JP2691191B2 - 積層工程において熱ブロッキングがなく、光沢の制御が容易なコートされた金属シートとその製造方法 - Google Patents

積層工程において熱ブロッキングがなく、光沢の制御が容易なコートされた金属シートとその製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、コートされた金属シー
トの積層工程における熱処理による熱ブロッキング現象
を防ぎ、コーティングの光沢の制御が容易なコートされ
た金属シートの製造方法に関する。また、本発明は本発
明の方法で作られたコートされた金属シートと樹脂シー
トとを含む積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】金属シートが熱可塑性の合成樹脂シート
に積層されている種々の複合積層体が知られている。米
国特許第４５０８４２５号は、合成樹脂シートと金属シ
ートとからできていて、鏡の表面を形成している。積層
シートと接着している金属シートの一表面にクロムめっ
きを施すことによって製造された鏡について示してい
る。この鏡は望みの形に加工してもよいし、装飾的な模
様を有していてもよい。
【０００３】米国特許第４５６０６２３号は、特に装飾
品への使用に特に適する青銅（ブロンズ）の風合いをも
つ鏡のような製品を開示している。この鏡のような製品
は、基材として、合成樹脂シートとその上に積層された
金属シートを含む複合板が用いられる。この製品は、金
属シート上にめっきされたニッケルの沈殿（被膜）と、
特殊なめっき浴を用いて上記ニッケル沈殿の上に電着さ
せたＳｎ−Ｎｉ合金のフィルムを含んでいる。
【０００４】このような積層体は軽量でしかも高強度な
ので様々な建築への応用が可能である。これらの積層体
はビルの内装や外装表面の全部あるいは一部に完成表面
として用いてもよい。これらは、多様な色彩をもち、光
沢の度合いの高い金属−樹脂複合積層体を製造すること
にも適している。このような金属−樹脂複合積層体は耐
候性がよく、露出した金属表面上のコーティングにひび
割れを起こすことなく鋭角に曲げることができる。しか
し、金属シートが通常のポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）塗料でコートされている場合、コートされた板は次
の樹脂の層との積層時に熱ブロッキングとして知られて
いる現象を呈する。この熱ブロッキング現象は、塗膜が
熱により軟化し、塗膜表面に熱ロールの表面形状が転写
する現象で、完成した板の美観を非常に害する。また、
通常のＰＶＤＦ塗料をコーティングした金属シートの光
沢は２０〜３５％とかなりせまくなる。
【０００５】それゆえ、積層工程で熱ブロッキングを受
けずに優れた耐候性を呈し、多様な色彩と広範囲の光沢
をもつコートされた金属シートが必要とされている。ま
た、コーティングにひび割れを起こさずに鋭角に曲げる
ことができ、多様な色彩と広範囲な光沢を有する積層体
も必要とされている。さらに、このような金属シートと
積層体の製造方法も必要とされている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
の１つは積層工程における熱ブロッキング現象を受けに
くい新規なコートされた金属シート、その製造方法およ
び積層工程における熱ブロッキング現象を受けにくいコ
ートされた金属シートを含む新規な複合積層体を提供す
ることである。
【０００７】もう１つの目的は、２５〜８０％の光沢を
もつ新規なコートされた金属シート、その製造方法およ
び２５〜８０％の光沢をもつ、コートされた金属シート
を含む複合積層体を提供することにある。さらにもう１
つの目的は、コーティングにひび割れを生じることなく
鋭角に曲げることのできる新規なコートされた金属シー
ト、その製造方法およびコーティングにひび割れを生じ
ることなく鋭角に曲げることのできるコートされた金属
シートを含む複合積層体を提供することにある。
【０００８】もう１つの目的は、すぐれた耐候性を呈す
る新規なコートされた金属シート、その製造方法および
