JP2675929B2 - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高感度で画像鮮鋭度に
優れたハロゲン化銀カラー反転感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、カラー写真感光材料は、支持体上
に赤感性層、緑感性層および青感性層等の感色性の異な
る複数のハロゲン化銀乳剤層を有している。多色被写体
についてた像露光されたこれらのカラー写真感光材料は
ハロゲン化銀がカラー現像され、シアン、マゼンタ、イ
エロー等の色像を形成する。ところで、通常多色露光に
おいて各感色性層に形成される色素画像は、単色露光の
際に生じる色像とは異なり、この差は主として異なる感
色性を有する乳剤層間で生じる沃素イオン等の現像抑制
剤物質の移動によって発生する。このような現象によっ
て生じる多色露光と単色露光との色像の差は、ハドソン
とホートンによるジャーナル・オブ・ジ・オプティカル
ソサイティ・オブ・アメリカ、４２巻、９号、６３３〜
６６９頁（１９７６年発行）に記載されているように、
重層効果あるいはインター・イメージ効果と呼ばれ鮮鋭
度や色再現性の向上に役立つことが知られている。

【０００３】カラーネガティブフィルムではいわゆるＤ
ＩＲ−カプラーを用いる方法が知られている。これはカ
ラー感光材料のカラー現像時に、色素形成に伴いカプラ
ーから現像抑制剤が放出され、その現像抑制剤の濃度差
によりエッジ効果を出し、鮮鋭度を向上させる技術であ
る。この方法はカラー現像時にしか効果が出せないため
カラーネガティブフィルムやカラーペーパー等のカラー
感光材料には適応できるが、画像形成の主なプロセスが
白黒現像時に行なわれるカラーリバーサルフィルムやカ
ラーリバーサルペーパー等のカラー感光材料や白黒写真
材料に対してその効果は期待できない。

【０００４】現像時のエッジ効果を白黒現像時に得る技
術として、現像により現像抑制剤を放出するＤＩＲ−ハ
イドロキノンが知られている（米国特許−３，３６４，
０２２、同−３，３７９，５２９、特開昭５０−６２４
３５、同５０−１３３８３３、同５１−５１９４１、同
５０−１１９６３１、同５２−５７８２８、同６２−１
０３６３９、同６２−２５１７４６）。

【０００５】特開昭６４−５４６号には、ハロゲン化銀
を含有しない親水性コロイド層にＤＩＲ−ハイドロキノ
ンを含有するハロゲン化銀写真感光材料を黒白現像工程
を含む処理を行なうことにより、鮮鋭度と粒状性を改良
した画像形成方法が記載されている。

【０００６】しかしながら、これらのＤＩＲ−ハイドロ
キノン類を用いてインター・イメージ効果を高め良好な
色再現性を得る技術については充分とはいえなかった。
これらのＤＩＲハイドロキノンは現像処理中に酸化され
ることによって現像抑制剤を放出させるものであるが、
これまでＤＩＲハイドロキノンによってインターイメー
ジ効果が向上するほど現像処理中に酸化される速度を速
くすると、感度が下がるという欠点を有していた。この
点を改良するために特開平１−２２４７５３号、特開平
１−２５９３５９号が乳剤の高感化の工夫によりこの欠
点を補う特許として出願されている。

【０００７】しかしながらこれらのＤＩＲ−ハイドロキ
ノン類及び乳剤を用いても十分なインターイメージ効果
と高感化を得るにはなお不十分であった。一方、Ｓｅを
含む化合物での増感は従来公知の方法であり種々の方法
が開示されている。その中で、しかしセレン像感には感
度が上がるという特徴がある反面、かぶり易いという欠
点がある。また、カラー反転感材に使用すると最高濃度
（Ｄ_m）が下がるということが問題であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感度
低下を伴わないで大きなインターイメージ効果を有する
多層ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供するこ
とである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の前記諸目的は、
Ｓｅを含む化合物で化学増感された少なくとも一つのハ
ロゲン化銀乳剤と、少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）
で示される化合物を含み、かつすべてのハロゲン化銀乳
剤層がヨウ化銀含有量が２モル％以上１０モル％以下の
感光性ハロゲン化銀乳剤からなるハロゲン化銀カラー反
転写真感光材料により達成された。

【００１０】一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中Ａは酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真現
像処理中に酸化されることによってはじめて−（Ｌ）_n
−（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能
ならしめる原子団を表わす。ＴｉｍｅはＡの酸化体より
離脱した後Ｘを放出する基を表わし、Ｘは現像抑制剤残
基を表わす。Ｌは二価の連結基を表わし、Ｇは分極しう
る基を表わす。ｎ，ｍ，ｔはそれぞれ０または１を表わ
す。

【００１１】すなわち、研究の結果、セレン増感とＤＩ
Ｒハイドロキノンを組み合わせることにより顕著な効果
が得られ本発明の目的を達成することができた。

【００１２】更に一般式（Ｉ）について詳細に説明す
る。

【００１３】一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中Ａは酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真現
像処理中に酸化されることによってはじめて−（Ｌ）_n
−（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能
ならしめる原子団を表わす。ＴｉｍｅはＡの酸化体より
離脱した後Ｘを放出する基を表わしＸは現像抑制剤残基
を表わす。Ｌは二価の連結基を表わし、Ｇは分極しうる
基を表わす。ｎ，ｍ，ｔはそれぞれ０または１を表わ
す。

【００１４】次に一般式（Ｉ）の化合物について詳細に
述べる。

【００１５】一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中Ａは酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真現
像処理中に酸化されることによってはじめて−（Ｌ）_n
−（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能
ならしめる原子団を表わす。ＴｉｍｅはＡの酸化体より
離脱した後Ｘを放出する基を表わしＸは現像抑制剤を表
わす。Ｌは二価の連結基を表わし、Ｇは酸性基を表わ
す。ｎ，ｍ，ｔはそれぞれ０または１を表わす。

【００１６】一般式（Ｉ）について更に詳細に説明す
る。

【００１７】Ａで示される酸化還元母核としては、Ｋｅ
ｎｄａｌｌ−Ｐｅｌｚ則に従うもので、例えばハイドロ
キノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミ
ノフェノール、１，２−ナフタレンジオール、１，４−
ナフタレンジオール、１，６−ナフタレンジオール、
１，２−アミノナフトール、１，４−アミノナフトー
ル、１，６−アミノナフトール、没食子酸エステル、没
食子酸アミド、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、ピラ
ゾリドン又はレダクトンが挙げられる。

【００１８】これらの酸化還元母核の有するアミノ基は
炭素数１〜２５のスルホニル基、または炭素数１〜２５
のアシル基で置換されていることが好ましい。スルホニ
ル基としては置換または無置換の脂肪族スルホニル基、
あるいは芳香族スルホニル基があげられる。またアシル
基としては置換または無置換の脂肪族アシル基あるいは
芳香族アシル基があげられる。Ａの酸化還元母核を形成
する水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱保護可能
な保護基で保護されていてもよい。保護基の例として
は、炭素数１〜２５のもので、例えばアシル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、さらに特開昭５９
−１９７，０３７、特開昭５９−２０１，０５７に記載
されている保護基があげられる。さらにこの保護基は、
可能な場合は以下に述べるＡの置換基と互いに結合し
て、５，６，あるいは７員環を形成してもよい。

【００１９】Ａで表わされる酸化還元母核は置換可能な
位置が置換基で置換されていてもよい。これら置換基の
例としては、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン
原子、アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ
基、ヘテロ環残基、または−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔ
ｉｍｅ）_t −Ｘなどがあげられる。これらの置換基はさ
らに以上述べた置換基で置換されていてもよい。またこ
れらの置換基は、それぞれ可能な場合は、互いに結合し
て飽和あるいは不飽和の炭素環、または飽和あるいは不
飽和のヘテロ環を形成してもよい。

【００２０】Ａの好ましい例としては、ハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフ
ェノール、１，４−ナフタレンジオール、１，４−アミ
ノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒ
ドラジン等があげられる。Ａとして更に好ましくは、ハ
イドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ
−アミノフェノール、ヒドラジンであり、最も好ましく
はハイドロキノン及びヒドラジンである。

