JP2663390B2 - 生分解性ポリウレタンの製造方法 - Google Patents
生分解性ポリウレタンの製造方法Info
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- JP2663390B2 JP2663390B2 JP3033402A JP3340291A JP2663390B2 JP 2663390 B2 JP2663390 B2 JP 2663390B2 JP 3033402 A JP3033402 A JP 3033402A JP 3340291 A JP3340291 A JP 3340291A JP 2663390 B2 JP2663390 B2 JP 2663390B2
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- polyurethane
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は生分解性を有するポリウ
レタンの製造方法に関するものである。
レタンの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及びその問題点】これまでに生産されてき
た合成高分子は、古くから存在する天然高分子とは異な
り、自然の循環システムには組み入れにくいため、廃棄
プラスチックは地球環境の劣化を引き起こし大きな問題
となっている。一方、綿、麻、木材、植物油、でんぷん
等の植物性成分は廃棄されれば土壌中に微生物によって
自然に分解され、再び炭酸ガスや肥料として植物に取り
込まれる。
た合成高分子は、古くから存在する天然高分子とは異な
り、自然の循環システムには組み入れにくいため、廃棄
プラスチックは地球環境の劣化を引き起こし大きな問題
となっている。一方、綿、麻、木材、植物油、でんぷん
等の植物性成分は廃棄されれば土壌中に微生物によって
自然に分解され、再び炭酸ガスや肥料として植物に取り
込まれる。
【０００３】本発明者らは、合成高分子に生分解性を付
与する方法を鋭意研究中のところ、植物成分を分子中に
組み込んだタイプのポリウレタンが微生物によって分解
されることを見出した。このようなタイプの生分解性ポ
リウレタンは従来全く知られていない。本発明による生
分解性ポリウレタンはプラスチック廃棄物による地球環
境問題を解決するための有効な方法となり得るものであ
る。
与する方法を鋭意研究中のところ、植物成分を分子中に
組み込んだタイプのポリウレタンが微生物によって分解
されることを見出した。このようなタイプの生分解性ポ
リウレタンは従来全く知られていない。本発明による生
分解性ポリウレタンはプラスチック廃棄物による地球環
境問題を解決するための有効な方法となり得るものであ
る。
【０００４】
【発明の課題】そこで、本発明は、生分解性を有する新
規なポリウレタンの製造方法を提供することをその課題
とする。
規なポリウレタンの製造方法を提供することをその課題
とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、（ｉ）
でんぷん又はその変性体、（ｉｉ）糖みつ，（ｉｉｉ）
多糖類としてでんぷんを主として含む農産廃棄物及び
（ｉＶ）植物油の水酸基含有変性体の中から選ばれる少
なくとも一種の植物成分を２又は３価のポリオールに溶
解し、次いでポリイソシアネートを添加し、触媒の存在
下、反応させることを特徴とする生分解性ポリウレタン
の製造方法が提供される。
でんぷん又はその変性体、（ｉｉ）糖みつ，（ｉｉｉ）
多糖類としてでんぷんを主として含む農産廃棄物及び
（ｉＶ）植物油の水酸基含有変性体の中から選ばれる少
なくとも一種の植物成分を２又は３価のポリオールに溶
解し、次いでポリイソシアネートを添加し、触媒の存在
下、反応させることを特徴とする生分解性ポリウレタン
の製造方法が提供される。
【０００６】本発明において植物成分として用いるでん
ぷんは、トウモロコシ、小麦、米、ジャガイモ、さつま
いも等を原料として得られる各種でんぷんが挙げられ
る。また、でんぷん変性体としては、でんぷん中の水酸
基の一部に反応試薬を反応させたもので、アセチル化
物、エーテル化物、カルボキシメチル化物等が挙げられ
る。
ぷんは、トウモロコシ、小麦、米、ジャガイモ、さつま
いも等を原料として得られる各種でんぷんが挙げられ
る。また、でんぷん変性体としては、でんぷん中の水酸
基の一部に反応試薬を反応させたもので、アセチル化
物、エーテル化物、カルボキシメチル化物等が挙げられ
る。
【０００７】糖みつとしては、精製糖みつの他、廃糖み
つが挙げられる。多糖類としてでんぷんを主として含む
農産廃棄物としては、大豆カス、みかんの皮等が挙げら
れる。
つが挙げられる。多糖類としてでんぷんを主として含む
農産廃棄物としては、大豆カス、みかんの皮等が挙げら
れる。
【０００８】植物油の廃油は、天ぷら油の廃油等の植物
油の酸化物である。
油の酸化物である。
【０００９】本発明のポリウレタンは、前記した植物成
分由来のセグメントを含有するものであり、その植物成
分を２又は３価のポリオールに溶解し、これにポリイソ
シアネートを添加し、触媒の存在下重合反応させること
によって製造される。触媒としては、有機スズ化合物や
アミン化合物等、従来公知の触媒を使用することができ
る。ポリウレタンのフィルムや樹脂を得るには、触媒又
は加熱により重合生成物を硬化させる。また、発泡体を
得るには、重合生成物に水、発泡剤及び触媒を加えて反
応させる。このような反応方法は従来良く知られてお
