ
ピルトリス（ビニルジメチルシロキシ）シランなどが挙
げられる。
もう一つはアシレート系チタンカップリング剤であ
り、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イプロ
ピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプ
ロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジイソ
ステアロイルエチレンチタネートなどが使用できる。
り、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イプロ
ピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプ
ロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジイソ
ステアロイルエチレンチタネートなどが使用できる。
これら特定のカップリング剤水酸化アルミニウムとビ
ニルエステル樹脂とのあいだに化学的な結合を持たせる
ことができ、このため耐煮沸性が優れたものとなると思
われる。
ニルエステル樹脂とのあいだに化学的な結合を持たせる
ことができ、このため耐煮沸性が優れたものとなると思
われる。
処理量は水酸化アルミニウムに対して0.1〜8.0重量％
が最も効果的でそれより少量では効果が少なく、また量
を多くしても効果は少なく又透明性の低下が起ってく
る。とりわけ、透明性並びに耐煮沸性の点から、処理量
は1.0〜8.0重量％であることが特に好ましい。
が最も効果的でそれより少量では効果が少なく、また量
を多くしても効果は少なく又透明性の低下が起ってく
る。とりわけ、透明性並びに耐煮沸性の点から、処理量
は1.0〜8.0重量％であることが特に好ましい。
表面処理されていない水酸化アルミニウムでもビニル
エステル樹脂と屈折率が近似しているため透明感の優れ
た成形物が得られるが充填剤とマトリックスとの化学的
な結合がないため10時間程度の短い煮沸により白化が起
り透明感が失なわれる。
エステル樹脂と屈折率が近似しているため透明感の優れ
た成形物が得られるが充填剤とマトリックスとの化学的
な結合がないため10時間程度の短い煮沸により白化が起
り透明感が失なわれる。
また、本発明の特定の表面処理剤を用いこれを予め樹
脂に添加する或いは樹脂と充填剤の混合時に添加する等
の場合も無添加に比べて多少効果は認められるが、やは
り短時間の煮沸により白化し、その透明感は低下してし
まう。
脂に添加する或いは樹脂と充填剤の混合時に添加する等
の場合も無添加に比べて多少効果は認められるが、やは
り短時間の煮沸により白化し、その透明感は低下してし
まう。
従って水酸化アルミニウムを予め処理することが重要
となり、このような表面処理の方法には乾式前処理法と
湿式前処理法等がある。
となり、このような表面処理の方法には乾式前処理法と
湿式前処理法等がある。
本発明組成物のうち、特に（Ａ）ビニルエステル樹脂
80〜20重量部と（Ｂ）前記した特定のカップリング剤0.
1〜8.0重量％で表面処理された水酸化アルミニウム20〜
80重量部とからなる樹脂組成物（但し、（Ａ）＋（Ｂ）
は100重量部）は、これを硬化させることにより透明
性、耐煮沸性のいずれにも優れる人造大理石が与えられ
るので好適である。
80〜20重量部と（Ｂ）前記した特定のカップリング剤0.