【００２１】Ｌは２価の連結基を表わし、好ましくはア
ルキレン、アルケニレン、アリーレン、オキシアルキレ
ン、オキシアリーレン、アミノアルキレンオキシ、アミ
ノアルケニレンオキシ、アミノアリーレンオキシおよび
酸素原子があげられる。

【００２２】Ｇは分極しうる基を表わし、好ましくは−
Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｃ（＝
Ｓ）−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂ ，−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｏ
Ｒ¹¹）−，−Ｃ（＝Ｎ−Ｒ¹²）−である。ここでＲ¹¹は
アルキル、アリール、又はヘテロ環であり、Ｒ¹²は水素
原子又はＲ¹¹と同義である。Ｇとして好ましくは−Ｃ
（＝Ｏ）−，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｐ（＝
Ｏ）（−ＯＲ¹¹）−，又は−Ｃ（＝Ｎ−Ｒ¹²）−であ
り、更に好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ
（＝Ｏ）−であり、最も好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−であ
る。

【００２３】ｎ，ｍは０又は１であり、Ａの種類によっ
てどちらが好ましいかは異なる。例えばＡがハイドロキ
ノン、カテコール、アミノフェノール、ナフタレンジオ
ール、アミノナフトール、没食子酸類の場合、ｎ＝０が
好ましく、より好ましくはｎ＝ｍ＝０である。Ａがヒド
ラジン、ヒドロキシルアミンの場合は、ｎ＝０，ｍ＝１
が好ましく、Ａがピラゾリドンの場合ｎ＝ｍ＝１が好ま
しい。

【００２４】−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘは一般式（Ｉ）にお
いてＡで表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化反
応をおこし酸化体となった時はじめて ^-−（Ｔｉｍｅ）
_t −Ｘとして放出される基である。

【００２５】Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、酸素原子
またはセレン原子でＡ，ＬまたはＧに連結する場合が好
ましい。Ｔｉｍｅはその後更にＸを放出しうる基を表わ
し、タイミング調節機能を有していてもよく、また更に
現像薬酸化体と反応してＸを放出するカプラー、あるい
は酸化還元基であってもよい。

【００２６】Ｔｉｍｅがタイミング調節機能を有する基
である場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、
同第４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７
８３号、米国特許第４，１４６，３６９号、特開昭第５
１−１４６，８２８号、特開昭第５７−５６，８３７号
などに記載されているものがあげられる。Ｔｉｍｅとし
ては、これらに記載されているものから選ばれる二つ以
上の組合せでもよい。

【００２７】Ｘは現像抑制剤残基を意味する。Ｘの好ま
しい例としては、化１記載の式（Ｘ−１）で示されるヘ
テロ環に結合するメルカプト基、あるいは化２記載の式
（Ｘ−２）で示されるイミノ銀生成可能なヘテロ環基が
あげられる。

【００２８】

【化１】

【００２９】

【化２】 式中、Ｚ₁ は単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、Ｚ₂ はＮとともに単環
もしくは縮合環のヘテロ環を形成するに必要な非金属原
子群を表わす。これらのヘテロ環は置換基を有していて
もよく、＊はＴｉｍｅに縮合する位置を表わす。Ｚ₁ お
よびＺ₂ で形成されるヘテロ環として更に好ましくは、
ヘテロ原子として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少な
くとも一種を含有する５員ないし８員のヘテロ環であ
り、最も好ましくは５員又は６員のヘテロ環である。

【００３０】Ｚ₁ で示されるヘテロ環の例としては、例
えばアゾール類（テトラゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジ
アゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チ
アゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベン
ゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、アザイン
デン類（テトラザインデン、ペンタザインデン、トリア
ザインデン）、アジン類（ピリミジン、トリアジン、ピ
ラジン、ピリダジン）などがあげられる。

【００３１】Ｚ₂ で示されるヘテロ環の例としては、例
えばトリアゾール類（１，２，４−トリアゾール、ヘン
ゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾール）、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、アザインデン類（テトラ
ザインデン、ペンタザインデン）、テトラゾールなどが
あげられる。

【００３２】式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表わされる
現像抑制剤残基の有する好ましい置換基としては以下の
化３記載のものがあげられる。

【００３３】

【化３】 ここでＲ₇₇は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、Ｒ₇₈，Ｒ₇₉およびＲ₈₀は脂肪族基、芳香族基、複素
環基または水素原子を表わす。一分子中にＲ₇₇，，
Ｒ₇₈，Ｒ₇₉およびＲ₈₀が２個以上あるときこれらが連結
して環（例えばベンゼン環）を形成していてもよい。

【００３４】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、
以下の化４および化５記載の一般式（II）及び（III)で
示される化合物がより好ましい。

【００３５】

【化４】 式中、Ｒ²¹ないしＲ²³は水素原子又はハイドロキノン核
に置換可能な基であり、Ｐ²¹及びＰ²²は水素原子又は現
像処理時に脱保護可能な保護基である。Ｔｉｍｅ、Ｘ及
びｔは一般式（Ｉ）と同義である。

【００３６】

【化５】 式中、Ｒ³¹はアリール基、ヘテロ環基、アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表わし、
Ｐ³¹及びＰ³²は水素原子又は現像処理時に脱保護可能な
保護基である。Ｇ，ＴｉｍｅＸ及びｔは一般式（Ｉ）と
同義である。

【００３７】一般式（II）について更に詳しく説明する
と、Ｒ²¹ないしＲ²³で示される置換基としては、例えば
一般式（Ｉ）のＡの置換基として述べたものがあげられ
るが、Ｒ²²及びＲ²³として好ましくは水素原子、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、ウレイド基であり、更に好ましくは水
素原子、アルキルチオ基、アルコキシ基、アミド基、ス
ルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレ
イド基である。

【００３８】Ｒ²¹として好ましくは水素原子、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
スルホニル基、シアノ基、アシル基、ヘテロ環基であ
り、更に好ましくは水素原子、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、スルファモイル基、シアノ基であ
る。Ｒ²²とＲ²³は共同で結合して環を形成してもよい。

【００３９】Ｐ²¹及びＰ²²の保護基の例としては、一般
式（Ｉ）のＡの水酸基の保護基として述べたものがあげ
られ、好ましくはアシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド
イル基、オキサゾリル基、スルホニル基などの加水分解
されうる基、米国特許第４，００９，０２９号に記載の
逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、米国特
許第４，３１０，６１２号に記載の環開裂反応の後発生
したアニオンを分子内求核基として利用する型のプレカ
ーサー基、米国特許第３，６７４，４７８号、同３，９
３２，４８０号もしくは同３，９９３，６６１号に記載
のアニオンが共役系を介して電子移動しそれにより開裂
反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第４，３３
５，２００号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子
移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基または
米国特許第４，３６３，８６５号、同４，４１０，６１
８号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー基
が挙げられる。

【００４０】Ｐ²¹及びＰ²²として好ましくは水素原子で
ある。

【００４１】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。

【００４２】Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類である。

【００４３】一般式（II）のうち、以下の化６および化
７記載の一般式（IV）及び（Ｖ）で示される化合物が更
に好ましい。

【００４４】

【化６】

【００４５】

【化７】 ここで、Ｒ⁴²は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わ
し、Ｍは−Ｃ（＝Ｏ）−，−ＳＯ₂ −，−Ｎ（−Ｒ₄₅）
−Ｃ（＝０）−，−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｎ（Ｒ⁴⁵）−
ＳＯ₂ −を表わす。Ｒ⁴⁴，Ｒ⁴⁵及びＲ⁵⁴は水素原子、ア
ルキル基又はアリール基を表わす。

【００４６】Ｌは５員環ないし７員環を形成するに必要
な二価の連結基である。Ｒ⁴¹及びＲ ⁵¹は一般式（II）の
Ｒ²¹、Ｒ⁴³は一般式（II）のＲ²³、−（Ｔｉｍｅ）_t −
Ｘは一般式（II）の−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘと同義であ
る。