り、従来公知の方法により実施される。
分由来のセグメントを含有するものであり、その植物成
分を２又は３価のポリオールに溶解し、これにポリイソ
シアネートを添加し、触媒の存在下重合反応させること
によって製造される。触媒としては、有機スズ化合物や
アミン化合物等、従来公知の触媒を使用することができ
る。ポリウレタンのフィルムや樹脂を得るには、触媒又
は加熱により重合生成物を硬化させる。また、発泡体を
得るには、重合生成物に水、発泡剤及び触媒を加えて反
応させる。このような反応方法は従来良く知られてお
り、従来公知の方法により実施される。
【００１０】ポリイソシアネートとしては、脂肪族系ポ
リイソシアネート、脂環族系ポリイソシアネートおよび
芳香族系ポリイソシアネートの他、それらの変性体が包
含される。脂肪族系ポリイソシアネートとしては、例え
ば、ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられ、脂環
族系ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロン
ジイソシアネートが挙げられる。芳香族系ポリイソシア
ネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシア
ネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリ
ス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙
げられる。ポリイソシアネート変性体としては、例え
ば、ウレタンプレポリマー、ヘキサメチレンジイソシア
ネートピューレット、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリマー、イソホロンジイソシアネートトリマー等
が挙げられる。
リイソシアネート、脂環族系ポリイソシアネートおよび
芳香族系ポリイソシアネートの他、それらの変性体が包
含される。脂肪族系ポリイソシアネートとしては、例え
ば、ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられ、脂環
族系ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロン
ジイソシアネートが挙げられる。芳香族系ポリイソシア
ネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシア
ネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリ
ス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙
げられる。ポリイソシアネート変性体としては、例え
ば、ウレタンプレポリマー、ヘキサメチレンジイソシア
ネートピューレット、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリマー、イソホロンジイソシアネートトリマー等
が挙げられる。
【００１１】植物成分を溶解させる２又は３価のポリオ
ールとしては、従来一般に用いられているポリエーテル
系やポリエステル系のポリオール化合物を用いることが
できる。このポリオール化合物もポリイソシアネートと
反応する。
ールとしては、従来一般に用いられているポリエーテル
系やポリエステル系のポリオール化合物を用いることが
できる。このポリオール化合物もポリイソシアネートと
反応する。
【００１２】このようなポリオール化合物としては、例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グ
リセリン、トリエタノールアミン、ソルビトール等の低
分子量ポリオール；ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エ
チレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体等のポリ
エーテルポリオール；ポリカプロラクトン、ポリβ−メ
チル−δ−ブチロラクトン、ジオールと二塩基酸からの
ポリエステル、ポリカーボネートジオール等が挙げられ
る。
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グ
リセリン、トリエタノールアミン、ソルビトール等の低
分子量ポリオール；ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エ
チレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体等のポリ
エーテルポリオール；ポリカプロラクトン、ポリβ−メ
チル−δ−ブチロラクトン、ジオールと二塩基酸からの
ポリエステル、ポリカーボネートジオール等が挙げられ
る。
【００１３】本発明においては、植物成分を溶解させる
２又は３価のポリオールとして、液状のポリオール化合
物を好ましく用いることができる。植物成分とポリオー
ル化合物の使用割合は、植物成分１００重量部に対し、
ポリオール化合物１０〜５０００重量部、好ましくは５
０〜３０００重量部の割合である。
２又は３価のポリオールとして、液状のポリオール化合
物を好ましく用いることができる。植物成分とポリオー
ル化合物の使用割合は、植物成分１００重量部に対し、
ポリオール化合物１０〜５０００重量部、好ましくは５
０〜３０００重量部の割合である。
【００１４】ポリイソシアネートの使用割合は、植物成