すぐれた耐候性を呈するコートされた金属シートを含む
複合積層体を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的は硬化されたポ
リフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）塗料のコートを金属シ
ートの表面に形成し、次いで硬化されたフッ素化（フル
オロ）エチレンビニルエーテル（ＦＥＶＥ）塗料のコー
トを、硬化されたＰＶＤＦ上に形成することにより達成
された。
【００１０】上記のようにコートされた金属シートは、
次の積層工程で熱ブロッキング現象を受けにくく、２５
〜８０％の光沢をもち、塗料のひび割れなしに、鋭角に
曲げることもでき、すぐれた耐候性をもつものである。
本発明はコートされた金属シートに関し、 （ａ）金属基板 （ｂ）該金属基板（ａ）の表面にコートされており、ポ
リフッ化ビニリデンと硬化剤と顔料とを含む塗料の熱硬
化により得られた硬化されたポリフッ化ビニリデン塗料
の層 （ｃ）該硬化されたポリフッ化ビニリデン塗料の層
（ｂ）にコートされており、フッ素化（フルオロ）エチ
レンビニルエーテルと硬化剤とを含む塗料の熱硬化によ
り得られた硬化されたフッ素化（フルオロ）エチレンビ
ニルエーテル塗料の層 を含む。
【００１１】金属基板はアルミニウム、鉄、銅、すず、
鋼などからなっている。このうち、アルミニウムと鉄が
好ましく、アルミニウムが特に好ましい。コートされた
金属シートが複合積層体の成分として用いられるとき
は、金属シートの厚さは特に制限されないが、シートの
厚さは好ましくは０．０１〜２ｍｍ、更に好ましくは
０．１〜０．８ｍｍである。
【００１２】好ましい実施態様では、特にアルミニウム
のシートである金属基板は一面あるいはそれ以上の面が
下塗りされている。ＰＶＤＦ塗料でコートされている金
属基板の表面は好ましくはポリエステル塗料が下塗りさ
れている。金属シートをポリオレフィンのような樹脂の
芯との積層に使うときは、樹脂の芯と結合する金属シー
トの表面は、好ましくはエポキシ塗料で下塗りされてい
る。
【００１３】金属シートにコートされたＰＶＤＦ塗料は
米国特許第３１６９１２０号、３３２４０６９号、３３
４０２２２号、４１４１８７３号に記載されており、本
発明はそれらを参照している。非水系のシステムを用い
るのが好ましい。これら、ＰＶＤＦ塗料はカイナー（Ｋ
ＹＮＡＲ）塗料として当該技術分野において知られてい
る。このような塗料システムは固体高分子量のポリフッ
化ビニリデンと、アクリレートポリマー粒子、ポリエス
テル粒子、ポリウレタン粒子、エポキシ樹脂粒子のよう
な硬化剤と、更に顔料を含む分散体から構成される。本
発明に用いられるＰＶＤＦ塗料に含まれているポリフッ
化ビニリデンは次の構造の繰り返し単位を有している。
【００１４】
【化１】
【００１５】好ましくは、顔料は、例えば、二酸化チタ
ン、シリカ、いろいろな色の酸化鉄、チタン酸鉛やタル
ク、ケイ藻土、アスベスト、雲母、粘土、塩基性ケイ酸
鉛などの種々のケイ酸塩等を含む。酸化亜鉛、硫化亜
鉛、酸化ジルコニウム、塩基性炭酸鉛（鉛白）、リトポ
ン、カーボンブラック、クロム酸鉛、金属フレークを含
有する、あるいは、含有しないメタリック塗料、モリブ
デンオレンジ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの無
機顔料も使うことができる。焼成温度で安定な有機顔料
も加えることができる。Ｖａｌｓｐａｒ社から商品名
「ＦＬＵＲＯＰＯＮ登録商標」で市販されている塗料を
用いると特に良い結果が得られた。このような塗料は広
範囲の色に利用できる。
【００１６】硬化したＰＶＤＦ塗料の厚さは、好ましく
は１〜４０μｍ、更に好ましくは１５〜２５μｍであ
る。ＰＶＤＦ塗料の層の厚さが１μｍより薄いと、望み
の色あいにするためには顔料が少なすぎ、また、４０μ
ｍより厚いと、金属シートの曲げ部分で塗料層にひび割
れが生じてしまう。ＰＶＤＦ塗料の上にコートされたＦ
ＥＶＥ塗料（ｃ）は米国特許第４３４５０５７号に示さ