【００４７】更にＲ⁴²について詳細に述べると、Ｒ⁴²の
脂肪族基としては炭素数１ないし３０の直鎖、分岐鎖、
環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基であ
る。芳香族基としては炭素数６ないし３０のものでフェ
ニル基、ナフチル基があげられる。ヘテロ環としては窒
素、酸素、硫黄のうち少なくとも一種を含む３員ないし
１２員のものである。これらは更にＡの置換基で述べた
基で置換されていてもよい。

【００４８】一般式（III)について更に詳しく説明す
る。

【００４９】Ｒ³¹で示されるアリール基としては炭素数
６ないし２０のもので、例えばフェニル、ナフチルがあ
げられる。ヘテロ環基としては窒素、酸素、硫黄の少な
くとも一つを含む５員ないし７員のもので、例えばフリ
ル、ピリジルなどがあげられる。アルキル基としては炭
素数１ないし３０のもので、例えばメチル、ヘキシル、
オクタデシルなどがあげられる。アラルキル基として
は、炭素数７ないし３０のもので、例えばベンジル、ト
リチルなどがあげられる。アルケニル基としては炭素数
２ないし３０のもので、例えばアリルがあげられる。ア
ルキニル基としては炭素数２ないし３０のもので、例え
ばプロパルギルがあげられる。Ｒ³¹として好ましくは、
アリール基であり、更に好ましくはフェニルである。

【００５０】Ｐ³¹及びＰ³²の保護基の例としては、一般
式（Ｉ）のＡのアミノ基の保護基として述べたものがあ
げられる。Ｐ³¹及びＰ³²として好ましくは水素原子であ
る。

【００５１】Ｇとして好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−であ
り、Ｘとして好ましくは一般式（II）で述べたものであ
る。

【００５２】一般式（II）のＲ²¹ないしＲ²³、一般式
（III)のＲ³¹は置換基で置換されていてもよい。置換基
としては、耐拡散性を付与するための、いわゆるバラス
ト基やハロゲン化銀への吸着基を有してもよいが、より
好ましくはバラスト基を有する場合である。Ｒ³¹がフェ
ニル基の場合、置換基としては、電子供与性基が好まし
く、例えばスルホンアミド基、アミド基、アルコキシ
基、ウレイド基があげられる。またＲ²¹，Ｒ²²，Ｒ²³又
はＲ³¹がバラスト基を有する場合、分子内に水酸基、カ
ルボキシル基、スルホ基などの極性基を有する場合が特
に好ましい。

【００５３】本発明の内容をより具体的に並べるため
に、以下に一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を
示すが、本発明で用いうる化合物はこれらに限定される
わけではない。

【００５４】

【化８】

【００５５】

【化９】

【００５６】

【化１０】

【００５７】

【化１１】

【００５８】

【化１２】

【００５９】

【化１３】

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】

【化１８】

【００６５】

【化１９】

【００６６】

【化２０】

【００６７】

【化２１】

【００６８】

【化２２】

【００６９】

【化２３】

【００７０】

【化２４】

【００７１】

【化２５】

【００７２】

【化２６】

【００７３】

【化２７】

【００７４】

【化２８】

【００７５】

【化２９】

【００７６】

【化３０】

【００７７】

【化３１】

【００７８】

【化３２】

【００７９】

【化３３】

【００８０】

【化３４】

【００８１】

【化３５】

【００８２】

【化３６】

【００８３】

【化３７】

【００８４】

【化３８】

【００８５】

【化３９】 本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は、特開昭４９
−１２９５３６号、同５２−５７８２８号、同６０−２
１０４４号、同６０−２３３６４２号、同６０−２３３
６４８号、同６１−１８９４６号、同６１−１５６０４
３号、同６１−２１３８４７号、同６１−２３０２３５
号、同６１−２３６５４９号、同６２−６２３５２号、
同６２−１０３６３９号、米国特許３，３７９，５２９
号、同３，６２０，７４６号、同４，３３２，８２８
号、同４，３７７，６３４号、同４，６８４，６０４号
等に記載の方法に準じて合成できる。

【００８６】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は任意の
乳剤層、及び／または非感光性層のどちらに添加しても
良い。また両方に添加しても良い。添加量としては０．
０１mol ／ｍ² 〜０．２mmol／ｍ²範囲で用いるのが好
しい。

【００８７】Ｓｅを含む化合物で化学増感する方法（セ
レン増感法）に関しては、米国特許第１５７４９４４
号、同第１６０２５９２号、同第１６２３４９９号、同
第３２９７４４６号、同第３２９７４４７号、同第３３
２００６９号、同第３４０８１９６号、同第３４０８１
９７号、同第３４４２６５３号、同第３４２０６７０
号、同第３５９１３８５号、フランス特許第２６９３０
３８号、同第２０９３２０９号、特公昭５２−３４４９
１号、同５２−３４４９２号、同５３−２９５号、同５
７−２２０９０号、特開昭５９−１８０５３６号、同５
９−１８２３３０号、同５９−１８１３３７号、同５９
−１８７３３８号、同５９−１９２２４１号、同６０−
１５００４６号、同６０−１５１６３７号、同６１−２
４６７３８号、特開平３−４２２１号、特願平１−２８
７３８０号、同１−２５０９５０号、同１−２５４４４
１号、同２−３４０９０号、同２−１１０５５８号、同
２−１３０９７６号、同２−１３９１８３号、同２−２
２９３００号更に、英国特許第２５５８４６号、同第８
６１９８４号及び、Ｈ．Ｅ．Ｓｐｅｎｃｅｒら著、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ誌、３１巻、１５８〜１６９ページ（１９８３
年）等に開示されている。

【００８８】本発明で用いられるＳｅを含む化合物（セ
レン増感剤）としては、従来公知の特許に開示されてい
るセレン化合物を用いることができる。すなわち通常、
不安定型セレン化合物および／または非不安定型セレン
化合物を添加して、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤
を一定時間撹拌することにより用いられる。不安定型セ
レン化合物としては特公昭４４−１５７４８号、特公昭
４３−１３４８９号、特願平２−１３０９７６号、特願
平２−２２９３００号などに記載の化合物を用いること
が好ましい。具体的な不安定セレン増感剤としては、イ
ソセレノシアネート類（例えばアリルイソセレノシアネ
ートの如き脂肪族イソセレノシアネート類）、セレノ尿
素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボ
ン酸類（例えば、２−セレノプロピオン酸、２−セレノ
酪酸）、セレノエステル類、ジアシルセレニド類（例え
ば、ビス（３−クロロ−２，６−ジメトキシベンゾイ
ル）セレニド）、セレノホスフェート類、ホスフィンセ
レニド類、コロイド状金属セレンなどがあげられる。

【００８９】不安定型セレン化合物の好ましい類型を上
に述べたがこれらは限定的なものではない。当業技術者
には写真乳剤の増感剤としての不安定型セレン化合物と
いえば、セレンが不安定である限りに於いて該化合物の
構造はさして重要なものではなく、セレン増感剤分子の
有機部分はセレンを担持し、それを不安定な形で乳剤中
に存在せしめる以外何らの役割をもたないことが一般に
理解されている。本発明においては、かかる広範な概念
の不安定セレン化合物が有利に用いられる。

【００９０】本発明で用いられる非不安定型セレン化合
物としては特公昭４６−４５５３号、特公昭５２−３４
４９２号および特公昭５２−３４４９１号に記載の化合
物が用いられる。非不安定型セレン化合物としては例え
ば亜セレン酸、セレノシアン化カリウム、セレナゾール
類、セレナゾール類の四級塩、ジアリールセレニド、ジ
アリールジセレニド、ジアルキルセレニド、ジアルキル
ジセレニド、２−セレナゾリジンジオン、２−セレノオ
キサゾリジンチオンおよびこれらの誘導体等があげられ
る。

