JP2634869B2 - ビスフエノール−ビスアクリレートの製造方法 - Google Patents
ビスフエノール−ビスアクリレートの製造方法Info
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- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、塩基の存在下でのビスフェノールＡとアク
リル酸ハロゲン化物またはメタクリル酸ハロゲン化物
（以下、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物と言う）との
反応によるビスフェノールＡ−ビスアクリレートまたは
ビスメタクリレート（以下、ビス（メタ）アクリレート
と言う）の製造方法に関する。
リル酸ハロゲン化物またはメタクリル酸ハロゲン化物
（以下、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物と言う）との
反応によるビスフェノールＡ−ビスアクリレートまたは
ビスメタクリレート（以下、ビス（メタ）アクリレート
と言う）の製造方法に関する。
ビスフェノール−ビスアクリレート、例えばビスフェ
ノールＡのビスアクリレートは公知である。それらは、
橋かけされたポリマーの製造のための出発材料である。
それらは非常に容易に重合するので、それらの製造及び
精製の間に望ましくない副反応が起きる。禁止剤の添加
にもかかわらず制御されない重合も起きるかもしれない
ので、それらの製造は、特に工業規模においては、困難
である（例えばGB−P 738 954）。
ノールＡのビスアクリレートは公知である。それらは、
橋かけされたポリマーの製造のための出発材料である。
それらは非常に容易に重合するので、それらの製造及び
精製の間に望ましくない副反応が起きる。禁止剤の添加
にもかかわらず制御されない重合も起きるかもしれない
ので、それらの製造は、特に工業規模においては、困難
である（例えばGB−P 738 954）。
低温（50℃以下）で副反応を抑制できることもGB−P
738 954から公知である。このようにして、例えば、ベ
ンゼン中でのメタクリロイルクロリドとビスフェノール
Ａの無水の二ナトリウム塩からのビスフェノールＡビス
メタクリレートの製造において、理論収率の53％を得る
ことができる。
738 954から公知である。このようにして、例えば、ベ
ンゼン中でのメタクリロイルクロリドとビスフェノール
Ａの無水の二ナトリウム塩からのビスフェノールＡビス
メタクリレートの製造において、理論収率の53％を得る
ことができる。
ビスフェノールＡビスメタクリレートを、触媒として
ガス状HClを用いて沸騰ベンゼン中でメタクリル酸とビ
スフェノールＡから高い収率で製造することができるこ
とはJP−OS−73−48453から公知であるが、高められた
温度で強酸の存在下でビスフェノールが容易に分解され
かつ異性化されるので、この方法の適用は、特に工業規
模においては、問題がある。
ガス状HClを用いて沸騰ベンゼン中でメタクリル酸とビ
スフェノールＡから高い収率で製造することができるこ
とはJP−OS−73−48453から公知であるが、高められた
温度で強酸の存在下でビスフェノールが容易に分解され
かつ異性化されるので、この方法の適用は、特に工業規
模においては、問題がある。
無機塩基例えば水酸化ナトリウムの存在下で水及び水
と混ざらない有機溶媒の分解相中で酸ハロゲン化物とフ
ェノール化合物を縮合することも公知である（例えば、
ジェイ．アム．ケム．ソス．（J.Am.Chem.Soc.）81、43
10−３（1959））。しかしながら、塩基性水溶液による
アクリロイルクロリドの部分加水分解に起因して、ビス
エステル以外にある量のビスフェノールのセミエステル