れている。この特許は（１）フルオロオレフィン、シク
ロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニル
エーテルのコポリマーと（２）メラミン樹脂、尿素樹
脂、多塩基酸などの硬化剤と（３）炭化水素、アルコー
ル、エステル、ケトン、グリコール、エーテル、種々の
市販のシンナーなどの溶媒を含んでいる。
【００１７】本発明に用いられているＦＥＶＥ塗料に含
まれているフルオロオレフィン、シクロヘキシルビニル
エーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテルのコポリ
マーは、次に示す一般的な構造を有する：
【００１８】
【化２】
【００１９】ここで、ＸはＣｌ又はＦ、Ｒ1 とＲ2 はそ
れぞれ独立にＣ2-8 アルキル又はＣ 6 −シクロアルキ
ル、Ｒ3 はＣ2-8 −アルキレン又はＣ6 −シクロアルキ
レンである。コポリマーは次の構造の繰り返し単位を有
していてもよい。
【００２０】
【化３】
【００２１】ここで、Ｒ4 はＣ2-8 −アルキレン又はＣ
6 −シクロアルキレンである。この塗料はルミフロン
（Ｌｕｍｉｆｌｏｎ）塗料として当該技術分野において
知られており、Ａｓａｈｉ Ｇｌａｓｓ Ｃｏａｔ ＆
Ｒｅｓｉｎ社製の商品名「ＢＯＮＮＦＬＯＮ登録商
標」や、Ｋｅｅｌｅｒ ＆ Ｌｏｎｇ社製の商品名「Ｍ
ＥＧＡＦＬＯＮ登録商標」などの市販品塗料を用いると
よい結果が得られた。
【００２２】典型的には、ＦＥＶＥ塗料は顔料を含んで
いないので、着色されたＰＶＤＦ層の上に無色透明の層
を形成することができる。しかし、特定の応用分野にお
いて、真珠のような仕上りが希望される場合には、フッ
素化（フルオロ）エチレンビニルエーテル層が顔料を含
むことが望ましい。このような場合、先に示した顔料は
いづれも使用可能である。
【００２３】硬化されたＦＥＶＥ塗料の厚さは好ましく
は１〜４０μｍ、更に好ましくは１２〜２５μｍであ
る。ＦＥＶＥコートが１μｍより薄いと、光沢とブロッ
キングの減少という本発明の効果が発現しない。また、
４０μｍより厚いと、コートされた金属シートの曲げ部
分でコートにひび割れが生じてしまう。本発明のコート
された金属シートはＰＶＤＦ層の形成、ＰＶＤＦ層の硬
化、硬化されたＰＶＤＦ層上でのＦＥＶＥ層の形成及び
ＦＥＶＥ層の硬化と手順によって作られる。ＰＶＤＦ塗
料とＦＥＶＥ塗料のコーティングは、はけ、ふき付け、
ロール等の通常の方法を使うことができる。好ましく
は、ダイロールコーティングを用いて、ＰＶＤＦとＦＥ
ＶＥ両方の塗布を行う。
【００２４】金属シートにＰＶＤＦコーティングを行っ
た後、ＰＶＤＦ塗料は通常４６０〜５００°Ｆ（２３８
〜２６０℃、金属の最高温度）、好ましくは４７０〜４
９０°Ｆ（２４３〜２５４℃）の温度で通常０．５〜
１．５分、好ましくは０．７５〜１．２５分焼成するこ
とによって硬化される。硬化されたＰＶＤＦ層を冷却し
た後、ＦＥＶＥコーティングを、硬化、冷却されたＰＶ
ＤＦ層の上にコートし、該ＦＥＶＥコーティングは通常
４３５〜４７５°Ｆ（２２４〜２４６℃、金属の最高温
度）、好ましくは４４５〜４６５°Ｆ（２２９〜２４１
℃）の温度で、通常０．５〜１．５分、好ましくは０．
７５〜１．２５分の焼成によって硬化される。
【００２５】本発明による硬化されたＰＶＤＦと硬化さ
れたＦＥＶＥがコートされた金属シートは最終製品とし
て金属製品の製作に用いることもできるが、例えば、複
合積層体を作るために樹脂層と積層することもできる。
本発明によるＰＶＤＦとＦＥＶＥでコートされた金属シ
ートはそれだけで使用するのが好ましい時もあるが、金
属シート２枚とそれに挟まれた樹脂の芯とで構成して、
最終的に積層体とすることもできる。この場合、樹脂の
芯と接着していない金属シートの表面に、本発明によ
る、ＰＶＤＦとＦＥＶＥのコートが施されている。
【００２６】樹脂の芯としては金属−樹脂複合積層体に
好適な任意の樹脂が使用できる。そのような樹脂は米国
特許第４９９４１３０号に記載されており、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリビニル
クロライド、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネートが示されている。押出し成形性からすると、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンのようなポ
リオレフィン系合成樹脂の使用が好ましい。このような
熱可塑性樹脂は新しいものだけではなく回収されたもの
や再生したものでも芯材シートを作るのに使用すること
ができる。この熱可塑性樹脂は必要に応じて、発泡剤、
難燃剤、充填材、着色材などを含むことができる。低密
度ポリエチレンを樹脂の芯として用いるのが好ましい。
樹脂の芯は、紫外線によりこの樹脂の芯が分解するのを
防ぐために、カーボンブラックを樹脂の全重量に対し
て、好ましくは０．０５〜０．４重量％、更に好ましく
は、０．１〜０．３重量％含有する。
【００２７】本発明の積層体は、好ましくは、金属シー
トが、金属シートと樹脂の芯の間にある接着性の積層フ
ィルムによって、樹脂の芯と積層されている。更に好ま
しくは、この接着性フィルムは、米国特許第４７６２８
８２号に示される変性ポリオレフィン樹脂からなる。樹
脂の芯の厚さは通常１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍ
ｍであり、接着性フィルムの厚さは、通常１０〜１００
μｍ、好ましくは１５〜５０μｍである。
【００２８】本発明の積層体は平らなシートを作るため
に、ダイを通して樹脂の芯を押し出し、その押し出した
樹脂のシートは樹脂シートの表面に１枚ずつ配置された
２枚の金属シートと同時に、積層のためのロールを通
る。２枚の金属シートのうち少なくとも１枚は、本発明
の方法で、コートされている。本発明による金属シート
は、ＰＶＤＥとＦＥＶＥ層のない面を、樹脂の芯に向け
て配置する。
【００２９】樹脂の芯は通常１１０〜１９０°Ｆ（４３
〜８８℃）、好ましくは１２５〜１６５°Ｆ（５２〜７
４℃）で積層される。押し出した樹脂シートの厚さは積
層ロールの間隙距離よりも１０％程度大きくすることが
望ましい。コートされた金属シートは樹脂の芯とともに
積層ロールを通る前に、好ましくは３２０〜４２０°Ｆ
（１６０〜２１６℃）、更に好ましくは３３０〜４００
°Ｆ（１６６〜２０４℃）の温度に予め加熱しておく。
積層はローラーの温度で、通常３２０〜４２５°Ｆ（１
６０〜２１８℃）、好ましくは３３０〜４１０°Ｆ（１
６６〜２１０℃）の温度で行われる。積層時の圧力は、
通常２５０〜１１００ｐｓｉ、好ましくは４００〜１０
００ｐｓｉである。
【００３０】具体的には、コートされた金属シートは接
着性フィルムにより、樹脂の芯と積層される。この場
合、接着性フィルムは金属シートと樹脂の芯の間に配置
され、多層構成をもって積層ロールを通過する。また、
完成した積層体の硬化されたＦＥＶＥの表面は、積み重
ねや輸送する間に、表面に傷がつくのを防ぐために、保
護フィルムで覆われていてもよい。好ましくは、この保
護フィルムは、十分に表面を保護し容易にはがせる接着
性の小さいフィルムである。Ｍａｉｎ Ｔａｐｅ社製の
商品名「ＱＵＡＬＩＴＹＣＯＴＥ登録商標」が好まし
い。
【００３１】図において、同一の数字は、同一あるいは
相当する部分を示し、図１は、本発明による塗装された
金属シートの断面図である。金属基板（１）はＰＶＤＦ
塗料の硬化された層（２）でコートされ、（２）はＦＥ
ＶＥ塗料の硬化された層（３）でコートされている。
【００３２】図２は、本発明による金属−樹脂複合積層
体の断面図である。樹脂の芯（４）は、金属基板（１）
と硬化されたＰＶＤＦ塗料の層（２）と硬化されたＦＥ
ＶＥ塗料の層（３）を含んでいる本発明によりコートさ
れた２枚の金属シートの間に挟まれている。コートされ
た金属シートはこのように、硬化された層（２）と
（３）が樹脂の芯（４）と反対側になるよう配置されて
いる。この図は本発明によりコートされた２枚の金属シ
ートの使用を示しているが、コートされた金属シートを