【００９１】これらのセレン化合物のうち、好ましくは
以下の一般式（VI）および（VII ）があげられる。

【００９２】

【化４０】 式中、Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ同じでも異なっていて
もよく、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブ
チル、アダマンチル、ｔ−オクチル）、アルケニル基
（例えば、ビニル、プロペニル）、アラルキル基（例え
ば、ベンジル、フェネチル）、アリール基（例えば、フ
ェニル、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニ
ル、３−ニトロフェニル、４−オクチルスルファモイル
フェニル、α−ナフチル）、複素環基（例えば、ピリジ
ル、チエニル、フリル、イミダゾリル）、−ＮＲ₁ （Ｒ
₂ ）−、−ＯＲ₃ または−ＳＲ₄ を表わす。

【００９３】Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄はそれぞれ同
じでも異なっていてもよく、アルキル基、アラルキル
基、アリール基または複素環基を表す。アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基または複素環基としてはＺ₁ と
同様な例があげられる。

【００９４】ただし、Ｒ₁ およびＲ₂ は水素原子または
アシル基（例えば、アセチル、プロパノイル、ベンゾイ
ル、ヘプタフルオロブタノイル、ジフルオロアセチル、
４−ニトロベンゾイル、α−ナフトイル、４−トリフル
オロメチルベンゾイル）であってもよい。

【００９５】一般式（VI）中、好ましくはＺ₁ はアルキ
ル基、アリール基または−ＮＲ₁ （Ｒ₂ ）を表し、Ｚ₂
は−ＮＲ₅ （Ｒ₆ ）を表す。Ｒ₁ ，Ｒ₂，Ｒ₅ およびＲ
₆ はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、
アルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。

【００９６】一般式（VI）中、より好ましくはＮ，Ｎ−
ジアルキルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリアルキル−
Ｎ′−アシルセレノ尿素、テトラアルキルセレノ尿素、
Ｎ，Ｎ−ジアルキル−アリールセレノアミド、Ｎ−アル
キル−Ｎ−アリール−アリールセレノアミドを表す。

【００９７】

【化４１】 式中、Ｚ₃ ，Ｚ₄ およびＺ₅ はそれぞれ同じでも異なっ
ていてもよく、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ₇ ，−ＮＲ
₈ （Ｒ₉ ）、−ＳＲ₁₀，−ＳｅＲ₁₁，Ｘ、水素原子を表
す。

【００９８】Ｒ₇ ，Ｒ₁₀およびＲ₁₁は脂肪族基、芳香族
基、複素環基、水素原子またはカチオンを表し、Ｒ₈ お
よびＲ₉ は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原
子を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。

【００９９】一般式（VII)において、Ｚ₃ ，Ｚ₄ ，
Ｚ₅ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ ，Ｒ₉ ，Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される脂
肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アラルキル基（例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ
−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アリル、２−ブ
テニル、３−ペンテニル、プロパルギル、３−ペンチニ
ル、ベンジル、フェネチル）を表す。

【０１００】一般式（VII)において、Ｚ₃ ，Ｚ₄ ，
Ｚ₅ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ ，Ｒ₉ ，Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される芳
香族基は単環または縮環のアリール基（例えば、フェニ
ル、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニル、３
−スルホフェニル、α−ナフチル、４−メチルフェニ
ル）を表す。

【０１０１】一般式（VII)において、Ｚ₃ ，Ｚ₄ ，
Ｚ₅ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ ，Ｒ₉ ，Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される複
素環基は窒素原子、酸素原子または硫黄原子のうち少な
くとも一つを含む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和の
複素環基（例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チア
ゾリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル）を表す。

【０１０２】一般式（VII)において、Ｒ₇ ，Ｒ₁₀および
Ｒ₁₁で表されるカチオンはアルカリ金属原子またはアン
モニウムを表し、Ｘで表されるハロゲン原子は、例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子を表
す。

【０１０３】一般式（VII)中、好ましくはＺ₃ ，Ｚ₄ ま
たはＺ₅ は脂肪族基、芳香族基または−ＯＲ₇ を表し、
Ｒ₇ は脂肪族基または芳香族基を表す。

【０１０４】一般式（VII)中、より好ましくはトリアル
キルホスフィンセレニド、トリアリールホスフィンセレ
ニド、トリアルキルセレノホスフェートまたはトリアリ
ールセレノホスフェートを表す。

【０１０５】以下に一般式（VI）および（VII)で表され
る化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定される
ものではない。

【０１０６】

【化４２】

【０１０７】

【化４３】

【０１０８】

【化４４】

【０１０９】

【化４５】

【０１１０】

【化４６】

【０１１１】

【化４７】

【０１１２】

【化４８】

【０１１３】

【化４９】 これらのセレン増感剤は水またはメタノール、エタノー
ルなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に溶解し、また
は、特願平２−２６４４４７号、同２−２６４４４８号
に記載の形態にて化学増感時に添加される。好ましくは
化学増感開始前に添加される。使用されるセレン増感剤
は１種に限られず上記セレン増感剤の２種以上を併用し
て用いることができる。不安定セレン化合物と非不安定
セレン化合物を併用してもよい。

【０１１４】本発明に使用されるセレン増感剤の添加量
は、用いるセレン増感剤の活性度、ハロゲン化銀の種類
や大きさ、熟成の温度および時間などにより異なるが、
好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-8モル以
上である。より好ましくは１×１０^-7モル以上１×１０
^-5モル以下である。セレン増感剤を用いた場合の化学熟
成の温度は好ましくは４５℃以上である。より好ましく
は５０℃以上、８０℃以下である。pAg およびpHは任意
である。例えばpHは４から９までの広い範囲で本発明の
効果は得られる。

【０１１５】セレン増感を、ハロゲン化銀溶剤の存在下
で行うことには、より効果的である。

【０１１６】本発明で用いることができるハロゲン化銀
溶剤としては、米国特許第３，２７１，１５７号、同第
３，５３１，２８９号、同第３，５７４，６２８号、特
開昭５４−１０１９号、同５４−１５８９１７号等に記
載された（ａ）有機チオエーテル類、特開昭５３−８２
４０８号、同５５−７７７３７号、同５５−２９８２号
等に記載された（ｂ）チオ尿素誘導体、特開昭５３−１
４４３１９号に記載された（ｃ）酸素または硫黄原子と
窒素原子とにはさまれたチオカルボニル基を有するハロ
ゲン化銀溶剤、特開昭５４−１００７１７号に記載され
た（ｄ）イミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）チオ
シアネート等が挙げられる。

【０１１７】特に好ましい溶剤としては、チオシアネー
トおよびテトラメチルチオ尿素がある。また用いられる
溶剤の量は種類によっても異なるが、例えばチオシアネ
ートの場合、好ましい量はハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-4モル以上１×１０^-2モル以下である。

【０１１８】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、化学増
感においてイオウ増感および／または金増感を併用する
ことによりさらに高感度、低かぶりを達成することがで
きる。

【０１１９】イオウ増感は、通常、イオウ増感剤を添加
して、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間撹
拌することにより行なわれる。

【０１２０】また、金増感は、通常、金増感剤を添加し
て、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間撹拌
することにより行なわれる。

【０１２１】上記のイオウ増感には硫黄増感剤として公
知のものを用いることができる。例えばチオ硫酸塩、チ
オ尿素類、アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−
トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンなどが挙げられ
る。その他米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，
４１０，６８９号、同第２，２７８，９４７号、同第
２，７２８，６６８号、同第３，５０１，３１３号、同
第３，６５６，９５５号各明細書、ドイツ特許１，４２
２，８６９号、特公昭５６−２４９３７号、特開昭５５
−４５０１６号公報等に記載されている硫黄増感剤も用
いることができる。硫黄増感剤の添加量は、乳剤の感度
を効果的に増大させるのに十分な量でよい。この量は、
pH、温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件
の下で相当の範囲にわたって変化するが、ハロゲン化銀
１モル当り１×１０^-7モル以上、５×１０^-4モル以下が
好ましい。

【０１２２】上記の金増感の金増感剤としては金の酸化
数が＋１価でも＋３価でもよく、金増感剤として通常用
いられる金化合物を用いることができる。代表的な例と
しては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリ
ックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネー
ト、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリッ
クアシド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジ
ルトリクロロゴールドなどが挙げられる。