1〜8.0重量％で表面処理された水酸化アルミニウム20〜
80重量部とからなる樹脂組成物（但し、（Ａ）＋（Ｂ）
は100重量部）は、これを硬化させることにより透明
性、耐煮沸性のいずれにも優れる人造大理石が与えられ
るので好適である。
本発明の樹脂組成物は常法に従い例えばベンゾイルパ
ーオキシド、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド、ｔ−
ブチルパーベンゾエートまたは1,1−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサノンなどの
有機過酸化物を用い加熱硬化させることができる。
ーオキシド、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド、ｔ−
ブチルパーベンゾエートまたは1,1−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサノンなどの
有機過酸化物を用い加熱硬化させることができる。
また、ナフテン酸コバルトもしくはオクテン酸コバル
トの如き遷移金属塩類と、メチルエチルケトンパーオキ
シド、メチルイソブチルケトンパーオキシドもしくはシ
クロヘキサノンパーオキシドなどの有機過酸化物とから
成る酸化還元触媒系、あるいはN,N−ジメチルパラトル
イジンの如きＮ−置換芳香族アミン類とベンゾイルパー
オキシドとを併用する酸化還元触媒系などを用いること
により常温で硬化させることもできる。
トの如き遷移金属塩類と、メチルエチルケトンパーオキ
シド、メチルイソブチルケトンパーオキシドもしくはシ
クロヘキサノンパーオキシドなどの有機過酸化物とから
成る酸化還元触媒系、あるいはN,N−ジメチルパラトル
イジンの如きＮ−置換芳香族アミン類とベンゾイルパー
オキシドとを併用する酸化還元触媒系などを用いること
により常温で硬化させることもできる。
また本発明の樹脂組成物には必要に応じて着色剤、離
型剤、重合禁止剤、無機繊維、有機繊維などを併用する
こともできる。
型剤、重合禁止剤、無機繊維、有機繊維などを併用する
こともできる。
（実施例） 次に本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定される
ものではない。
するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定される
ものではない。
実施例１〜７および比較例１〜８ ビニルエステル樹脂（比較例では、不飽和ポリエステ
ル樹脂）、予め各種の表面処理剤で表面処理された水酸
化アルミニウム、６％−ナフテン酸コバルトおよびメチ
ルエチルケトンパーオキシドを第１表に示す割合で配合
する。
ル樹脂）、予め各種の表面処理剤で表面処理された水酸
化アルミニウム、６％−ナフテン酸コバルトおよびメチ
ルエチルケトンパーオキシドを第１表に示す割合で配合
する。
この配合物を充分混合し、減圧脱泡した後5mm厚の型
枠に注入し、室温にて硬化、一晩放置し、その後60℃８
時間アフターキュア処理を行なう。硬化後型枠をはずし
注型物を５×5cmの大きさに切削し試験片とする。
枠に注入し、室温にて硬化、一晩放置し、その後60℃８
時間アフターキュア処理を行なう。硬化後型枠をはずし
注型物を５×5cmの大きさに切削し試験片とする。
試験片をJISA-5704の煮沸試験法に準じて煮沸試験を
行ない12サイクル後の試験片の光線透過率と色変化（色
差）について測定を行なった。その結果を第１表に示
す。
行ない12サイクル後の試験片の光線透過率と色変化（色
差）について測定を行なった。その結果を第１表に示
す。
なお、水酸化アルミニウムの表面処理の方法は次の方
法に従って行なった。例えば５％の表面処理剤で処理さ
れた水酸化アルミニウムを調整する場合、水酸化アルミ
ニウム95gを採取した後、５％に調整されたカップリン
剤水溶液100gを添加し15分間充分攪拌混合する。攪拌終
了後バットに分散液を移しオーブン中110℃で２時間乾
燥を行なった。また所定量の処理をした水酸化アルミニ
ウムを調整する場合は水酸化アルミニウムに対し所定の
処理量になるように水溶液の濃度を調整し、上記と同様
にして処理を行なった。
法に従って行なった。例えば５％の表面処理剤で処理さ
れた水酸化アルミニウムを調整する場合、水酸化アルミ
ニウム95gを採取した後、５％に調整されたカップリン
剤水溶液100gを添加し15分間充分攪拌混合する。攪拌終
了後バットに分散液を移しオーブン中110℃で２時間乾
燥を行なった。また所定量の処理をした水酸化アルミニ
ウムを調整する場合は水酸化アルミニウムに対し所定の
処理量になるように水溶液の濃度を調整し、上記と同様
にして処理を行なった。
また実施例および比較例中の物性値の測定方法は下記
の方法に準じて行なった。
の方法に準じて行なった。
（測定方法） （１） 煮沸試験 JISA-5704 7−３項に準ずる。
12サイクル （２） 光線透過率 JISK 7105 6−４項に準ずる。
測定機 直読ヘーズコンピューター （スガ試験機（株）製） （３） 色 差 JISK 7105 6−３項に準ずる。
測定機 DOUBLE−BEAM COLOR ANALYZAR C-5200（東京電色（株）製） なお、実施例および比較例で使用した各成分は次のと
おりである。
おりである。
（１） ビニルエステル樹脂 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エピクロン1050（大
日本インキ化学工業（株）製）の1.0当量とメタクリル
酸の1.0当量とから得られたビニルエステルの60重量部
とスチレンモノマーの40重量部とからなるビニルエステ
ル樹脂 （２） 不飽和ポリエステル樹脂 ポリライトTP-500（大日本インキ化学工業（株）製、
イソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂） （３） 水酸化アルミニウム ハイジライトH-320 昭和軽金属（株）製 （４） ６％ナフテン酸コバルト 大日本インキ化学工業（株）製 （５） 55％メチルエチルケトンパーオキシド パーメックＮ、日本油脂（株）製 比較例８ ビニルエステル樹脂40g中に予めα−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン3gを添加し、次いで未処理
の水酸化アルミニウム57g、６％−ナフテン酸コバルト
0.4gおよびメチルエチルケトン1.0gを配合した後は前記
実施例と同様にして試験片を作成し煮沸試験を行ない、
その後の物性測定を行なった。その結果を第２表に示