が常に形成されるので、この方法をビスフェノールを定
量的にビスアクリレートに反応させるために使用するこ
とはできない。このセミエステルは容易には除去されな
いので、それは、フェノール性禁止物質として作用する
ことによってビスアクリレートの重合に干渉する。蒸発
濃縮による溶液からの反応生成物の単離には、温和な条
件下でさえ、常に部分的な重合が伴う。
と混ざらない有機溶媒の分解相中で酸ハロゲン化物とフ
ェノール化合物を縮合することも公知である（例えば、
ジェイ．アム．ケム．ソス．（J.Am.Chem.Soc.）81、43
10−３（1959））。しかしながら、塩基性水溶液による
アクリロイルクロリドの部分加水分解に起因して、ビス
エステル以外にある量のビスフェノールのセミエステル
が常に形成されるので、この方法をビスフェノールを定
量的にビスアクリレートに反応させるために使用するこ
とはできない。このセミエステルは容易には除去されな
いので、それは、フェノール性禁止物質として作用する
ことによってビスアクリレートの重合に干渉する。蒸発
濃縮による溶液からの反応生成物の単離には、温和な条
件下でさえ、常に部分的な重合が伴う。
アミンの存在下で極性の非プロトン性溶媒例えばアセ
トン中でビスフェノールアクリレートを製造することは
US−P 4 068 082から公知である。反応混合物からのア
ミンとアミン塩の分離は困難であり、そして反応混合物
を、反応混合物の量と比較して膨大な量の氷水に注ぐの
で、後処理しなければならない多量の溶媒が生成する。
トン中でビスフェノールアクリレートを製造することは
US−P 4 068 082から公知である。反応混合物からのア
ミンとアミン塩の分離は困難であり、そして反応混合物
を、反応混合物の量と比較して膨大な量の氷水に注ぐの
で、後処理しなければならない多量の溶媒が生成する。
非極性溶媒中で第三級アミンの存在下でアクリロイル
クロリドとビスフェノールからビスフェノール−ビスア
クリレートを高い収率で製造でき、そして同時に上述の
問題を回避できることが、ここに見い出された。
クロリドとビスフェノールからビスフェノール−ビスア
クリレートを高い収率で製造でき、そして同時に上述の
問題を回避できることが、ここに見い出された。
本発明は、塩基の存在下でのビスフエノールＡと（メ
タ）アクリル酸ハロゲン化物との反応によるビスフエノ
ールＡ−ビス（メタ）アクリレートの製造方法であっ
て、該反応を、脂肪族第三級アミンの存在下でかつ水相
の非存在下で脂肪族もしくは脂環族の非極性（apolar）
溶媒中で、０〜45℃で且つ該ビスフエノールＡ−ビス
（メタ）アクリレートが該溶媒に溶解しない温度で実施
し、該反応後に、反応溶液に水を加え、そして混合物を
最高60℃に加熱して該ビスフエノールＡ−ビス（メタ）
アクリレートを該溶媒に溶解せしめて、二相を形成し、
水相中のアミン塩を除去し、一方該ビスフエノールＡ−
ビス（メタ）アクリレートを有機相から結晶の形で得る
ことを特徴とする方法に関する。
タ）アクリル酸ハロゲン化物との反応によるビスフエノ
ールＡ−ビス（メタ）アクリレートの製造方法であっ
て、該反応を、脂肪族第三級アミンの存在下でかつ水相
の非存在下で脂肪族もしくは脂環族の非極性（apolar）
溶媒中で、０〜45℃で且つ該ビスフエノールＡ−ビス
（メタ）アクリレートが該溶媒に溶解しない温度で実施
し、該反応後に、反応溶液に水を加え、そして混合物を
最高60℃に加熱して該ビスフエノールＡ−ビス（メタ）
アクリレートを該溶媒に溶解せしめて、二相を形成し、
水相中のアミン塩を除去し、一方該ビスフエノールＡ−
ビス（メタ）アクリレートを有機相から結晶の形で得る
ことを特徴とする方法に関する。
ビスフェノールＡはそのままでは非極性溶媒に実質的
に不溶性であるが、ビスフェノールＡと第三級アミンの
塩はこのような溶媒に可溶性、少なくとも少し可溶性で