【０１２３】金増感剤の添加量は種々の条件により異な
るが、目安としてはハロゲン化銀１モル当り１×１０^-7
モル以上５×１０^-4モル以下が好ましい。

【０１２４】化学熟成に際して、ハロゲン化銀溶剤およ
びセレン増感剤またはセレン増感剤と併用することがで
きるイオウ増感剤および／または金増感剤等の添加の時
期および順位については特に制限を設ける必要はなく、
例えば化学熟成の初期（好ましくは）または化学熟成進
行中に上記化合物を同時に、あるいは添加時点を異にし
て添加することができる。また添加に際しては、上記の
化合物を水または水と混合し得る有機溶媒、例えばメタ
ノール、エタノール、アセトン等の単液あるいは混合液
に溶解せしめて添加させればよい。

【０１２５】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挾まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書
に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれ
ていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含ん
でいてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲ
ン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号ある
いは英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高
感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いる
ことができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が
低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１２６】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０１２７】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。また特公昭４９−１５４９５号公
報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロ
ゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲ
ン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロ
ゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順
次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が
挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成さ
れる場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記
載されているように、同一感色性層中において支持体よ
り離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳
剤層の順に配置されていてもよい。その他、高感度乳剤
層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤
層／中感度乳剤層／高感度乳剤層などの順に配置されて
いてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてよい。

【０１２８】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。上記のように、それぞれの
感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択する
ことができる。本発明に用いられる写真感光材料の写真
乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル
％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、も
しくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル
％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀も
しくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀
粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結
晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を
有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、ある
いはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、
約０．２ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１
０ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロ
ゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），
２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および
同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、
同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜
８６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，
ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅ
ｍｉｅｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓ
ｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎ
ｇ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法
を用いて調製することができる。米国特許第３，５７
４，６２８号、同３，６５５，３９４号および英国特許
第１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も
好ましい。

【０１２９】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国
特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。結晶構造は一様
なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からな
るものでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛
などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する形のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理
等によって異なるが、３〜４０nmが好ましく、５〜２０
nmが特に好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６お
よび同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。

【０１３０】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表
面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２
６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒
子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感
光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光
性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部
または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材
料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様
に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９
−２１４８５２号に記載されている。粒子内部がかぶら
されたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成
するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつもので
も異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部ま
たは表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いるこ
とができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の
粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サイズと
しては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６
μｍが好ましい。また、粒子形状については特に限定は
なく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよ
いが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径
を有するもの）であることが好ましい。本発明には、非
感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。
非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るため
の像様露光時においては感光せずに、その現像処理にお
いて実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、
あらかじめカブラされていない方が好ましい。

【０１３１】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．２
μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感
光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場
合、ハロゲン化銀粒子の表面は、化学的に増感される必
要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを
塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール
系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくは
メルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定
剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン
化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させるこ
とができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の
３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１３２】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外線 吸収剤 ７．ステイン ２５頁右欄 ６５０頁左欄 ８７２頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 10．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 11．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 12．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 13．スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 14．マット剤 ８７８〜８７９頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。本発明の感光材料に、米国特許第４，７
４０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６
２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載の
メルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１３３】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８
〜０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載され
た方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ
号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９
３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１３４】本発明の感光材料には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、VII −Ｃ〜
Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載
された特許に記載されている。

【０１３５】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０１３６】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のものが特に好ま
しい。シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフ
トール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２
８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３
６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，
７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第
３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同
第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、
西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２
１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第
３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同
第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、
同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９
号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のものが好まし
い。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４
号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピラ
ゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６
７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用すること
ができる。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例
は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０．２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１３７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のVII −Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
VII −Ｇ項、米国特許第４，１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出す
る化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４
３、VII −Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、VII −Ｆ項
に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５
７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３
−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，
２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載され
たものが好ましい。

【０１３８】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１
４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。その他、本発明の感光材料
に用いることのできる化合物としては、米国特許第４，
１３０，４２７等号に記載の競争カプラー、米国特許第
４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同
第４，３１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特
開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２等
号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドック
ス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合
物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０
８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、米国特許第４，５５５，４７７号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，
１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。

【０１３９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（例えば、ジブチ
ルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−
エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、
ビス（１，１−ジエチルプロピルフタレート）、リン酸
またはホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチル
ヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシル
ホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２
−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エ
ステル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェーノール類（例えば、イソステアリルアルコ
ール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂
肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチル
ヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセ
ロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、ト
リオクチルシトレート）、アニリン誘導体（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オク
チルアニリン）、炭化水素類（例えば、パラフィン、ド
デシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）などが挙
げられる。また、補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。ラテックス分散法の工
程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第
２，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０号
などに記載されている。

【０１４０】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロ
ル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタ
ノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等
の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述
のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３
０７１０５の８７９頁に記載されている。本発明の感光
材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚
の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ
以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１
６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３
０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜厚
は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラ
フィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号、１
２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）
を使用することにより、測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液
で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜
厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達す
るまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バイン
ダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは
塗布後の経時条件を変えることによって調整することが
できる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。
膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚か
ら、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算で
きる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイ
ド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。この
バック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外
線吸収剤、スタッチク防止剤、硬膜剤、バインダー、可
塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させるこ
とが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００
％が好ましい。

【０１４１】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。発色現像液は、アルカリ金
属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝
剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾー
ル類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物の
ような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一
般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス
カルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェ
ニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコ
ールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として挙げることができる。

【０１４２】次に発色現像液以外の本発明のカラー反転
感光材料の処理液及び処理工程について説明する。本発
明のカラー反転感光材料の処理工程のうち黒色現像から
発色現像までの工程は以下の通りである。 １）黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３）黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。次に発色現像以
後の工程について説明する。 ４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 10）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 11）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 12）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 13）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 14）発色現像−漂白定着−水洗−安定 15）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【０１４３】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。本発明に用いられる黒白現像液に
は、公知の現像主薬を用いることができる。現像主薬と
しては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキ
ノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−
３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３
−ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０
６７，８７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン環とインドレン環とが縮合したような複素環化
合物などを、単独もしくは組合せて用いることができ
る。本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により
保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤
（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミ
ン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解
錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエ
ステル）、pH調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増
感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界
面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させ
ることができる。本発明に用いる黒白現像液にはハロゲ
ン化銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要がある
が、通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がそ
の役目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲ
ン化銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ，ＮａＳＣ
Ｎ，Ｋ₂ ＳＯ₃ ，Ｎａ₂ ＳＯ₃ ，Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ ，Ｎａ₂
Ｓ₂ Ｏ₅ ，Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ ，Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃などを挙げる
ことができる。このようにして調整された現像液のpH値
は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択
されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。かかる
黒白現像液を用いて増感処理を行うには通常、標準処理
の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい。このとき処
理温度を上げれば、増感処理のための延長時間を短縮す
ることができる。

【０１４４】これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは
９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

【０１４５】即ち、開口率＝（処理液と空気との接触面
積（cm² ）÷（処理液の容量（cm³ ））上記の開口率
は、０．１以下であることが好ましく、より好ましくは
０．００１〜０．０５である。このように開口率を低減
させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等
の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２０３３号に記
載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０５
０号に記載されたスリット現像処理方法を挙げることが
できる。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白
現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂
白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程に
おいて適用することが好ましい。また、現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

【０１４６】黒白現像後に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズイオ
ン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号
明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩
（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−
アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０
５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ
素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、
複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１１，０
００号明細書）などのホウ素化合物、などである。この
カブラセ浴（反転浴）のpHは、酸性側からアルカリ性側
まで広い範囲に亘っており、pH２〜１２、好ましくは
２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。反
転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なってもよ
く、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することによ
り、反転工程を省略することもできる。本発明のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、発色現像後漂白処理又は
漂白定着処理される。これらの処理は発色現像後他の処
理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよいし、不
要な後現像、空気カブリを防止し、脱銀工程への発色現
像液の持ち込みを低減するために、また、写真感光材料
中に含まれる増感色素、染料などの感材部分及び写真感
光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を
行なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗など
の処理工程を経た後漂白処理又は漂白定着処理されても
よい。

