JP2688288B2 - 二層ラッカー塗膜の製法及びこの方法に適した非水性ラッカー - Google Patents

二層ラッカー塗膜の製法及びこの方法に適した非水性ラッカー

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JP2688288B2 JP5513736A JP51373693A JP2688288B2 JP 2688288 B2 JP2688288 B2 JP 2688288B2 JP 5513736 A JP5513736 A JP 5513736A JP 51373693 A JP51373693 A JP 51373693A JP 2688288 B2 JP2688288 B2 JP 2688288B2
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    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、二層ラッカー塗膜の製法に関し、この方法
においては、 （１）着色下塗ラッカーを、支持体表面上に塗布し、 （２）工程（１）で塗布された下塗ラッカーからポリマ
ー薄膜を形成させ、 （３）そうして得られる下塗ラッカー層上に非水性の透
明な上塗ラッカーを塗布し、かつ引続いて、 （４）下塗ラッカー層及び上塗ラッカー層を一緒に焼付
ける。
本発明は、この方法に適した非水性ラッカーにも関す
る。
前記のベースコート／クリヤコート−法は、公知であ
り、かつ殊に上塗ラッカー塗膜、特に自動車車体上の金
属効果ラッカー塗膜の製造に使用される（例えば、米国
特許（US−Ａ）第3639147号明細書及び欧州特許（EP−
Ａ）第38127号明細書参照）。
ベースコート／クリヤコート−法によって、一層の上
塗ラッカー塗膜と比べて、改善された効果付与（Effekt
gebung）及び発光性及び清澄な色調を有するラッカー塗
膜を製造する可能性で優れている、ラッカー塗膜が製造
可能である。
工程（１）で予め塗られた下塗りラッカーは、使用さ
れた顔料の種類、量及び空間的配向に依り、ラッカー塗
膜の色調及び場合により効果（例えば金属効果又は真珠
様光沢効果）を決定する。
本方法の工程（２）において、工程（１）で塗布され
た下塗ラッカー膜から、蒸発相で、有機溶剤の少なくと
も一部もしくは水の少なくとも一部が、除去される。こ
の予め乾燥されたが、焼付けられていない下塗ラッカー
層上に、工程（３）で、非水性の透明な上塗ラッカーを
塗布し（ウエット−オン−ウエット−法）、かつ次いで
工程（４）で、下塗ラッカー層及び上塗ラッカー層を一
緒に焼付ける。
工程（３）で塗布された透明な上塗ラッカーは、二層
ラッカー塗膜に、光沢及び色の豊かさを与え、かつ工程
（１）で塗布された着色ラッカー層を、化学的及び物理
的攻撃から保護する。
工程（３）で塗布された透明上塗ラッカーが、工程
（１）及び（２）で塗布された下塗ラッカー層を、可視
的効果の悪化（例えば曇り形成）に至る程には傷害しな
い場合にだけ、本方法を用いて、質的に価値の高い二層
ラッカー塗膜を得ることができる。他方、この透明上塗
ラッカーは、それが、工程（４）で実施された焼付工程
によって下塗ラッカー層上に良好に付着するような組成
でなければならない。焼付工程によって得られる透明な
上塗ラッカー層が有すべき他の重要な特性は、高い透明
性、良好な光沢及び良好な機械的特性、例えば硬度、引
掻き強度及び弾性である。勿論、焼付け工程後に得られ
る透明な上塗ラッカー層は、気候の影響（例えば温度変
化、水蒸気、雨、露の形の水分、射光による負荷等）に
対する、及び酸又は他の化学薬品、例えば有機溶剤によ
る攻撃に対する高い抵抗性を持たなければならない。
更に、工程（３）で塗布された透明な上塗ラッカー
は、有機溶剤のできるだけ低い含量及び良好な貯蔵安定
性を持たなければならない。
特開平２−242867号明細書に、ベースコート／クリヤ
コート−法が記載されていて、そこでは、（Ａ）ヒドロ
キシル基含有合成樹脂、（Ｂ）アミノプラスト樹脂及び
（Ｃ）ブロックされたポリイソシアネートを含有する非
水性透明上塗ラッカーを、工程（３）で塗布し、この
際、（Ａ）と（Ｃ）との間の化学反応がはじまる温度
が、高々20℃以下であり、かつ（Ａ）と（Ｂ）との間の
化学反応がはじまる温度より高々50℃であるように、成
分（Ｂ）及び（Ｃ）を選択されなければならない。
成分（Ｃ）の製造のためのブロック化剤として、次の
ものが挙げられる：活性水素原子を有する揮発性低分子
化合物、例えばメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、
ベンジルアルコール、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル及び他の脂肪族又は芳香族モノアルコール、ジメ
チル−又はジエチルアミノエタノール及び他のヒドロキ
シル基含有三級アミン、アセトンオキシム、メチルエチ
ルケトンオキシム及び他のオキシム、アセチルアセト
ン、アセト酢酸エステル、マロン酸エステル及び他の活
性メチレン基含有化合物、−カプロラクタム及び他のラ
クタム及びフェノール。ブロック化剤として、脂肪族モ
ノアルコール、オキシム及びカプロラクタムを使用する
のが有利である。
特開平２−242867号明細書に記載された透明上塗ラッ
カーは、特に、有機溶剤及び酸に対する耐性、光沢、透
明性及び黄変に対する抵抗性に関して、改善されるべき
ラッカー塗膜を提供している。
西ドイツ国特許（DE−Ｂ）第2639491号明細書に、非
水性ラッカーが記載されていて、これは、ヒドロキシル
基含有ポリエステル−及び／又はアルキド樹脂、アセト
酢酸アルキルエステルでブロックされたヘキサメチレン
ジイソシアネート及び／又はアセト酢酸アルキルエステ
ルでブロックされた2,2,4−トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート及びアミノプラスト樹脂を含有する。
このラッカーは、自動車車体塗装の分野で、透明な上塗
りラッカーとしても使用され得る。このラッカーを用い
て、特に、高められた焼付温度及び／又は延長された焼
付時間の適用で黄変し、かつ特に酸及び有機溶剤に対す
る耐性に関して、並びに引掻き強度に関して、改善され
るべきラッカー塗膜が得られる。
本発明の目的は、冒頭で挙げた方法であり、その際、
工程（３）で、非水性透明上塗ラッカーが塗布され、そ
れは、 （Ａ）ヒドロキシル基含有合成樹脂又はヒドロキシル基
含有合成樹脂からなる混合物、 （Ｂ）アミノプラスト樹脂又はアミノプラスト樹脂から
なる混合物及び （Ｃ）ブロックされたポリイソシアネート又はブロック
されたポリイソシアネートからなる混合物、 を含有し、この際、成分（Ｃ）は、ブロック化剤（Ｉ）
で、並びにブロック化剤（II）でブロックされたイソシ
アネート基をを含有し、この際、 − ブロック化剤（Ｉ）は、ジアルキルマロネート又は
ジアルキルマロネートからなる混合物であり、 − ブロック化剤（II）は、（Ｉ）とは異なる、活性メ
チレン基を含有するブロック化剤、オキシム又はこれら
のブロック化剤からなる混合物であり、かつ − （Ｉ）でブロックされたイソシアネート基及び（I