１枚だけ使用してもよい。
【００３３】図３は、本発明のコートされた金属シート
を作成するのに用いる装置の概要図である。この装置の
構造と作用は硬化されたＰＶＤＦ塗料層の形成について
述べられているが、硬化されたＦＥＶＥ塗料層の形成に
おいても、この装置の作用は本質的には同じである。金
属シート（５）は巻き出し機（６）によって、原料ロー
ルからとり出され、ＰＶＤＦ塗料はダイ（７）とローラ
ー（８）を用いたダイロールコーティングによって供給
される。このＰＶＤＦ塗料は、炉（９）で焼成すること
により硬化され、冷却槽（１０）で冷却される。硬化、
冷却されたコートされた金属シート（１１）は、巻き取
り機（１２）によって、製品ロールに取り上げられる。
この装置は、入口と出口の剪断機（１５）と、入口の接
合機（１６）のほかに、空になった原料ロールと巻き終
わった製品ロールの移動と交換を容易にするために、入
口のアキュームレータ（１３）と出口のアキュームレー
タ（１４）を備えている。
【００３４】図４は、本発明の金属−樹脂複合積層体を
製造するのに用いる装置の概要図である。この装置の構
造と作用は本発明によりコートされた２枚の金属シート
の間に樹脂の芯が挟まれている積層体の作成について述
べられている。しかし、本発明によるコートされた金属
シートのうちのどちらか片方を省略、又は、コートされ
ていない金属シートのような適当な代替物に代えること
も考えられる。
【００３５】樹脂の芯（１７）は押出し機（１８）とＴ
−ダイ（１９）を通って、押出され、３本のロールセッ
ト（２０）を通過する。コートされた金属シート（１
１）は巻き出し機（２１）からとり出され、プレヒータ
ー（２２）で予熱される。接着性フィルム（２３）と予
熱されたコートされた金属シートは金属シート−接着性
フィルム複合体（２５）を与えるために、プレ積層ロー
ラー（２４）を通す。金属シート−接着性フィルム複合
体（２５）に押し出された樹脂の芯（１７）は積層ロー
ル（２６）を通り、引っぱりローラー（２８）によって
冷却槽（２７）を通過する。必要に応じて、保護フィル
ム（２９）を引っぱりローラー（２８）の下流に設置し
てもよい。
【００３６】引っぱりローラー（２８）の下流の剪断機
（３０）は望みの長さに積層体を切るためであり、フラ
イングシャーが望ましい。積層体は、スリッター（又
は、トリマー）（３１）で、幅を切ることもできる。最
終製品は積み台（３２）に集められる。
【００３７】
【実施例】本発明の特徴を実施例により示す。実施例は
発明の例を挙げるのであって、実施例によって、本発明
が制限されることはない。片面にポリエステルの下塗り
が、他方の面にエポキシの下塗りが厚さ０．５ｍｍで施
されている巻いてあるアルミニウムシートを使用した。
ポリエステルの下塗りが施されているアルミニウムシー
トの面の上にＰＶＤＦ塗料（ＦＬＵＲＯＰＯＮ登録商
標、テラコッタ塗料、Ｖａｌｓｐａｒ社製）をダイロー
ルコーティングによって塗布し、次いで、４８０°Ｆ
（２４９℃、金属の最高温度）に１分間保持し、硬化し
た。冷却後、硬化されたＰＶＤＦ塗料上に、ＦＥＶＥ塗
料（ＢＯＮＮＦＬＯＮ登録商標、クリアー塗料、Ａｓａ
ｈｉ Ｇｌａｓｓ Ｃｏａｔ ＆Ｒｅｓｉｎ社製）をダ
イロールーコーティングによって被覆した。ＦＥＶＥ塗
料は４５５°Ｆ（２３５℃、金属の最高温度）、保持時
間１分で硬化された。
【００３８】冷却後、上記のように被覆された２巻のア
ルミニウムシートをポリエチレン樹脂シートの両面にそ
れぞれ１枚づつ積層して複合積層体を得た。アルミニウ
ムシートは、アルミニウムシートと樹脂シートの間に配
置された接着性フィルムによって、樹脂シートと積層し
た。接着性フィルムとして、米国特許第４９９４１３０
号の実施例１に記載されている、（ｉ）５００ｐｐｍの
無水マレイン酸をグラフト変性した低密度ポレエチレン
（厚さ１０μｍ）と（ii）変性していないポリエチレン
（厚さ３０μｍ）の２重層の接着性積層フィルムを使用
した。
【００３９】積層体は図４に示す装置で作られた。コー
トされた金属シートは３８０°Ｆ（１９３℃）に予熱さ
れた。ポリエチレンのシートは１３０°Ｆ（５４℃）で