す。
日本インキ化学工業（株）製）の1.0当量とメタクリル
酸の1.0当量とから得られたビニルエステルの60重量部
とスチレンモノマーの40重量部とからなるビニルエステ
ル樹脂 （２） 不飽和ポリエステル樹脂 ポリライトTP-500（大日本インキ化学工業（株）製、
イソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂） （３） 水酸化アルミニウム ハイジライトH-320 昭和軽金属（株）製 （４） ６％ナフテン酸コバルト 大日本インキ化学工業（株）製 （５） 55％メチルエチルケトンパーオキシド パーメックＮ、日本油脂（株）製 比較例８ ビニルエステル樹脂40g中に予めα−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン3gを添加し、次いで未処理
の水酸化アルミニウム57g、６％−ナフテン酸コバルト
0.4gおよびメチルエチルケトン1.0gを配合した後は前記
実施例と同様にして試験片を作成し煮沸試験を行ない、
その後の物性測定を行なった。その結果を第２表に示
す。
上記のように、水酸化アルミニウムに直接表面処理せ
ずビニルエステル樹脂に表面処理剤を添加して得られる
成形品は煮沸試験後の光線透過率の低下も大きく好まし
い結果は得られなかった。
ずビニルエステル樹脂に表面処理剤を添加して得られる
成形品は煮沸試験後の光線透過率の低下も大きく好まし
い結果は得られなかった。
（本発明の効果） 本発明組成物は、今まで困難とされていた透明感と耐
煮沸性との性質に共に優れるものであり、これにより、
これらの性質に優れる人造大理石を製造することがはじ
めて可能となる。
煮沸性との性質に共に優れるものであり、これにより、
これらの性質に優れる人造大理石を製造することがはじ
めて可能となる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3:22） Ｃ０４Ｂ 111:54 (56)参考文献 特開 昭59−58017（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−6247（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−199053（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−84364（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−245664（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−223219（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−230729（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−101363（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）ビニルエステル樹脂と（Ｂ）アクリ
ル系シランカップリング剤又はアシレート系チタンカッ
プリング剤で表面処理された水酸化アルミニウムとから
なるビニルエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】水酸化アルミニウムが、アクリル系シラン
カップリン剤又はアシレート系チタンカップリング剤0.
1〜8.0重量％で表面処理されることを特徴とする請求項
第１項記載のビニルエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】（Ａ）ビニルエステル樹脂80〜20重量部と
（Ｂ）アクリル系シランカップリング剤又はアシレート
系チタンカップリング剤0.1〜8.0重量％で表面処理され
た水酸化アルミニウム20〜80重量部（但し、（Ａ）＋
（Ｂ）は100重量部）からなるビニルエステル樹脂組成
物。 - 【請求項４】請求項第３項記載のビニルエステル樹脂組
成物を硬化せしめて得られる透明感、耐煮沸性に優れる
人造大理石。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25110588A JP2692175B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | ビニルエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25110588A JP2692175B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | ビニルエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0299509A JPH0299509A (ja) | 1990-04-11 |
| JP2692175B2 true JP2692175B2 (ja) | 1997-12-17 |
Family
ID=17217720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25110588A Expired - Fee Related JP2692175B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | ビニルエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2692175B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002022752A1 (en) * | 2000-09-14 | 2002-03-21 | Peter Clifford Hodgson | Synthetic composition based on thermosetting resins |
| JP4592610B2 (ja) * | 2006-02-02 | 2010-12-01 | ジャパンコンポジット株式会社 | 成形材料 |
-
1988
- 1988-10-05 JP JP25110588A patent/JP2692175B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0299509A (ja) | 1990-04-11 |
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