I）でブロックされたイソシアネート基との間の当量比
は、1.0:1.0〜9.0:1.0である。
本発明による方法により製造された二層ラッカー塗膜
は、高い硬度、高い光沢、下塗層及び上塗層の間の良好
な付着、良好な上塗ラッカー状態、良好な引掻強度及び
気候的影響、有機溶剤及び酸に対する良好な耐性並びに
黄変に対する高い抵抗性（特に、高い焼付温度に依り、
及び／又は長い焼付時間に依り起こる黄変に対して）を
特徴とする。これらの良好な特性は、様々の下塗ラッカ
ーを使用しても得られる。更に、本発明により使用され
る透明な上塗ラッカーは、高い貯蔵安定性を特徴とし、
かつ有機溶剤の低い含量（例えば50％重量％よりも少な
い）でも、良好に加工され得る。
欧州特許（EP−Ａ）第403044号明細書中に、ブロック
されたポリイソシアネートを含有するラッカーが記載さ
れていて、この際、各ポリイソシアネート分子は、少な
くとも２種の異なるブロック化剤でブロックされてい
て、かつブロック化剤の少なくとも２種は、その解ブロ
ック化温度（Deblockierungs−）、殊に少なくとも40℃
で、著しい差異を有する。欧州特許（EP−Ａ）第403044
号明細書中に記載されているラッカーは、アミノプラス
ト樹脂を含有せず、かつコイル−コーティング−目的に
使用される。欧州特許（EP−Ａ）第403044号明細書は、
本発明の基礎にあるベースコート／クリヤコート法に関
する教示を有しない。
本発明による方法の工程（Ｉ）で、原則的に、二層ラ
ッカー塗膜の製造に好適な全ての着色下塗ラッカーを使
用することができる。その種の下塗ラッカーは、当業者
に公知である。水で希釈可能な下塗ラッカーも、有機溶
剤を基礎とする下塗ラッカーも、使用できる。好適な下
塗ラッカーは、例えば、米国特許（US−Ａ）第3639147
号明細書、西ドイツ国特許（DE−Ａ）第3333072号明細
書、西ドイツ国特許（DE−Ａ）第3814853号明細書、英
国特許（GB−Ａ）第2012191号明細書、米国特許（US−
Ａ）第3953644号明細書、欧州特許（EP−Ａ）第260447
号明細書、西ドイツ国特許（DE−Ａ）第3903804号明細
書、欧州特許（EP−Ａ）第320552号明細書、西ドイツ国
特許（DE−Ａ）第3628124号明細書、米国特許（US−
Ａ）第4719132号明細書、欧州特許（EP−Ａ）第297576
号明細書、欧州特許（EP−Ａ）第69936号明細書、欧州
特許（EP−Ａ）第89497号明細書、欧州特許（EP−Ａ）
第195931号明細書、欧州特許（EP−Ａ）第228003号明細
書、欧州特許（EP−Ａ）第38127号明細書及び西ドイツ
国特許（DE−Ａ）第2818100号明細書に記載されてい
る。これらの特許明細書中には、問題のベースコート／
クリヤコート法に関する他の報告も見い出される。
本発明による方法の工程（２）において、工程（１）
で塗布された下塗ラッカーから、蒸発相で、溶剤もしく
は水が除去される。下塗ラッカー層を焼付けることもで
きる。
しかしこのことは、次いで二層ラッカー塗膜の製造た
めに、１回の焼付け工程の代りに、２回必要になるの
で、経済的な理由から、不利である。
本発明による方法の工程（３）で使用される非水性透
明上塗ラッカーは、 （Ａ）ヒドロキシル基含有合成樹脂又はヒドロキシル基
含有合成樹脂からなる混合物、 （Ｂ）アミノプラスト樹脂又はアミノプラスト樹脂から
なる混合物及び （Ｃ）ブロックされたポリイソシアネート又はブロック
されたポリイソシアネートからなる混合物、 を含有し、この際、成分（Ｃ）は、ブロック化剤（Ｉ）
で、並びにブロック化剤（II）でブロックされたイソシ
アネート基を含有し、この際、 − ブロック化剤（Ｉ）は、ジアルキルマロネート又は
ジアルキルマロネートからなる混合物であり、 − ブロック化剤（II）は、（Ｉ）とは異なる、活性メ
チレン基を含有するブロック化剤、オキシム又はこれら
のブロック化剤からなる混合物であり、かつ − （Ｉ）でブロックされたイソシアネート基と（II）
でブロックされたイソシアネート基との間の当量比は、
1.0:1.0〜9.0:1.0である。
成分（Ａ）として、透明な上澄ラッカーに好適な、ヒ
ドロキシル基含有合成樹脂各々又はそのような合成樹脂
からなる混合物を、原則的に、使用することができる。
成分（Ａ）として、殊に、ヒドロキシル基含有ポリエス
テル樹脂及び／又はヒドロキシル基含有アルキド樹脂及
び／又はヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂、並
びにこれらの樹脂からなる混合物を使用するのが有利で
ある、成分（Ａ）として使用される合成樹脂は、一般
に、ヒドロキシル価40〜240、殊に60〜150を有し、かつ
数平均分子量1500〜30000、殊に2000〜15000、特に有利
に2500〜7500を有する。
ヒドロキシル基含有ポリエステル樹脂、アルキド樹脂
及びポリアクリレート樹脂は、周知である。そのような
樹脂及び製造の例は、例えば特願平２−242867号明細
書、西ドイツ国特許（DE−Ｂ）第2639491号明細書並び
に前記文献中に記載の特許明細書中に記載されている。
成分（Ａ）として、特に有利に、ポリアクリレート樹
脂が使用され、これは、 （ａ）アルキル−もしくはシクロアルキル基中に、１〜
18、殊に４〜13個の炭素原子を有するアルキル−又はシ
クロアルキルアクリレート又はアルキル−又はシクロア
ルキルメタクリレート又はそれらのモノマーからなる混
合物10〜92、殊に20〜60重量％、 （ｂ）ヒドロキシルアルキル基中に２〜４個の炭素原子
を有するヒドロキシアルキルアクリレート又はヒドロキ
シアルキルメタクリレート又はそれらのモノマーからな
る混合物８〜60、殊に12.5〜38.5重量％、 （ｃ）アクリル酸又はメタクリル酸又はこれらのモノマ
ーからなる混合物0.0〜5.0、殊に0.7〜3.0重量％、及び （ｄ）（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）とは異なる、（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）と共重合可能なエチレン系不飽和モノ
マー又はそのようなモノマーからなる混合物０〜50、殊
に０〜30重量％、 を重合させて、ヒドロキシル価40〜240、殊に60〜150、
酸価０〜35、殊に５〜20、ガラス転移温度−35〜＋70
℃、有利に−20〜＋40℃及び数平均分子量1500〜3000
0、殊に2000〜15000（ゲル透過クロマトグラフィーによ
り、ポリスチロール標準で、測定）を有するポリアクリ
レート樹脂にすることによって製造可能である。
（ａ）成分の例として、次のものが挙げらる：メチル
−、エチル−、プロピル−、ｎ−ブチル−、イソブチル
−、ｔ−ブチル−、ペンチル−、ヘキシル−、ヘプチル
−及び２−エチルヘキシルアクリレートもしくは−メタ
クリレート並びにシクロヘキシルアクリレート及びシク
ロヘキシルアクリレート。
（ｂ）成分の例として、次のものが挙げられる：ヒド
ロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−及びヒドロキシ