【０１４７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(III）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄(III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
(III）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理
の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に
応じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白
促進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国
特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，
８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２
７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８
号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同
５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３
−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−
２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ−No．１７
１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１
４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５
−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３
２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載の
チオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特
開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許
第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載の
ポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号
記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４０，９
４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２
７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６
号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５
５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂
白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（pka)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロ
ピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０１４８】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に定着液や漂白定着液
には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類
や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時間
の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好まし
い。好ましい時間は１分〜３分、更に好ましくは１分〜
２分である。また、処理温度は２５℃〜５０℃、好まし
くは３５℃〜４５℃である。好ましい温度範囲において
は、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が有
効に防止される。脱銀工程においては、攪拌ができるだ
け強化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な
方法としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感
光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特
開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果
を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレー
ドと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤
表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させ
る方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げ
られる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌向上は
乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として
脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌
向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。本発明の感光材
料に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１２５
７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２５９
号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好まし
い。前記の特開昭６０−１９１２５７号に記載のとお
り、このような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持
込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効
果が高い。このような効果は各工程における処理時間の
短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【０１４９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題が解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０１５０】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択させ
る。更に本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１
４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。また、前記水洗処理に
続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例とし
て、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される、
色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げるこ
とができる。色素安定剤としては、ホルマリンやグルタ
ルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合
物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫
酸付加物などを挙げることができる。この安定浴にも各
種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。上記水洗
及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀
工程等他の工程において再利用することもできる。自動
現像機などを用いた処理において、上記の各処理液が蒸
発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正する
ことが好ましい。

【０１５１】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基
型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、
米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特
開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材
料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種
の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良
い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５
７−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等
に記載されている。本発明における各種処理液は１０℃
〜５０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の
温度が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処
理時間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や
処理液の安定性の改良を達成することができる。

【０１５２】

【実施例】実施例１ 試料１０１の作製 フィルムの両面に下塗りを施した厚み２０５μの三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層より成る多層カラー感光材料を作製し、試料１０１と
した。

【０１５３】各組成の塗布量は、試料１ｍ² 当りの値を
示した。なおハロゲン化銀、コロイド銀については、当
量の銀に換算した重量を示した。

【０１５４】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 添加剤Ｐ−１ ０．１ ｇ 添加剤Ｆ−１０ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ。

【０１５５】 第２層：中間層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μm 、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１５ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μm 、変動係数１８％、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ 添加剤Ｍ−１ ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ。

【０１５６】 第３層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ mg 染料Ｄ−６ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ４０mg。

【０１５７】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤ＥＭ−２ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ カプラーＣ−１０ ０．１０ｇ 化合物１−２（化８記載の化合物１−２） １０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ０．０５ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．１ mg 添加剤Ｆ−１２ ０．５ mg 添加剤Ｆ−１４ １．０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ。

【０１５８】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 添加物Ｆ−２ ０．１ mg 添加剤Ｆ−１３ ０．０５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ。

【０１５９】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 添加物Ｆ−２ ０．１ mg。

【０１６０】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ ０．０５ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 添加物Ｆ−１ １．５ mg 添加物Ｆ−７ ２．０ mg 添加剤Ｃｐｄ−Ｎ ０．０２ｇ 添加剤Ｍ−１ ０．３ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 染料Ｄ−６ ０．０５ｇ。

【０１６１】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径 ０．０６μm 、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３ モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ ０．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５ｇ。

【０１６２】 第９層：低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１ μm 、ＡｇＩ含量０．１モル％） 銀量 ０．０５ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．２０ｇ カプラーＣ−７ ０．１０ｇ カプラーＣ−８ ０．１０ｇ カプラーＣ−１１ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 添加剤Ｆ−３ ０．２ mg 添加剤Ｆ−５ ０．１ mg 添加剤Ｆ−１１ ０．５ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．２ ｇ。

【０１６３】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ カプラーＣ−１１ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 添加剤Ｆ−５ ０．０８mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ。

【０１６４】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−４ ０．４ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．２ ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ カプラーＣ−１２ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．３ mg 添加剤Ｆ−１３ ０．０５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０４ｇ。

【０１６５】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．８ ｇ 添加剤Ｆ−１ ２．０ mg 添加剤Ｆ−８ ２．０ mg 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 染料Ｄ−８ ０．０３ｇ。

【０１６６】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン １．３ ｇ 染料Ｄ−５ ０．０５ｇ 染料Ｄ−７ ０．０３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 添加剤Ｆ−４ ０．３ mg 添加剤Ｍ−２ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ。

【０１６７】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 染料Ｄ−９ ０．０２ｇ。

【０１６８】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｆ 銀量 ０．６ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．６ ｇ カプラーＣ−１３ ０．１ ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．２ mg 添加剤Ｆ−５ ０．４ mg 添加剤Ｆ−８ ０．０５mg。

【０１６９】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．６ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．３ ｇ カプラーＣ−１３ ０．１ ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．０４mg 添加剤Ｆ−８ ０．０４mg。

【０１７０】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｈ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．４ ｇ カプラーＣ−６ ０．５ ｇ カプラーＣ−１４ ０．２ ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．４ mg 添加剤Ｆ−８ ０．０２mg 添加剤Ｆ−９ １．０ mg。

【０１７１】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 添加剤Ｃｐｄ−Ｊ ０．０２ｇ 添加剤Ｃｐｄ−Ｎ ０．０１ｇ 添加剤Ｆ−１ １．０ mg 添加剤Ｆ−６ １．０ mg 添加剤Ｆ−７ ０．５ mg 添加剤Ｍ−２ ０．０５ｇ。

【０１７２】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．７ ｇ。

【０１７３】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．７ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μm ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の 共重合体（平均粒径１．５μm ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ。

【０１７４】 第２１層：バック層 ゼラチン １０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ。

【０１７５】 第２２層：バック層 ゼラチン ５ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μm ） ０．０３ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の 共重合体（平均粒径１．５μm ） ０．１ ｇ 界面活性剤Ｗ−１ １．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ １０ｇ。

【０１７６】各ハロゲン化銀乳剤層には、添加剤Ｆ−１
を添加した。

【０１７７】また、各層には上記組成物以外にゼラチン
硬化剤Ｈ−１および塗布用界面活性剤Ｗ−３およびＷ−
４を、乳化用界面活性剤Ｗ−５を添加した。

【０１７８】更に、防腐・防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、イソチオシアン酸フェニル、およびフ
ェネチルアルコールを添加した。

【０１７９】

【表１】

【０１８０】

【表２】

【０１８１】

【化５０】

【０１８２】

【化５１】

【０１８３】

【化５２】

【０１８４】

【化５３】

【０１８５】

【化５４】

【０１８６】

【化５５】

【０１８７】

【化５６】

【０１８８】

【化５７】

【０１８９】

【化５８】

【０１９０】

【化５９】

【０１９１】

【化６０】

【０１９２】

【化６１】

【０１９３】

【化６２】

【０１９４】

【化６３】

【０１９５】

【化６４】

【０１９６】

【化６５】

【０１９７】

【化６６】

【０１９８】

【化６７】

【０１９９】

【化６８】

【０２００】

【化６９】 乳剤ＥＭ−１の製法 単分散立方体沃臭化銀乳剤の調製 （沃臭化銀内部核（Ａ相）の形成）水１リットル中にゼ
ラチン４０ｇ、臭化カリウム０．８ｇ、２５％アンモニ
ア水溶液５mlを加え７０℃に保った容器内に撹拌しなが
ら、１リットル当たり硝酸銀を２００ｇ含む水溶液（１
液）３００mlと、１リットルあたり沃化カリウム１５．
６ｇ及び臭化カリウム１３４．５ｇを含む水溶液（２
液）３００mlとをｐＢｒ３．１に保ちながらダブルジェ
ット法により同時に添加した。かくして得られたハロゲ
ン化銀粒子は、投影面積径で定義されたサイズ（以下同
様）で０．３μm であり、沃化銀を４mol ％含む立方体
沃臭化銀粒子である。