ある。
に不溶性であるが、ビスフェノールＡと第三級アミンの
塩はこのような溶媒に可溶性、少なくとも少し可溶性で
ある。
アクリロイルハロゲン化物またはメタクリロイルハロ
ゲン化物（以下、（メタ）アクリロイルハロゲン化物と
言う）例えばアクリロイルブロミド、アクリロイルクロ
リド及びメタクリロイルブロミドが、好ましいアクリル
酸誘導体またはメタクリル酸誘導体であり、そしてメタ
クリロイルクロリドが特に好ましい。
ゲン化物（以下、（メタ）アクリロイルハロゲン化物と
言う）例えばアクリロイルブロミド、アクリロイルクロ
リド及びメタクリロイルブロミドが、好ましいアクリル
酸誘導体またはメタクリル酸誘導体であり、そしてメタ
クリロイルクロリドが特に好ましい。
本発明に従って使用されるアミンは、第三級アミン、
例えば15までの炭素原子を有する複素環式及び脂肪族ア
ミン、例えばピリジン、α−、β−及びγ−ピコリン、
Ｎ−メチルモルホリン、ジエチルシクロヘキシルアミ
ン、イソプロピルジエチルアミン及びメチルブチルアミ
ンでよく；好ましくは12までの炭素原子を有する脂肪族
アミン、例えばジイソプロピルアミン、トリプロピルア
ミン、トリブチルアミンそして特にトリエチルアミンで
ある。
例えば15までの炭素原子を有する複素環式及び脂肪族ア
ミン、例えばピリジン、α−、β−及びγ−ピコリン、
Ｎ−メチルモルホリン、ジエチルシクロヘキシルアミ
ン、イソプロピルジエチルアミン及びメチルブチルアミ
ンでよく；好ましくは12までの炭素原子を有する脂肪族
アミン、例えばジイソプロピルアミン、トリプロピルア
ミン、トリブチルアミンそして特にトリエチルアミンで
ある。
本発明の明細書中の非極性溶媒は、４ないし10、好ま
しくは５ないし８の炭素原子を有し、それらの少なくと
も二つは脂肪族もしくは脂環族の炭素原子である、水と
混ざらない化合物；例えば、テトラリン、イソプロピル
ベンゼン、デカリン、ジ−tert.−ブチルエーテル、ジ
イソブチレン、トリイソプロピレン及びデカン、好まし
くはシクロヘプタン、シクロオクタン、イソプロピルシ
クロヘキサン及びエチルシクロヘキサン、そしてもっと
も好ましくはペンタン、ヘキサン、石油エーテル、リグ
ロイン、イソオクタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン及びメチルシクロペンタンで
ある。
しくは５ないし８の炭素原子を有し、それらの少なくと
も二つは脂肪族もしくは脂環族の炭素原子である、水と
混ざらない化合物；例えば、テトラリン、イソプロピル
ベンゼン、デカリン、ジ−tert.−ブチルエーテル、ジ
イソブチレン、トリイソプロピレン及びデカン、好まし
くはシクロヘプタン、シクロオクタン、イソプロピルシ
クロヘキサン及びエチルシクロヘキサン、そしてもっと
も好ましくはペンタン、ヘキサン、石油エーテル、リグ
ロイン、イソオクタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン及びメチルシクロペンタンで
ある。
ビス（メタ）アクリレートの分離の後で得られる母液
は、反応媒体として好都合に使用することができる。こ
れは、本方法が一層経済的に実施されることを可能に
し、そして得られるビス（メタ）アクリレートの一層高
い収率さえ可能にする。
は、反応媒体として好都合に使用することができる。こ
れは、本方法が一層経済的に実施されることを可能に
し、そして得られるビス（メタ）アクリレートの一層高
い収率さえ可能にする。
反応媒体中に副生成物が次第に蓄積するのを回避する
ために、各反応サイクルの後で母液の一部を除去しそし
て別途後処理してもよい。
ために、各反応サイクルの後で母液の一部を除去しそし
て別途後処理してもよい。
本方法は、一般に、まずビスフェノールＡ、アミン及
び溶媒を反応容器中に導入し、そして次に撹拌しなが