ブチルアクリレートもしくは−メタクリレート。
（ｄ）成分の例として、次のものが挙げられる：ビニ
ル芳香族体、例えばスチロール、ビニルトルオール、α
−メチルスチロール、α−エチルスチロール、核置換さ
れたジエチルスチロール、イソプロピルスチロール、ブ
チルスチロール及びメトキシスチロール；ビニルエーテ
ル、例えばエチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニル
エーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビ
ニルエーテル及びイソブチルビニルエーテル及びビニル
エステル、例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネ
ート、ビニルブチレート、ビニルビバレート及び２−メ
チル−２−エチルヘプタン酸のビニルエステル。
ポリアクリレート樹脂のヒドロキシル価及び酸価は、
使用された成分（ｂ）もしくは（ｃ）の量によって、当
業者が問題なく調製することができる。
ポリアクリレート樹脂のガラス転移温度は、使用され
たモノマーの種類及び量によって決められる。モノマー
の選択は、ポリアクリレート樹脂のガラス転移温度がそ
れで近似的に算出されうる次の式を用いて、当業者によ
って、行なわれ得る： TG＝ポリアクリレート樹脂のガラス転移温度 Ｘ＝ポリアクリレート樹脂中に重合加入される様々のモ
ノマーの数 Wn＝ｎ個のモノマーの重量分 TGn＝ｎ個のモノマーからなるホモポリマーのガラス転
移温度。
分子量の調整のための手段（例えば相応する重合開始
剤の選択、連鎖移動剤の使用等）は、平均当業者の専門
知識に属し、かつこの際詳しく説明する必要はない。
また、成分（Ａ）として、 （α）環状脂肪族又は脂肪族ポリカルボン酸又はそのよ
うなポリカルボン酸からなる混合物、 （β）分子中に２個よりも多いヒドロキシル基を有する
脂肪族又は環状脂肪族ポリオール又はそのようなポリオ
ールからなる混合物、 （γ）脂肪族又は環状脂肪族ジオール又はそのようなシ
オールからなる混合物及び （δ）脂肪族直鎖又は分枝鎖の飽和モノカルボン酸又は
そのようなモノカルボン酸からなる混合物、 を、モル比（α）：（β）：（γ）：（δ）＝1.0:0.2
〜1.3:0.0〜1.1:0.0〜1.4、殊に1.0:0.5〜1.2:0.0〜0.
6:0.2〜0.9で反応させて、ポリエステル樹脂もしくはア
ルキド樹脂にすることによって、製造可能であるポリエ
ステル樹脂もしくはアルキド樹脂を、特に有利に使用す
る。
成分（α）の例として、次のものが挙げられる：ヘキ
サヒドロフタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、蓚酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、コルク酸、アゼライン酸及びゼバシン酸。
成分（β）の例として、次のものが挙げられる：ペン
タエリスリット、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン及びグリセリン。
成分（γ）の例として次のものが挙げられる：エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−２−プ
ロピルプロパンジオール−1,3、２−エチル−２−ブチ
ルプロパンジオール−1,3、2,2,4−トリメチルペンタン
ジオール−1,5、2,2,5−トリメチルヘキサンジオール−
1,6、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエ
ステル及びジメチロールシクロヘキサン。
成分（δ）の例として、次のものが挙げられる:2−エ
チルヘキサン酸、ラウリン酸、イソオクタン酸、イソノ
ナン酸及びココヤシ脂肪又はパーム核脂肪から得られる
モノカルボン酸混合物。
ヒドロキシル基を有するポリエステル−及び／又はア
ルキド樹脂の製造は、例えば、Ullmanns Encyklopaedie
der tecnischen Chemie、３版、14巻、Urban ＆ Schwa
rzenberg、Muenchen、Berlin 1863、80〜89頁及び99〜1
05頁中に、書物:J.Bourry著、ＲSines Alkydes−Poly
eters、Paris Verag Dunod 1952、C.R.Martens著、Alky
d Resins、Reinhold Publishing Corporation、New Yor
k 1961及びT.C.Patton著、Alkyd Resin Technology、In
terscience Publishers 1962に記載されている。
成分（Ｂ）として、透明上塗ラッカーに好適な各アミ
ノプラスト樹脂又はそのようなアミノプラスト樹脂から
なる混合物を、原則的に使用することができる。
この種の樹脂は、当業者に周知であり、かつ多数の会
社によって、販売製品として提供されている。アミノプ
ラスト樹脂は、アルデヒド、特にホルムアルデヒド及び
例えば尿素、メラミン、グアナミン及びベンゾグアナミ
ンからなる縮合生成物である。アミノプラスト樹脂は、
通例部分的に、又は有利に完全にアルコールでエーテル
化されているアルコール−、殊にメチロール基を含有す
る。
成分（Ｂ）として、低級アルコール、特にメタノール
又はブタノールでエーテル化されたメラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂を使用するのが有利である。成分（Ｂ）と
して、トリアジン環１個当り、統計的平均で、窒素原子
結合された水素原子0.1〜0.25個を更に含有する、低級
アルコール、特にメタノール及び／又はブタノールでエ
ーテル化されたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂を、特
に有利に使用するのが有利である。
本発明により使用される透明上塗ラッカーは、成分
（Ｃ）として、ブロックされたポリイソシアネート又は
ブロックされたポリイソシアネートからなる混合物を含
有し、この際、成分（Ｃ）は、ブロック化剤（Ｉ）、並
びにブロック化剤（II）でブロックされたイソシアネー
ト基を含有し、この際、 − ブロック化剤（Ｉ）は、ジアルキルマロネート又は
ジアルキルマロネートからなる混合物であり、 − ブロック化剤（II）は、（Ｉ）とは異なる活性メチ
レン基を含有するブロック化剤、オキシム又はこれらの
ブロック化剤からなる混合物であり、かつ − （Ｉ）でブロックされたイソシアネート基と（II）
でブロックされたイソシアネート基との間当量比は、1.
0:10〜9.0:1.0、殊に8.0:2.0〜6.0:4.0、特に有利に7.
5:2.5:〜6.5:3.5である。
成分（Ｃ）は、殊に次のように製造される。ポリイソ
シアネート又はポリイソシアネートからなる混合物を、
自体公知の方法で、ブロック化剤（Ｉ）及び（II）から
なる混合物と反応させ、この際、ブロック化剤（Ｉ）及
び（II）からなる混合物は、ブロック化剤（Ｉ）と（I
I）とを、1.0:1.0〜9.0〜1.0、殊に8.0〜2.0〜6.0:4.