【０２０１】（沃臭化銀第１被覆相（Ｃ相）の形成）前
述の乳剤に氷酢酸４．８mlとを混合して７０℃に保った
容器内に撹拌しながら１液を３００ml及び２液をｐＢｒ
を３．１に保ちながらダブルジェット法により同時に３
０分間かけて添加した。なおこのときの容器内のpHは、
６．１であった。かくして得られたハロゲン化銀粒子
は、平均直径が０．４μm 、変動係数が１５％の単分散
立方体粒子であり、沃化銀の含有率が４mol ％の均一構
造となっている。粒子形成後乳剤を脱塩のために通常の
水洗工程を経て、４０℃でｐＡｇ８．９、pH６．３の条
件で再分散した。この乳剤に６０℃でチオ硫酸ナトリウ
ムと塩化金酸カリウムおよびチオシアン酸カリウムを添
加して最適に金・硫黄増感（後熟）した。この乳剤を乳
剤ＥＭ−１とした。最適に後熟するとは最低のかぶりで
最も感度が高くなる点を言う。増感色素は、化学増感終
了直後、Ｓ−１、Ｓ−２、Ｓ−９をハロゲン化銀１mol
あたりそれぞれ０．０２５ｇ、０．２５ｇ、０．００２
ｇ添加した。 乳剤ＥＭ−２の製法 乳剤ＥＭ−１と同様に粒子形成された乳剤を使用して６
０℃でチオ硫酸ナトリウム１．０×１０^-5モル／モルＡ
ｇと塩化金酸カリウム１．５×１０^-5モル／モルＡｇお
よびチオシアン酸カリウム２．４×１０^-3モル／モルＡ
ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルセレノウレア（化４２の１の化
合物）１．０×１０^-5モル／モルＡｇを添加して最適に
金、硫黄、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレアを使用してセ
レン増感した。増感色素は乳剤ＥＭ−１にしたがって添
加した。この乳剤を乳剤ＥＭ−２とした。 乳剤ＥＭ−３の製法 乳剤ＥＭ−１でアンモニア量を調節することでサイズを
０．６μとした他は乳剤ＥＭ−１と同様の粒子を得た。
この粒子を使って乳剤ＥＭ−２と同様に後熟をした。増
感色素は乳剤Ｂと同様に添加した。

【０２０２】これら乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−３の内容をま
とめると次の通りである。

【０２０３】 試料１０２〜１０８を次のようにして作成した。

【０２０４】試料１０２；試料１０１に対して第４層に
化合物１−２に替わって化２９に記載の化合物１−５７
を添加した。

【０２０５】試料１０３；試料１０１に対して第４層に
乳剤ＥＭ−２に替わって乳剤ＥＭ−１を使用した。

【０２０６】試料１０４；試料１０１に対して第４層の
化合物１−２を除去した。

【０２０７】試料１０５；試料１０１において第５層に
さらに化合物１−２を１０mg添加した。

【０２０８】試料１０６；試料１０１に対して第４層に
化合物１−２に替わって化３８に記載の１−８４を１０
mg添加した。

【０２０９】試料１０７；試料１０１に対して第４層に
乳剤ＥＭ−２に替わって乳剤ＥＭ−１を使用し、化合物
１−２を除去した。

【０２１０】試料１０８；試料１０１に対して第３層に
化合物１−２を１０mg添加し、さらに第４層の化合物１
−２を除去した。第５層に乳剤Ｂに替わって乳剤ＥＭ−
３を使用した。

【０２１１】以上のようにして作成した試料１０１〜１
０８について、得られたシアンの最低濃度＋０．５の濃
度を与える露光量の逆数値を求め、試料１０３の値を１
００とした時の各試料の値を相対感度として評価した。

【０２１２】さらに、得られた試料１０１〜１０８をス
トリップス形態に裁断後、赤フィルターを通してウエッ
ジ露光を行い、さらに緑フィルターを通して均一露光し
た。インターイメージ効果はシアン発色濃度が２．０の
部分のマゼンタ濃度とシアン発色濃度が最小濃度（Ｄ
_min ）部分のマゼンタ濃度によって評価した。

【０２１３】処理は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を露光した後、自動現像機を用いて以下に記載の方法
で、液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで
処理する方法で行なった。

【０２１４】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 6分 38℃ 12リットル 2200ml／ｍ² 第一水洗 45秒 38〃 2 〃 2200 〃 反 転 45秒 38〃 2 〃 1100 〃 発色現像 6分 38〃 12 〃 2200 〃 漂 白 2〃 38〃 4 〃 860 〃 漂白定着 4〃 38〃 8 〃 1100 〃 第二水洗(1) 1〃 38〃 2 〃 − 〃 第二水洗(2) 1〃 38〃 2 〃 1100 〃 安 定 1〃 25〃 2 〃 1100 〃 乾 燥 1〃 65〃 − − ここで第二水洗の補充は、第二水洗（２）に補充液を導く、いわゆる向流補充 方式とした。

【０２１５】各処理液の組成は、以下の通りであった。

【０２１６】 第一現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン 2.0 ｇ 2.0 ｇ ホスホン酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 33 ｇ 33 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ 2.0 ｇ 2.0 ｇ シメチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − 水を加えて 1000ml 1000 ml pH 9.60 9.60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２１７】 第一水洗液 母液 補充液 エチレンジアミンテトラメチレン 2.0 ｇ 母液に同じ ホスホン酸 リン酸２ナトリウム 5.0 ｇ 30 ｇ 水を加えて 1000 ml pH 7.00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２１８】 反転液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン 3.0 ｇ 母液に同じ ホスホン酸・５ナトリウム塩 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ml 水を加えて 1000 ml pH 6.00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２１９】 発色現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン 2.0 ｇ 2.0 ｇ ホスホン酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン 11 ｇ 11 ｇ アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000ml 1000 ml pH 11.80 12.00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２２０】 漂白液 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ 10.0 ｇ 母液に同じ ナトリウム塩・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ 120 ｇ (III）・アンモニウム・２水塩 臭化アンモニウム 100 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 漂白促進剤 0.005 モル （CH₃ ）₂ NCH₂ CH₂ −Ｓ−Ｓ−CH₂ CH₂ −Ｎ（CH₃ ）₂ ・２HCl 水を加えて 1000 ml pH 6.30 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０２２１】 漂白定着液 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ 50 ｇ 母液に同じ (III）・アンモニウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・２ 5.0 ｇ ナトリウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ 母液に同じ 亜硫酸ナトリウム 12.0 ｇ 水を加えて 1000 ml pH 6.60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０２２２】 第二水洗液 母液、補充とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム１．５ｇ／リットルを添加した。この液
のpHは６．５〜７．５の範囲にある。

【０２２３】 安定液 母液 補充液 ホルマリン（３７％） 5.0 ｇ 母液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフ 0.5 ml ェニルエーテル（平均重合度１０） 試料１０１〜１０８についての測定結果を表Ａに示す。

【０２２４】 表 Ａ 試料番号 相対感度 インターイメージ効果 １０１（本発明） １０７ ０．０７ １０２（本発明） １１２ ０．０６ １０３（比較例） １００ ０．０７ １０４（比較例） １００ ０．０ １０５（本発明） １１２ ０．０８ １０６（本発明） １１２ ０．０５ １０７（比較例） １００ ０．０ １０８（本発明） １１７ ０．０７ その結果、本発明の構成において、感度が高くインター
イメージ効果も大きかった。 実施例２ ポレエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から第１２層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成し、試料２０１とした。ポリエチレンの第１層塗布
側には１５重量％のアナターゼ型酸化チタンを白色顔料
として、また微量の群青を青味染料として含む。 （感光層組成）以下に成分とｇ／ｍ² 単位で示した塗布
量を示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗布
量を示す。