積層された。積層は３９０°Ｆ（１９９℃、ローラーの
温度）の温度、１０００ｐｓｉの圧力で行われた。この
ように得られた積層体は次の特性と性質を有していた。
【００４０】
【表１】 １）ＰＶＤＦ層の厚さ ０．９ミル（３
２μｍ） ＦＥＶＥ層の厚さ ０．６ミル（１５μ
ｍ） ２）密着性（ゴバン目剥離テスト） １００／１００ ３）ＭＥＫテスト １００回以上 ４）耐衝撃試験 良好 ５）ブロッキング 発生しない ６）ＱＵＶテスト（２０００時間） 変化なし
【００４１】密着性（ゴバン目剥離テスト）はＡＳＴＭ
Ｄ３３５９で測定した。ＭＥＫテストはＮＣＣＡ Ｎ
ｏ．II−１８に従って行われた。耐衝撃試験はＡＳＴＭ
Ｄ２７９４に従って行われた。ブロッキングの発生は
目視観察により評価した。ＱＵＶテストはＡＳＴＭ Ｇ
５３８８に従って行われた。本発明は、クレームの範囲
内で、ここに記載されたものとは異なる方法で実施する
ことも可能である。
【００４２】
【発明の効果】上記のように本発明によるコートされた
金属シートと金属−樹脂複合積層体は多数の特徴を有し
ている。第１に、顔料がＰＶＤＦ塗料層に含まれている
ため、本発明の金属シートと積層体はＰＶＤＦ塗料のす
ぐれた耐候性特性を発揮する。第２に、曲がり目の鋭角
な方の面に曲がり目に沿って、金属シートに刻み目をつ
ける又は、切り目をつけた後、曲げることにより、本発
明の金属シートと積層体はコーティングにひび割れを生
ずることなく９０°程度の角度に曲げることができる。
第３に、硬化されたＰＶＤＦ塗料が表面にある時は、低
い光沢しか得られなかったが、本発明の金属シートおよ
び積層体の表面は、硬化されたＦＥＶＥ塗料であるの
で、２５〜８０％と広い範囲の光沢を有する表面を得る
ことが可能である。おそらく、最も重要な点は、本発明
のコートされた金属シートが、樹脂の芯と積層する間に
熱ブロッキングとして知られる現象に対して著しく感受
性を減ずるという効果を奏することである。
【００４３】熱ブロッキングは、積層体の外観をひどく
損ね、また、光沢がよくないことと相まって、ＰＶＤＦ
塗料の表面を有する金属シートの主な欠点である。本発
明のコートされた金属シートが熱ブロッキングに対する
感受性を減じるということは予想外の効果である。金属
基板上の効果されたＰＶＤＦ塗料を覆っている硬化され
たＦＥＶＥ塗料の層が、ＰＶＤＦ塗料の熱ブロッキング
を防げるであろうことを示唆するものは知られていなか
った。本発明のコートされた金属シートが熱ブロッキン
グへの感受性を減じるということは非常な驚きである。
特に、本発明の積層体を製造するに際し、金属シートと
接着性フィルムと樹脂の芯とを加熱するために用いられ
る熱が積層ローラーから供給されるという事実からみて
意義のあることである。このように、本発明の金属シー
トが樹脂の芯と積層される時、ＰＶＤＦ塗料の層は、高
い熱にさらされるが、熱ブロッキングを受けない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の金属シートの断面図である。
【図２】本発明の金属−樹脂複合積層体の断面図であ
る。
【図３】本発明のコートされた金属シートを作るための
装置図である。
【図４】本発明のコートされた金属シートを含む複合積
層体を作るための装置図である。
【符号の説明】
１ 金属基板 ２ ＰＶＤＦ塗料の硬化された層 ３ ＦＥＶＥ塗料の硬化された層 ４ 樹脂の芯 ５ 金属板 ６ 巻き出し機 ７ ダイ ８ ローラー ９ 炉 １０ 冷却槽 １１ コートされた金属シート １２ 巻き取り機 １３ 入口のアキュームレータ １４ 出口のアキュームレータ １５ 剪断機 １６ 接合機 １７ 樹脂の芯 １８ 押出し機 １９ Ｔ−ダイ ２０ ３本のロールセット ２１ 巻き出し機 ２２ プレヒーター ２３ 接着性フィルム ２４ プレ積層ローラー ２５ 金属板−接着性フィルム複合体 ２６ 積層ロール ２７ 冷却槽 ２８ 引っぱりローラー ２９ 保護フィルム ３０ 剪断機 ３１ スリッター（又は、トリマー） ３２ 積み台