0、特に有利に7.5:2.5〜6.5:3.5であるモル比で含有す
る。ポリイソシアネートもしくはポリイソシアネートか
らなる混合物を、ブロック化剤（Ｉ）と（II）とからな
る混合物と、イソシアネート基がもはや検出されなくな
るまで反応させることができる。実際には、それは極め
て大過剰のブロック化剤の使用及び／又は極めて長い反
応時間を必要としうる。ところで、ポリイシアネートも
しくはポリイシアネートからなる混合物のイソシアネー
ト基の少なくとも50、殊に少なくとも70％を、ブロック
化剤（Ｉ）と（II）とからなる混合物と反応させ、かつ
残留するイソシアネート基を、ヒドロキシル基含有化合
物又はヒドロキシル基含有化合物からなる混合物と反応
させる場合にも、前記の良好な特性を有するラッカーが
得られることが、意外にも判明した。ヒドロキシル基含
有化合物として、殊に低分子の脂肪族又は環状脂肪族ポ
リオール、例えばネオペンチルグリコール、ジメチロー
ルシクロヘキサン、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、２−メチル−２−プ
ロピルプロパンジオール−1,3、２−エチル−２−ブチ
ルプロパンジオール1,3−、2,2,4−トリメチルペンタン
ジオール1,5及び2,2,5−トリメチルヘキザンジオール−
1,6又は成分（Ａ）として使用可能なヒドロキシル基含
有合成樹脂を使用する。
また、（Ｉ）でブロックされたイソシアネート基及び
（II）でブロックされたイソシアネート基の間の当量比
が、1.0:1.0〜9.0〜1.0、殊に8.0:2.0〜6.0:40.0、特に
有利に7.5:2.5〜3.5である混合物が得られるような比
で、ブロック剤（Ｉ）もしくは（II）でブロックされた
ポリイソシアネートを混合させることによって、成分
（Ｃ）は得られる。この成分（Ｃ）の製法は、あまり有
利ではない。
成分（Ｃ）の製造のために、ラッカー分野に使用可能
な全てのポリイソシアネートを、原則的には、使用する
ことができる。しかしながら、そのイソシアネート基が
脂肪族又は環状脂肪族基に結合しているポリイソシアネ
ートを使用することが有利である。この種のポリイソシ
アネートの例は、ヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート及び1,3−ビス−（２−イソシアナトプロピル−
２−）ベンゾール（TMXDI）並びに、これらのポリイソ
シアネートの、ポリオール、特に低分子のポリオール、
例えばトリメチロールプロパンへの付加体及びこれらの
ポリイソシアネートから誘導されたイソシアネート基−
及び／又はビウレット基含有ポリイソシアネートであ
る。ポリイソシアネートとして、特に有利に、ヘキサメ
チレンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネー
ト、これらのジイソシアネートから誘導され、殊に分子
中に２個よりも多いイソシアネート基を含有するイソシ
ヌレート又はビウレット基含有ポリイソシアネート、並
びにヘキサメチレンジイソシアネート及びイソホロンジ
イソシアネート又はヘキサメチレンジイソシアネート及
びイソホロンジイソシアネートからなる混合物と、分子
量62〜500、殊に104〜204を有する低分子ポリオール、
特にトリオール、例えばトリメチロールプロパン0.3〜
0.5当量との反応生成物を使用する。
ブロック化剤（Ｉ）として、ジアルキルマロネート、
又はジアルキルマロネートからなる混合物を使用する。
使用可能なジアルキルマロネートの例として、アルキ
ル基中に各々１〜６個の炭素原子を有するジアルキルマ
ロネート、例えばマロン酸ジメチルエステル及びマロン
酸ジエチルエステルが挙げられ、この際、マロン酸ジエ
チルエステルが有利に使用される。
ブロック化剤（II）として、（Ｉ）とは異なる、活性
メチレン基を含有するブロック化剤及びオキシム並びに
これらのブロック化剤からなる混合物を使用する。
ブロック化剤（II）として使用可能であるブロック化
剤の例として、次のものが挙げられる：アセト酢酸メチ
ル−、−エチル−、−プロピル−、−ブチル−、−ペン
チル−、−ヘキシル−、−ヘプチル−、−オクチル−、
−ノニル−、−デシル−又は−ドデシルエステル、アセ
トンオキシム、メチルエチルケトキシム、アセチルアセ
トン、ホルムアルドキシム、アセトアルドキシム、ベン
ゾフェノキシム、アセトキシム及びジイソブチルケトキ
シム。ブロック化剤（II）として、殊に、アルキル基中
に１〜６個の炭素原子を有するアセト酢酸アルキルエス
テル、又はそのようなアセト酢酸アルキルエステルから
なる混合物、又はケトキシムもしくはケトキシムからな
る混合物を使用する。ブロック化剤（II）として、特に
有利に、アセト酢酸エチルエステル又はメチルエチルケ
トキシムを使用する。
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、本発明により使用
される透明上塗ラッカー中で、一般に、成分（Ａ）は50
〜90、殊に60〜75重量％の量で、成分（Ｂ）は５〜45、
殊に10〜25重量％の量で、かつ成分（Ｃ）は５〜45、殊
に10〜25重量％の量で存在しているような量で使用し、
この際、重量％表示は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝100
重量％に対している。
本発明により使用される透明上塗ラッカーは、顔料を
含有しないか、もしくは透明な顔料だけを含有する。上
塗ラッカーは、有機溶剤として、ラッカーの製造に通常
使用される有機溶剤を含有する。更になお、上塗ラッカ
ーは、他の常用の添加剤、例えば遮光剤、流展助剤等を
含有することができる。
本発明により使用される上塗ラッカーで製造された二
層ラッカー塗膜は、特に、それが自動車車両−ラッカー
塗布の際に、その時に適用される焼付条件（130℃で30
分間又は140℃で20分間）下で焼付られている場合に
も、有利な特性を有する。
本発明を、次の例で詳説する。全ての量−及びパーセ
ント表示は、他の記載のない限り、重量表示に依る。
成分（Ａ）の製造 例 １ ヒドロキシ基含有ポリアクリレート樹脂（アクリレート
樹脂１）の製造 油循環サーモスタットによって調節可能な加熱器、23
0W出力を有する電動機によって駆動される攪拌止めを有
する羽根形攪拌機、万能物質の温度の調整のための温度
計、窒素保護ガス流のための導入管、モノマー混合物及
び重合開始剤溶液用の１個ずつの供給容器及び還流冷却
器を備えた、底部弁を有する、有効容量４の、二重壁
−実験室用−不銹鋼製−反応器中に、標準圧で沸騰範囲
158℃〜172℃を有する芳香族炭化水素の留分からなる重
合溶剤1140gを量り入れる。溶剤を150℃に加熱する。次
いで、モノマー混合物用の供給容器から、ｔ−ブチルア
クリレート562g、ｎ−ブチルメタクリレート182g、２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート364g、４−ヒドロキ
シブチルアクリレート73g、アクリル酸33gからなる混合
物及び重合開始剤溶液用の供給容器から、前記の芳香族
溶剤73g中のｔ−ブチルペルベンゾエート73gの溶液を、