分とポリオール化合物との合計量１００重量部に対し、
１０〜１，０００重量部、好ましくは１０〜９００重量
部の割合である。発泡体を得る場合には、植物成分、ポ
リオール化合物及びジイソシアネートの合計量１００重
量部に対し、水は０．１〜２０重量部、好ましくは０．
５〜１０重量部、発泡剤は０．００１〜０．５重量部、
好ましくは０．０２〜０．２５重量部の割合で用いられ
る。
分とポリオール化合物との合計量１００重量部に対し、
１０〜１，０００重量部、好ましくは１０〜９００重量
部の割合である。発泡体を得る場合には、植物成分、ポ
リオール化合物及びジイソシアネートの合計量１００重
量部に対し、水は０．１〜２０重量部、好ましくは０．
５〜１０重量部、発泡剤は０．００１〜０．５重量部、
好ましくは０．０２〜０．２５重量部の割合で用いられ
る。
【００１５】本発明によれば、植物成分：５〜９０重量
％、好ましくは１０〜７０重量％、ポリオール化合物：
５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、ポリイ
ソシアネート５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重
量％からなるポリウレタンを得ることができる。
％、好ましくは１０〜７０重量％、ポリオール化合物：
５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、ポリイ
ソシアネート５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重
量％からなるポリウレタンを得ることができる。
【００１６】
【発明の効果】本発明のポリウレタンは、そのセグメン
トとして植物成分由来の微生物分解性セグメントを含有
することから、生分解性を有するものである。本発明の
ポリウレタンは、フィルム、成形体、繊維、発泡体、接
着剤、エラストマー等の各種形態において用いられる。
また、本発明のポリウレタンは、安値な植物成分を用い
て製造されることから、その製造コストも安価であると
いう利点を有する。
トとして植物成分由来の微生物分解性セグメントを含有
することから、生分解性を有するものである。本発明の
ポリウレタンは、フィルム、成形体、繊維、発泡体、接
着剤、エラストマー等の各種形態において用いられる。
また、本発明のポリウレタンは、安値な植物成分を用い
て製造されることから、その製造コストも安価であると
いう利点を有する。
【００１７】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。なお、以下において示す部は重量部である。
する。なお、以下において示す部は重量部である。
【００１８】実施例１ でんぷん（コーンスターチ）１部とポリエチレングリコ
ール（分子量４００）１部を加熱して溶液を得た。この
溶液１ｇにポリエチレングリコールを４ｇ加え、得られ
た溶液に室温でラウリン酸ジメチルスズ５滴、水０．２
５ｇ及びシリコン系整泡剤０．２５ｇを加えてよく攪拌
した。さらにクルードＭＤＩを５ｇ加えて攪拌し、発泡
が始まった時点で攪拌を停止した。発泡が充分進行した
後、さらに生成物を一夜放置した。次にこのようにして
得たポリウレタンフォームについて、その試験片を作成
し、これを森林から採取した土壌中で２８℃、湿度８０
％の恒温恒湿室中で放置した。表１に放置期間及びその
時点での試料の重量減少率を示す。なお、比較のため
に、ポリエチレングリコールとＭＤＩから同一条件で調
製したポリウレタンを用いて同種の試験を行った。表１
にその結果も合わせて記載する。
ール（分子量４００）１部を加熱して溶液を得た。この
溶液１ｇにポリエチレングリコールを４ｇ加え、得られ
た溶液に室温でラウリン酸ジメチルスズ５滴、水０．２
５ｇ及びシリコン系整泡剤０．２５ｇを加えてよく攪拌
した。さらにクルードＭＤＩを５ｇ加えて攪拌し、発泡
が始まった時点で攪拌を停止した。発泡が充分進行した
後、さらに生成物を一夜放置した。次にこのようにして
得たポリウレタンフォームについて、その試験片を作成
し、これを森林から採取した土壌中で２８℃、湿度８０
％の恒温恒湿室中で放置した。表１に放置期間及びその
時点での試料の重量減少率を示す。なお、比較のため
に、ポリエチレングリコールとＭＤＩから同一条件で調
製したポリウレタンを用いて同種の試験を行った。表１
にその結果も合わせて記載する。
【表１】
【００１９】実施例２ 糖みつ１００部をポリエチレングリコール４００部に溶
解して溶液を得た。この溶液５ｇを実施例１で示したの
と同一の条件で反応させポリウレタンフォームを得た。
得られたフォームについて、実施例１と同様にしてその
生分解性試験を行った。その結果を表２に示す。
解して溶液を得た。この溶液５ｇを実施例１で示したの
と同一の条件で反応させポリウレタンフォームを得た。
得られたフォームについて、実施例１と同様にしてその
生分解性試験を行った。その結果を表２に示す。
【表２】
【００２０】実施例３ 実施例２において、糖みつの代りに植物性天ぷら油の廃
油（天ぷらをあげた後、得られたもの）を用いた以外は
同様にしてポリウレタンフォームを作り、そのフォーム
の生分解性を調べた。その結果を表３に示す。
油（天ぷらをあげた後、得られたもの）を用いた以外は
同様にしてポリウレタンフォームを作り、そのフォーム
の生分解性を調べた。その結果を表３に示す。