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 31/12 9349−4Ｆ Ｂ３２Ｂ 31/12 31/20 9349−4Ｆ 31/20

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次の（ａ）（ｂ）（ｃ）を含むことを特
    徴とするコートされた金属シート。 （ａ）金属基板 （ｂ）該金属基板（ａ）の表面にコートされており、ポ
    リフッ化ビニリデンと硬化剤と顔料とを含む塗料の熱硬
    化により得られた硬化されたポリフッ化ビニリデン塗料
    の層 （ｃ）該硬化されたポリフッ化ビニリデン塗料の層
    （ｂ）にコートされており、フッ素化エチレンビニルエ
    ーテルと硬化剤とを含む塗料の熱硬化により得られた硬
    化されたフッ素化エチレンビニルエーテル塗料の層
  2. 【請求項２】 硬化されたポリフッ化ビニリデン塗料の
    層の厚さが１〜４０μｍであることを特徴とする請求項
    １に記載のコートされた金属シート。
  3. 【請求項３】 硬化されたフッ素化エチレンビニルエー
    テル塗料の層の厚さが１〜４０μｍであることを特徴と
    する請求項１または２に記載のコートされた金属シー
    ト。
  4. 【請求項４】 硬化されたフッ素化エチレンビニルエー
    テル塗料の層がさらに顔料を含んでいることを特徴とす
    る請求項１ないし３いずれかに記載のコートされた金属
    シート。
  5. 【請求項５】 次の（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）を含むこ
    とを特徴とするコートされた金属シートの製造方法。 （ａ）金属基板の上に、ポリフッ素化ビニリデン、硬化
    剤、顔料を含むポリフッ化ビニリデン塗料の層を形成す
    る工程 （ｂ）該ポリフッ化ビニリデン塗料の層を硬化する工程 （ｃ）該硬化されたポリフッ化ビニリデン塗料の層にフ
    ッ素化エチレンビニルエーテルと硬化剤を含むフッ素化
    エチレンビニルエーテル塗料の層を形成する工程 （ｄ）該フッ素化エチレンビニルエーテル塗料の層を硬
    化する工程
  6. 【請求項６】 樹脂のシートの少なくとも一面に積層さ
    れた金属シートを含む金属−樹脂複合積層体において、
    該金属シートが （ａ）金属基板 （ｂ）該金属基板（ａ）の表面にコートされており、ポ
    リフッ化ビニリデンと硬化剤と顔料とを含む塗料の熱硬
    化により得られた硬化されたポリフッ化ビニリデン塗料
    の層 （ｃ）該硬化されたポリフッ化ビニリデン塗料の層
    （ｂ）にコートされており、フッ素化エチレンビニルエ
    ーテルと硬化剤とを含む塗料の熱硬化により得られた硬
    化されたフッ素化エチレンビニルエーテル塗料の層 から成り、金属シートと樹脂シートの積層面が硬化され
    たフッ素化エチレンビニルエーテル塗料の層と反対側で
    あることを特徴とする金属−樹脂複合積層体。
  7. 【請求項７】 ２枚の金属シートと樹脂シートを加熱さ
    れた積層ロールに通して、樹脂シートの両面に金属シー
    トが積層された金属−樹脂−金属複合体を連続的に製造
    する方法において、少なくとも一面の金属シートとして （ａ）金属基板 （ｂ）該金属基板（ａ）の表面にコートされており、ポ
    リフッ化ビニリデンと硬化剤と顔料とを含む塗料の熱硬
    化により得られた硬化されたポリフッ化ビニリデン塗料
    の層 （ｃ）該硬化されたポリフッ化ビニリデン塗料の層
    （ｂ）にコートされており、フッ素化エチレンビニルエ
    ーテルと硬化剤とを含む塗料の熱硬化により得られた硬
    化されたフッ素化エチレンビニルエーテル塗料の層 を含む金属シートを使用し、該金属シートの（ｃ）側を
    積層ロール側に接触させることを特徴とする金属−樹脂
    −金属複合体の製造方法。
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