同時に供給する。モノマー混合物を、４時間に渡って、
重合開始剤溶液を4.5時間に渡って、均等に、反応器中
に供給する。この際、温度を150℃に保つ。重合開始剤
供給の終了後に、反応物質を、もう１時間150℃に保
ち、次いで変換の程度を、反応混合物の不揮発性成分の
数回の測定によって（空気循環炉中で15分間180℃
で）、測定する。変換が完了した時に、重合溶剤526gを
110℃、真空下、150〜190hPaで、留去させる。次いで、
１−メトキシプロピルアセテート−２（101g）で希釈
し、かつ前記の芳香族溶剤で、不揮発性成分約60重量％
になるまで調整する。残留するポリマー溶液は、不揮発
性成分59.5％を有する（空気循環炉中で60分間130℃で
測定した）。このポリマーは、酸価23.6及びOH−価139
及び23℃で、ICI−Platte−Kegel−Viskosimeter中で、
前記の溶液で測定された溶液粘度390mPa.sを有する。
例 ２ ヒドロキシ基含有ポリアクリレート樹脂（アクリレート
樹脂２）の製造 例１におけるように処置する。そこに記載された装置
中に、例１に記載された芳香族溶剤1033gを量り入れ、
かつ140℃に加熱する。モノマー供給容器中に、メタク
リル酸とトリデシルアルコールの異性体のエステルの商
慣習の混合物131g、ｎ−ブチルアクリレート269g、ｎ−
ブチルメタクリレート197g、スチロール393g、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート131g、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート157g及びアクリル酸33gからなる混
合物を量り入れる。重合開始剤溶液用の供給容器中に、
前記の芳香族溶剤79g中のジ−三級ブチルペルオキシド7
9gからなる溶液の量り入れる。モノマー用供給容器の内
容物を４時間以内で、重合開始剤溶液用の供給容器の内
容物を4.75時間以内で、均等に、重合溶剤中に供給す
る。重合開始剤溶液の供給を、モノマー混合物の供給の
15分間前に、開始する。この際、温度を140℃に保つ。
重合開始剤添加の終了後に、反応物質を、もう１時間、
140℃に保ち、次いで、変換の程度を、反応混合物の不
揮発性成分数回の測定によって（空気循環炉中で15分間
180℃）、測定する。変換が完了したら、冷却し、かつ
前記の芳香族溶剤で、不揮発性成分約55重量％に調整す
る。残留するポリマー溶液は、不揮発性成分55.4％を有
する（空気循環炉中で60分間130℃で測定した）。ポリ
マーは酸価22.8及びOH−価89、及び23℃でICI−Platte
−Kegel−Viskosimeter中で、前記の溶液で測定された
溶液粘度660mPa.sを有する。
例 ３ ヒドロキシ基含有アルキド樹脂の製造 実際に、供給容器と還流冷却器を有しない、その代わ
りに、脱水器と還流冷却器を備えた、例１に記載された
装置中に、無水ヘキサヒドロフタル酸1142g、1,1,1−ト
リメチロールプロパン1024g、3,3,3−トリメチルヘキサ
ン酸及び3,5,5−トリメチルヘキサン酸の異性体混合物
としてイソノナン酸527g及び共沸剤（Schleppmittel）
としてのキシロール100gを量り入れる。脱水器に、シキ
ロールを満たす。装置の内容物を、共沸剤の均一還流が
生じるように、８時間以内210℃に加熱する。例１に記
載した芳香族溶剤中の反応混合物の60％の溶液の試料に
ついて測定した、酸価18.6及び粘度940mPa.sが達成され
るまで反応混合物を210℃に保つ。次いで、160℃に冷却
し、かつ装置の内容物を、前記芳香族溶剤1000gで、攪
拌下で、溶解し、かつその後に装置から出す。次いで溶
液を、不発揮性成分60.5％が得られる（空気循環炉中で
60分間130℃で測定する）ような量の芳香族溶剤で、希
釈する。この方法で製造したアルキド樹脂は、酸価17.
1、不発揮性成分に対するOH−価123及びICI−Platte−K
egel−Viskosimeter中で23℃で測定した、前記の溶液中
の粘度1200mPa.sを有する。
成分（Ｃ）の製造 例 ４ ブロックされたポリイソシアネート１（成分（Ｃ）） 供給容器及び還流冷却器を備えた、例１に記載した装
置中に、市販のヘキサメチレンジイソシアネートのイソ
シアヌレート三量体504.0g及び例１に記載の芳香族溶剤
257.2gを量り入れる。溶液を50℃に加熱する。次いで、
ジエチルマロネート348.0g、アセト酢酸エチルエステル
104.0g及びキシロール中のナトリウム−ｐ−ドデシルフ
ェノラートの50％の溶液2.5gからなる混合物を、供給容
器から、２時間で、温度が70℃を越えないように、溶液
中に、供給する。
次いで徐々に90℃に加熱し、かつこの温度を６時間保
つ。次いで更に、ナトリウム−ｐ−ドデシルフェノラー
ト溶液2.5gを添加し、反応混合物中のNCO−基の含量が
0.48％を達成するまでの間、90℃で保つ。次いでｎ−ブ
タノール35.1gを添加する。得られる溶液は、不揮発性
成分59.6％（空気循環炉中で60分間130℃で測定する）
及びICI−Platte−Kegel−Viskosimeter中で23℃で測定
した粘度590mPa.sを有する。
例 ５ ブロック化ポリイソシアネート２（成分（Ｃ）） 例４におけるように処置する。装置中に市販のヘキサ
メチレンジイソシアネートのイソシアヌレート三量体72
2.0g及び例１に記載した芳香族溶剤460.0gを量り入れ
る。供給容器中に、ジエチルマロネート527.0g、アセト
酢酸エチルエステル130.4g及びキシロール中のナトリウ
ム−ｐ−ドデシルフェノレートの50％の溶液4.5gからな
る混合物を量り入れ、前記のように供給し、かつ反応さ
せる。反応混合物中のNCO−基の含量0.92％が達成され
るまで、90℃の温度を保つ。次いで1,4−ジメチロール
シクロヘキサン20.3gを添加し、かつ更に、反応混合物
中のNCO−基の含量0.28％が達成されるまで、90℃で保
つ。次いで冷却し、かつｎ−ブタノール140gを添加す
る。得られる溶液は、不揮発性成分56.8％（空気循環炉
中で60分間130℃で測定した）及びICI−Platte−Kegel
−Viskosimeter中で23℃で測定した、粘度450mPa.sを有
する。
本発明による透明上塗ラッカーの製造 成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、第１表で挙げた順
序で量り入れ、かつ実験室用タービン攪拌機での攪拌に
よって十分に混合し、次いでブチルグリコールもしくは
１番目の量のキシロールを添加し、かつ同様に良好に攪
拌することによって、透明上塗ラッカーを製造する。UV
−吸収剤及び基受容体を、キシロール（２番目の量）と
共に、それが完全に溶けるまで、別々に予備混合し、次
いで組成物の最初の部分に添加し、かつ同様に良好に攪
拌する。次いでｎ−ブタノール及び流展剤を添加し、か
つ良好に混合する。得られるラッカーを、場合により、
塗布のために、キシロールで、DIN−４ビーカー中で20
℃で測定した、粘度23秒に調整する。
ベースコート／クリヤコート−型の二層ラッカー塗膜の
製造 例 ９ 市販の陽イオン析出電着塗装ラッカー及びポリエステ