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 邦雄 埼玉県入間郡日高町武蔵台７−10−６ (56)参考文献 特開 昭51−73598（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−74596（ＪＰ，Ａ) 特開 昭46−14070（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−289823（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−69817（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】 （ｉ）でんぷん又はその変性体、（ｉ
ｉ）糖みつ、（ｉｉｉ）多糖類としてでんぷんを主とし
て含む農産廃棄物及び（ｉＶ）植物油の廃油の中から選
ばれる少なくとも一種の植物成分を２又は３価のポリオ
ールに溶解し、次いでポリイソシアネートを添加し、触
媒の存在下、反応させることを特徴とする生分解性ポリ
ウレタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3033402A JP2663390B2 (ja) | 1991-02-04 | 1991-02-04 | 生分解性ポリウレタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3033402A JP2663390B2 (ja) | 1991-02-04 | 1991-02-04 | 生分解性ポリウレタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186556A JPH05186556A (ja) | 1993-07-27 |
| JP2663390B2 true JP2663390B2 (ja) | 1997-10-15 |
Family
ID=12385604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3033402A Expired - Lifetime JP2663390B2 (ja) | 1991-02-04 | 1991-02-04 | 生分解性ポリウレタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2663390B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3729794B2 (ja) * | 1993-09-14 | 2005-12-21 | 富士通株式会社 | 生分解性プラスチック成形物 |
| JPH0859782A (ja) * | 1994-08-17 | 1996-03-05 | Agency Of Ind Science & Technol | 軟質ポリウレタンフォームおよび製造法 |
| US6979477B2 (en) * | 2000-09-06 | 2005-12-27 | Urethane Soy Systems Company | Vegetable oil-based coating and method for application |
| JP4250321B2 (ja) * | 2000-10-17 | 2009-04-08 | キヤノン株式会社 | 樹脂組成物の製造方法、該製造方法で得られた樹脂組成物を加工する成形体の製造方法 |
| JP5084245B2 (ja) | 2006-06-07 | 2012-11-28 | 関西ペイント株式会社 | 澱粉系塗料組成物 |
| CN111763302B (zh) * | 2020-07-08 | 2022-01-07 | 清远新力化机有限公司 | 一种薄膜用tpu配方及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5315920B2 (ja) * | 1974-12-24 | 1978-05-27 | ||
| JPS5374596A (en) * | 1976-12-14 | 1978-07-03 | Toyo Rubber Chem Ind Co Ltd | Manufacture of rigid polyurethane foam |
| DE3630422A1 (de) * | 1986-09-06 | 1988-03-10 | Henkel Kgaa | Verwendung von fettpolyolen fuer die herstellung waessriger polyurethan-dispersionen |
| JP2675997B2 (ja) * | 1988-05-16 | 1997-11-12 | 工業技術院長 | 新規なポリウレタンの製造方法 |
-
1991
- 1991-02-04 JP JP3033402A patent/JP2663390B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05186556A (ja) | 1993-07-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
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|
| S804 | Written request for registration of cancellation of exclusive licence |
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