【０２２５】 第１層（ゼラチン層） ゼラチン …１．３０。

【０２２６】 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 …０．１０ ゼラチン …０．７０。

【０２２７】 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３各等量）で 分光増感された塩沃臭化銀乳剤（塩化銀１モル％ ・沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．３μ、 粒子サイズ分布１０％、立方体、コア沃度タ イプコアシェル） …０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３各等量）で 分光増感された沃臭化銀（沃化銀４モル％・ 平均粒子サイズ０．５μ、粒子サイズ分布１５％、 立方体） …０．１０ ゼラチン …１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） …０．１４ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） …０．０７ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２、３、４各等量） …０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） …０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３各等量） …０．０６ 現像促進剤（Ｃｐｄ−１３） …０．０５。

【０２２８】 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３各等量）で 分光増感された沃臭化銀乳剤（沃化銀９モル％、 平均粒子サイズ０．８μ、粒子サイズ分布 ２０％、平板（アスペクト比＝８、コア沃度）） …０．１５ ゼラチン …１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） …０．２０ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） …０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２、３、４各等量） …０．１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） …０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３各等量） …０．１０。

【０２２９】 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 …０．０２ ゼラチン …１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１６各等量） …０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量） …０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） …０．１０。

【０２３０】 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された 塩沃臭化銀乳剤（塩化銀１モル％・沃化銀２．５ モル％、平均粒子サイズ０．２８μ、粒子サ イズ分布８％、立方体、コア沃度型コアシェル）） …０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された 沃臭化銀（沃化銀２．５モル％・平均粒子サイズ ０．４８μ、粒子サイズ分布１２％、立方体） …０．０６ ゼラチン …０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２各等量） …０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９） …０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１各等量） …０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） …０．００１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２） …０．０１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） …０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６各等量） …０．１５。

【０２３１】 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された 塩沃臭化銀乳剤（沃化銀３．５モル％・平均粒子サイズ １．０μ、粒子サイズ分布２１％、平板 （アスペクト比＝９、均一沃度型）） …０．１０ ゼラチン …０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２各等量） …０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９） …０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２各等量） …０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） …０．００１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２） …０．０１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） …０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６各等量） …０．１５。

【０２３２】 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 …０．２０ ゼラチン …１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） …０．０６ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量） …０．１５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） …０．１０。

【０２３３】 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量）で分光 増感された塩沃臭化銀乳剤（塩化銀２モル％・ 沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．３８ μ、粒子サイズ分布８％、立方体、コア沃度 型コアシェル）） …０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量）で分光 増感された沃臭化銀乳剤（沃臭化銀２．５モル％ ・平均粒子サイズ０．５５μ、粒子サイズ分 布１１％、立方体） …０．１０ ゼラチン …０．５０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２各等量） …０．２０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） …０．００１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） …０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） …０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） …０．０５。

【０２３４】 第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量）で分光 増感された沃臭化銀乳剤（沃化銀２．５モル％・ 平均粒子サイズ１．４μ、粒子サイズ分布２１％、 平板（アスペクト比＝１４）） …０．２５ ゼラチン …１．００ イエローカプラー（ＥｘＭ−１、２各等量） …０．４０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） …０．００２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） …０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） …０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） …０．１０。

【０２３５】 第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン …１．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１、２、４、１５各等量） …１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１６） …０．０６ 分散媒（Ｃｐｄ−６） 紫外線吸収剤（Ｓｏｌｖ−１、２各等量） …０．１５ イラジエーション防止染料 （Ｃｐｄ−１７、１８各等量） …０．０２ イラジエーション防止染料 （Ｃｐｄ−１９、２０各等量） …０．０２。 第１２層（保護層） 微粒子塩臭化銀乳剤（塩化銀９７モル％、平均サイ ズ０．２μ） …０．０７ 変性ポバール …０．０２ ゼラチン …１．５０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、２各等量） …０．１７。

【０２３６】更に各層には、乳化分散助剤としてアルカ
ノールＸＣ（Ｄｕ Ｐｏｎ社）、及びアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エス
テル及び、Ｍａｇｅｆａｃ Ｆ−１２０（大日本インキ
社製）を用いた。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有
層には、安定剤として、（Ｃｐｄ−２１、２２、２３）
を用いた。以下に実施例に用いた化合物を示す。

【０２３７】

【化７０】

【０２３８】

【化７１】

【０２３９】

【化７２】

【０２４０】

【化７３】

【０２４１】

【化７４】

【０２４２】

【化７５】

【０２４３】

【化７６】

【０２４４】

【化７７】

【０２４５】

【化７８】

【０２４６】

【化７９】

【０２４７】

【化８０】

【０２４８】

【化８１】

【０２４９】

【化８２】 試料２０２の作製 試料２０１において第３層の乳剤を金、硫黄及びＮ，Ｎ
−ジメチルセレノウレアを使用してセレン増感された乳
剤に置き換え、さらに、化９記載の化合物１−２を５mg
添加した。

【０２５０】試料２０３の作製 試料２０１において第３層の乳剤を金、硫黄及びＮ，Ｎ
−ジメチルセレノウレアを使用してセレン増感された乳
剤に置き換え、さらに、化３９記載の化合物１−８７を
５mg添加した。

【０２５１】下記の処理を行い実施例１と以下に記述す
る処理を用いて同様にして試料２０１を１００として相
対感度とインターイメージ効果を求めた。

【０２５２】 処理工程 第一現像（黒白現像） ３８℃ ７５秒 水 洗 ３８℃ ９０秒 反転露光 １００Lux 以上 ６０秒以上 カラー現像 ３８℃ １３５秒 水 洗 ３８℃ ４５秒 漂白定着 ３８℃ １２０秒 水 洗 ３８℃ １３５秒 乾 燥 処理液組成 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ０．６ｇ ホスホン酸・５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン５酢酸・ ４．０ｇ ５ナトリウム塩 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホネー ２５．０ｇ ト・カリウム塩 ジエチレングリコール １５．０ml １−フェニル−４−ヒドロキシ ２．０ｇ メチル−４−メチル−３−ピ ラゾリドン 臭化カリウム ０．５ｇ 沃化カリウム ５．０mg 水を加えて １リットル （pH９．７０）。

【０２５３】 （カラー現像液） ベンジルアルコール １５．０ml ジエチレングリコール １２．０ml ３，６−ジチア−１，８−オク ０．２ｇ タンジオール ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ０．５ｇ ホスホン酸・五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ ２．０ｇ 五ナトリウム塩 亜硫酸カリウム ２．０ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン ５．０ｇ スルホンアミドエチル）−３ −メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩 臭化カリウム ０．５ｇ 沃化カリウム １．０mg 水を加えて １リットル （pH１０．４０）。

【０２５４】 （漂白定着液） ２−メルカプト−１，３，４− １．０ｇ トリアゾール エチレンジアミン四酢酸・二ナ ５．０ｇ トリウム・二水塩 エチレンジアミン四酢酸・Ｆｅ ８０．０ｇ （III)・アンモニウム−水塩 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ チオ硫酸ナトリウム １６０．０ml （７００ｇ／リットル液） 氷酢酸 ５．０ml 水を加えて １リットル （pH６．５０）。

【０２５５】測定結果を表Ｂに示す。

【０２５６】 その結果、本発明の構成において、感度が高くインタ
ーイメージ効果も大きかった。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｓｅを含む化合物で化学増感された少な
   くとも一つのハロゲン化銀乳剤と、少なくとも１種の下
   記一般式（Ｉ）で示される化合物を含み、かつすべての
   ハロゲン化銀乳剤層がヨウ化銀含有量が２モル％以上１
   ０モル％以下の感光性ハロゲン化銀乳剤からなるハロゲ
   ン化銀カラー反転写真感光材料。 一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中Ａは酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真現
   像処理中に酸化されることによってはじめて−（Ｌ）_n
   −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能
   ならしめる原子団を表わす。ＴｉｍｅはＡの酸化体より
   離脱した後Ｘを放出する基を表わし、Ｘは現像抑制剤残
   基を表わす。Ｌは二価の連結基を表わし、Ｇは分極しう
   る基を表わす。ｎ，ｍ，ｔはそれぞれ０または１を表わ
   す。