ル及びメラミン樹脂を基礎とする市販の溶剤含有充填剤
で被覆されている鋼板上に、欧州特許（EP−Ａ）第0894
97号明細書に記載されているような、市販の水性下塗ラ
ッカー（Wasserbasislack）を、乾燥膜厚14μｍになる
ように、１分間の中間曝気時間で、２回の吹付工程で、
塗布する。次いで、室温で10分間、及び80℃で５分間、
曝気し、かつ次いで例６による本発明によるラッカー
を、乾燥膜厚43μｍとなるように、２回の吹付工程で、
塗布する。板を室温で５分間曝気し、かつ次いで140℃
で20分間焼付ける。
例10 例９に記載したように処置する。下塗ラッカーの塗布
後に、例７による本発明による本発明によるラッカー
を、２回の吹付工程で、乾燥膜厚45μｍとなるように、
塗布する。板を室温で５分間曝気し、かつ次いで140℃
で20分間焼付ける。
例11 例９に記載したように処理する。下塗ラッカーの塗布
後に、例８による本発明によるラッカーを、２回の吹付
工程で、乾燥膜厚44μｍとなるように、塗布する。板を
室温で５分間曝気し、かつ140℃で20分間焼付ける。
二層ラッカー塗膜の試験 試験結果は、第２表から明らかである。
フロントページの続き (72)発明者 ポート， ウルリヒ ドイツ連邦共和国 Ｄ―4400 ミュンス ター アルバハテナー シュトラーセ 97 デー (56)参考文献 特開 平１−158079（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−242867（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−192110（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−222879（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−121065（ＪＰ，Ａ) 岩田敬治著「ポリウレタン樹脂ハンド ブック」（Ｓ62、９、25）日刊工業新聞 社刊 Ｐ．419〜422

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（１）着色下塗ラッカーを、支持体表面上
    に塗布し、 （２）工程（１）で塗布された下塗ラッカーからポリマ
    ー膜を形成させ、 （３）そうして得られる下塗ラッカー層上に、 （Ａ）ヒドロキシ基含有合成樹脂又はヒドロキシル基含
    有合成樹脂からなる混合物、 （Ｂ）アミノプラスト樹脂又はアミノプラスト樹脂から
    なる混合物及び （Ｃ）ブロック化ポリイソシアネート又はブロック化ポ
    リイソシアネートからなる混合物 を含有する非水性の透明上塗ラッカーを塗布し、かつ引
    続いて （４）下塗ラッカー層及び上塗ラッカー層を一緒に焼付
    ける、 ことよりなる二層ラッカー塗膜の製法において、工程
    （３）で、その成分（Ｃ）が、ブロック化剤（Ｉ）で、
    並びにブロック化剤（II）で、ブロックされたイソシア
    ネート基を含有する透明な上塗ラッカーを使用し、この
    際、 − ブロック化剤（Ｉ）は、ジアルキルマロネート又は
    ジアルキルマロネートからなる混合物であり、 − ブロック化剤（II）は、（Ｉ）とは異なる、活性メ
    チレン基を含有するブロック化剤、オキシム又はこれら
    のブロック化剤からなる混合物であり、かつ − （Ｉ）でブロックされたイソシアネート基と（II）
    でブロックされたイソシアネート基との間の当量比は1.
    0:1.0〜9.0:1.0である、 ことを特徴とする、二層ラッカー塗膜の製法。
  2. 【請求項２】（Ａ）ヒドロキシル基含有合成樹脂又はヒ
    ドロキシル基含有合成樹脂からなる混合物、 （Ｂ）アミノプラスト樹脂又はアミノプラスト樹脂から
    なる混合物、及び （Ｃ）ブロックされたポリイソシアネート又はブロック
    されたポリイソシアネートからなる混合物、 を含有する非水性ラッカーにおいて、成分（Ｃ）は、ブ
    ロック化剤（Ｉ）で、並びにブロック化剤（II）で、ブ
    ロックされたイソシアネート基を含有し、この際、 − ブロック化剤（Ｉ）は、ジアルキルマロネート又は
    ジアルキルマロネートからなる混合物であり、 − ブロック化剤（II）は、（Ｉ）とは異なる、活性メ
    チレン基を含有するブロック化剤、オキシム又はこれら
    のブロック化剤からなる混合物であり、かつ − （Ｉ）でブロックされたイソシアネート基と（II）
    でブロックされたイソシアネート基との間の当量比は、
    1.0:1.0〜9.0:1.0である ことを特徴とする、二層ラッカー塗膜製造用の非水性の
    透明上塗りラッカー。
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Families Citing this family (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0653468A3 (de) * 1993-11-12 1995-12-13 Herberts & Co Gmbh Überzugsmittel für transparente Decklackschichten und deren Verwendung bei Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen.
DE4338703C1 (de) * 1993-11-12 1995-07-27 Herberts Gmbh Überzugsmittel für transparente Decklackschichten und deren Verwendung bei Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen
JP3329049B2 (ja) * 1994-01-24 2002-09-30 日本油脂ビーエーエスエフコーティングス株式会社 自動車用上塗塗料のクリヤーコート用熱硬化被覆組成物
US5559161A (en) * 1994-02-18 1996-09-24 Air Products And Chemicals, Inc. Hydroxy-functional triamine catalyst compositions for the production of polyurethanes
DE4410609A1 (de) * 1994-03-26 1995-09-28 Herberts Gmbh Überzugsmittel für transparente Decklackschichten und deren Verwendung bei Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen
MX9504227A (es) * 1994-10-17 1997-03-29 Basf Corp Composiciones de capa transparente que contienen melaminas con funcionalidad de imino.
DE19622878A1 (de) * 1996-06-07 1997-12-11 Basf Lacke & Farben Mehrschichtige Lackierung, Verfahren zu deren Herstellung und hierfür geeigneter nicht-wäßriger Decklack
ATE199382T1 (de) * 1996-12-18 2001-03-15 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel und verfahren zu dessen herstellung
WO1998027166A2 (de) 1996-12-18 1998-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel und verfahren zu dessen herstellung
DE19709465C2 (de) 1997-03-07 2001-07-12 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel, Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen und Verwendung der Beschichtungsmittel hierfür
DE19748584A1 (de) * 1997-11-04 1999-05-06 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Lackierung und für diese Verfahren geeignete Lacke
JP2002537472A (ja) 1999-02-25 2002-11-05 ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト 重ね塗り塗膜を製造するためのトリシクロデカンジメタノールの使用
DE19909894A1 (de) 1999-03-06 2000-09-07 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
EP1171536B2 (en) * 1999-03-17 2006-09-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company High solids acid etch and mar resistant clear coating composition
DE19914896A1 (de) 1999-04-01 2000-10-05 Basf Coatings Ag Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE19921457B4 (de) 1999-05-08 2006-05-04 Basf Coatings Ag Modulsystem zur Herstellung wäßriger Beschichtungsstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung sowie damit hergestellte Lackierungen
DE19930066A1 (de) 1999-06-30 2001-01-11 Basf Coatings Ag Farb- und/oder effektgebende Mehrschichtlackierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19930067A1 (de) 1999-06-30 2001-01-11 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff und seine Verwendung zur Herstellung von Füllerschichten und Steinschlagschutzgrundierungen
DE19930664A1 (de) 1999-07-02 2001-01-11 Basf Coatings Ag Klarlack und seine Verwendung zur Herstellung von Klarlackierungen und farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen
DE19930665A1 (de) 1999-07-02 2001-01-11 Basf Coatings Ag Basislack und seine Verwendung zur Herstellung von farb- und/oder effektgebenden Basislackierungen und Mehrschichtlackierung
DE19932497A1 (de) 1999-07-12 2001-01-18 Basf Coatings Ag Wäßriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE19940858A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
DE19940857A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
DE19953203A1 (de) 1999-11-05 2007-12-06 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen unter Verwendung selbstvernetzender Pfropfmischpolymerisate von Polyurethanen sowie neue selbstvernetzende Polyurethane und ihre Propfmischpolymerisate
DE19964282B4 (de) * 1999-12-06 2004-01-29 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat und mit Hilfe des Verfahrens herstellbare Mehrschichtlackierungen
DE19959923A1 (de) 1999-12-11 2001-06-28 Basf Coatings Ag Wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19961040A1 (de) * 1999-12-16 2001-06-21 Basf Ag Thermoplastische Formmassen mit verbessertem Verarbeitungsverhalten auf Basis von Polyarylenethersulfonen und Polyamiden
DE10004487A1 (de) 2000-02-02 2001-08-16 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare wässrige Zusammensetzungen und ihre Folgeprodukte sowie deren Herstellung
DE10004494A1 (de) * 2000-02-02 2001-08-16 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer wässriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE10004726A1 (de) * 2000-02-03 2001-08-16 Basf Coatings Ag Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE10005819A1 (de) * 2000-02-10 2001-08-23 Basf Coatings Ag Wäßrige Primärdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10009913B4 (de) * 2000-03-01 2004-12-23 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen auf elektrisch leitfähigen Substraten und deren Verwendung
DE10018078A1 (de) * 2000-04-12 2001-11-08 Basf Coatings Ag Formmassen und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern
DE10018601A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-25 Basf Coatings Ag Wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10029802A1 (de) 2000-06-16 2002-01-03 Basf Coatings Ag Farb- und/oder effektgebende wäßrige Beschichtungsstoffe und ihre Verwendung zur Herstellung farb- und/oder effektgebender, verformbarer Laminate
US20040067318A1 (en) * 2001-01-12 2004-04-08 Jones Richard Garfield Mixed-blocked polyisocyanates and uses thereof
DE10106567A1 (de) * 2001-02-13 2002-08-22 Basf Coatings Ag Von flüchtigen organischen Stoffen im wesentlichen oder völlig freie wäßrige Primärdispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10106566A1 (de) * 2001-02-13 2002-08-22 Basf Coatings Ag Von flüchtigen organischen Stoffen im wesentlichen oder völlig freier wäßriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE10126650B4 (de) * 2001-06-01 2005-08-18 Basf Coatings Ag Funktionale organische Pulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10126651A1 (de) * 2001-06-01 2002-12-12 Basf Coatings Ag Pulverlacksuspensionen (Pulverslurries) und Pulverlacke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10129899A1 (de) * 2001-06-21 2003-01-09 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE10130972C1 (de) 2001-06-27 2002-11-07 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen aus thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen und mit dem Verfahren herstellbare Lackierungen
DE10140205A1 (de) * 2001-08-16 2003-03-06 Basf Coatings Ag Farb- und/oder effektgebende Folien, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10150088A1 (de) * 2001-10-11 2003-04-30 Basf Coatings Ag Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer, nicht wässriger Einkomponenten-Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US7452611B2 (en) * 2001-12-27 2008-11-18 Transitions Optical, Inc. Photochromic optical article
DE10304625A1 (de) * 2003-02-05 2004-08-26 Basf Coatings Ag Polyester, enthaltend mit aktinischer Strahlung aktivierbare Gruppen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102004050746A1 (de) * 2004-10-19 2006-04-20 Basf Coatings Ag Hochkratzfeste und hochelastische Beschichtungsmittel auf Basis von Alkoxysilan-funktionellen Komponenten
ES2409182T3 (es) * 2006-12-19 2013-06-25 Basf Coatings Gmbh Producto de revestimiento con alta resistencia al rayado y estabilidad a la intemperie
DE102007041347B4 (de) * 2007-08-30 2018-12-20 Linden Gmbh Emblem mit farbigen und silberglänzenden Flächen
DE102007061855A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061854A1 (de) * 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061856A1 (de) * 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102008017356A1 (de) 2008-04-04 2009-10-15 Airbus Deutschland Gmbh Nachleuchtende Beschichtung für Innenkabinen
DE102008030304A1 (de) 2008-06-25 2009-12-31 Basf Coatings Ag Verwendung teilsilanisierter Verbindungen auf Polyisocyanatbasis als Vernetzungsmittel in Beschichtungszusammensetzungen und Beschichtungszusammensetzung enthaltend die Verbindungen
DE102008050916A1 (de) 2008-10-10 2010-04-15 Basf Coatings Ag Zweikomponenten-Polyurethan-Lack enthaltend silanisierte Polyisocyanathärter, Verfahren zur Herstellung von silanisierten Polyisocyanathärtern und nach dem Verfahren hergestellte Härter
DE102008054283A1 (de) 2008-11-03 2010-06-02 Basf Coatings Japan Ltd., Yokohama Farb- und/oder effektgebende Mehrschichtlackierungen mit pigmentfreien Lackierungen als Füller-Ersatz, ihre Herstellung und Verwendung
DE102008060454A1 (de) 2008-12-05 2010-06-10 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel und daraus hergestellte Beschichtungen mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität sowie guten optischen Eigenschaften
DE102009030481A1 (de) 2009-06-24 2011-01-05 Basf Coatings Gmbh Beschichtungsmittel und daraus hergestellte Beschichtungen mit hoher Kratzfestigkeit bei gleichzeitig guten Ergebnissen in der Prüfung der Erichsentiefung und guten Steinschlagschutzeigenschaften
DE102009041380A1 (de) 2009-09-12 2011-03-24 Basf Coatings Gmbh Bindemittelmischung und sie enthaltende Beschichtungsmittel sowie daraus hergestellte Beschichtungen mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität sowie guten optischen Eigenschaften
DE102010015675A1 (de) 2010-04-21 2011-10-27 Basf Coatings Gmbh Beschichtungsmittel mit verbesserter Ablaufneigung
US9533328B2 (en) 2011-07-12 2017-01-03 Honda Motor Co., Ltd. Clear coating composition and method for coating automobile body
JP5991822B2 (ja) * 2012-02-10 2016-09-14 Ｂａｓｆジャパン株式会社 １液型クリヤー塗料組成物及びそれを用いた複層塗膜形成方法
DE102012204298A1 (de) 2012-03-19 2013-09-19 Evonik Degussa Gmbh Nicht wässriges, bei Umgebungstemperatur härtendes Beschichtungsmittel
DE102012204290A1 (de) 2012-03-19 2013-09-19 Evonik Degussa Gmbh Addukte aus Isocyanatoalkyl-trialkoxysilanen und aliphatischen, alkyl-verzweigten Diolen oder Polyolen
EP2735578A1 (de) 2012-11-26 2014-05-28 Evonik Industries AG Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit
EP2676982A1 (de) 2012-06-20 2013-12-25 Evonik Industries AG Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit
PL2864383T3 (pl) 2012-06-20 2020-04-30 Evonik Degussa Gmbh Środek powlekający o wysokiej odporności na zarysowania
AU2013295294B2 (en) 2012-07-25 2016-02-25 Basf Coatings Gmbh Polyurethane coating agent compositions, multi-stage coating methods
WO2014016026A1 (de) 2012-07-25 2014-01-30 Basf Coatings Gmbh Polyurethan-beschichtungsmittelzusammensetzung und ihre verwendung, mehrstufige beschichtungsverfahren
DE102013208356A1 (de) 2013-05-07 2014-11-13 Evonik Industries Ag Vernetzung von IPMS Addukten mit Aminosilanen
EP2896639A1 (de) 2014-01-15 2015-07-22 BASF Coatings GmbH Beschichtete metallisierte Oberflächen
DE102014007805A1 (de) 2014-05-27 2015-12-03 WindplusSonne GmbH Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE102014013600A1 (de) 2014-09-13 2016-03-17 WindplusSonne GmbH Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DK3078723T3 (en) 2015-04-09 2019-02-25 Evonik Degussa Gmbh ADDUCTORS OF ISOCYANATOALKYL TRIMETHOXYSILANES AND WITH THEIR REACTIVE FLAMMIT PROTECTORS
JP6756821B2 (ja) 2015-09-30 2020-09-16 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー シリコーン樹脂で変性されたイソシアナトアルキルアルコキシシラン付加物およびその使用
ES2681484T3 (es) 2015-10-29 2018-09-13 Evonik Degussa Gmbh Agente de revestimiento con monoalofanatos a base de alcoxisilanalquilisocianatos
KR101776434B1 (ko) * 2015-12-16 2017-09-07 현대자동차주식회사 천연소재 필름의 복층 도막 형성방법
ES2785680T3 (es) 2016-05-24 2020-10-07 Basf Coatings Gmbh Agentes de recubrimiento y recubrimientos producidos a partir de ello con resistencias a la suciedad y propiedades de (auto)limpieza mejoradas así como su uso
EP3263616B8 (de) 2016-06-27 2020-01-15 Evonik Operations GmbH Alkoxysilan-funktionalisierte allophanat-haltige beschichtungsmittel
EP3263619A1 (de) 2016-06-27 2018-01-03 Evonik Degussa GmbH Alkoxysilan- und allophanat-funktionalisierte beschichtungsmittel
EP3263617B1 (de) 2016-06-27 2019-12-25 Evonik Operations GmbH Alkoxysilan-funktionalisierte und allophanat-funktionalisierte urethane
US10208230B2 (en) * 2016-07-26 2019-02-19 Basf Coatings Gmbh One component, low temperature cure coating formed via a double layer curing mechanism
EP3556790B1 (de) 2018-04-16 2021-07-21 Evonik Operations GmbH Niedrigviskose vernetzer enthaltend alkoxysilangruppen
DE102018207815A1 (de) 2018-05-18 2019-11-21 Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg Mehrschichtige, farb- und/oder effektgebende Lackierung sowie Verfahren zur Bildung einer Basislackschicht
US11326017B2 (en) 2018-09-10 2022-05-10 Evonik Operations Gmbh Tin-free catalysis of silane-functional polyurethane crosslinkers
US11359100B2 (en) 2018-09-10 2022-06-14 Evonik Operations Gmbh Tin-free catalysis of silane-functional polyurethane crosslinkers
EP4108697A1 (de) 2021-06-21 2022-12-28 Covestro Deutschland AG Beschichtungsmittel und daraus erhältliche beschichtungen mit verbesserten anschmutzungsresistenzen und (selbst-)reinigungseigenschaften

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1284755A (en) * 1968-09-30 1972-08-09 Celanese Coatings Co Process for coating surfaces and compositions for use therein
DE2639491B1 (de) * 1976-09-02 1978-02-02 Hoechst Ag Einbrennlacke auf der Grundlage von freie Hydroxylgruppen enthaltenden Polyester- und/oder Alkydharzen und blockierten Polyisocyanaten
DE3166673D1 (en) * 1980-04-14 1984-11-22 Ici Plc Multi-layer coating process involving use of aqueous basecoat composition containing crosslinked polymer microparticles and having a pseudoplastic or thixotropic character
JP2741379B2 (ja) * 1987-09-05 1998-04-15 三菱レイヨン株式会社 クリヤーコート用塗料
JP2922915B2 (ja) * 1989-03-15 1999-07-26 関西ペイント株式会社 熱硬化性塗料組成物
GB8913859D0 (en) * 1989-06-16 1989-08-02 Hunter Douglas Ind Bv Blocked isocyanates and their production and use
US5281443A (en) * 1991-12-20 1994-01-25 Basf Corporation Coating method for one-component blocked isocyanate-crosslinked clearcoat

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
岩田敬治著「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（Ｓ６２、９、２５）日刊工業新聞社刊 Ｐ．４１９〜４２２

Also Published As

Publication number Publication date
CN1075325A (zh) 1993-08-18
EP0626888B1 (de) 1997-05-14
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US5516559A (en) 1996-05-14
CA2128863C (en) 1999-07-27
ES2104161T3 (es) 1997-10-01
AU664072B2 (en) 1995-11-02
ATE152935T1 (de) 1997-05-15
DE59306456D1 (de) 1997-06-19
BR9305875A (pt) 1997-08-19
EP0626888A1 (de) 1994-12-07
CN1039916C (zh) 1998-09-23
DK0626888T3 (da) 1997-12-08
AU3452893A (en) 1993-09-03
ZA93889B (en) 1993-09-13
CA2128863A1 (en) 1993-08-19
KR950700130A (ko) 1995-01-16

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