ら、随時溶媒で希釈して、（メタ）アクリロイルハロゲ
ン化物を添加することによって実施してよい。するとア
ンモニウムハロゲン化物が沈澱し、そして一般にビスフ
ェノールＡ−ビス（メタ）アクリレートの一部もまた沈
澱する。反応が急速に進むので、（メタ）アクリロイル
ハロゲン化物は、効果的に冷却しながら急速に添加して
もよい。
び溶媒を反応容器中に導入し、そして次に撹拌しなが
ら、随時溶媒で希釈して、（メタ）アクリロイルハロゲ
ン化物を添加することによって実施してよい。するとア
ンモニウムハロゲン化物が沈澱し、そして一般にビスフ
ェノールＡ−ビス（メタ）アクリレートの一部もまた沈
澱する。反応が急速に進むので、（メタ）アクリロイル
ハロゲン化物は、効果的に冷却しながら急速に添加して
もよい。
本発明による反応は、連続的に、例えは循環ポンプを
備えた反応器中でまたは混合要素を備えたチューブ反応
器中で実施してよく、ビスフェノールＡ溶液及び（メ
タ）アクリロイルハロゲン化物を同時に添加してよい。
備えた反応器中でまたは混合要素を備えたチューブ反応
器中で実施してよく、ビスフェノールＡ溶液及び（メ
タ）アクリロイルハロゲン化物を同時に添加してよい。
引き続いて、水を、アミン塩を溶解するのに十分な量
だけ反応溶液に添加してよく、そして同時に反応混合物
を、ビス（メタ）アクリレートを部分的にまたは完全に
溶解するために60℃、好ましくは50℃に加熱する。二つ
の透明な、容易に分離する相が得られる。有機相は、も
し必要ならば単純な濾過によって曇りを除いてよい。有
機相の冷却の後で、ビス（メタ）アクリレートを、任意
の通常の方法例えば濾過、傾斜または遠心分離によって
分離する。
だけ反応溶液に添加してよく、そして同時に反応混合物
を、ビス（メタ）アクリレートを部分的にまたは完全に
溶解するために60℃、好ましくは50℃に加熱する。二つ
の透明な、容易に分離する相が得られる。有機相は、も
し必要ならば単純な濾過によって曇りを除いてよい。有
機相の冷却の後で、ビス（メタ）アクリレートを、任意
の通常の方法例えば濾過、傾斜または遠心分離によって
分離する。
粗製の生成物の純度が高い程度であることに鑑みて、
ビス（メタ）アクリレートの単離はまた、溶媒の注意深
い急速な蒸発によって、例えばスプレー乾燥によって実
施されてもよい。
ビス（メタ）アクリレートの単離はまた、溶媒の注意深
い急速な蒸発によって、例えばスプレー乾燥によって実
施されてもよい。
得られる母液は、以後の反応のための再び使用されて
よい。水相、アルカリの添加によってアルカリ性にさ
れ、そしてアミンは、第二の相として明瞭に分離されそ
してかくして単離されることができる。もし必要なら
ば、アミンのいかなる残存する残査をも溶媒で抽出して
もよい。アミンは、かくして実質的に定量的に回収さ
れ、そして共沸の脱水の後で再び使用されてよい。
よい。水相、アルカリの添加によってアルカリ性にさ
れ、そしてアミンは、第二の相として明瞭に分離されそ
してかくして単離されることができる。もし必要なら
ば、アミンのいかなる残存する残査をも溶媒で抽出して
もよい。アミンは、かくして実質的に定量的に回収さ
れ、そして共沸の脱水の後で再び使用されてよい。
反応温度は、０ないし45℃の領域にある。
反応物として使用されるビスフェノールＡ、（メタ）
アクリル酸ハロゲン化物及びアミンは、約1:2:2ないし
1:2.2:2.4の範囲の化学量論的な比率で反応に投入され
る。
アクリル酸ハロゲン化物及びアミンは、約1:2:2ないし
1:2.2:2.4の範囲の化学量論的な比率で反応に投入され
る。
通常の安定剤、例えば銅塩、キノン、フェノールまた
は芳香族アミンを、ビス（メタ）アクリレートを安定化
するために、反応の間そしてビス（メタ）アクリレート
を後処理する間、添加してよい。このような安定剤の例
は、塩化銅Ｉ、トルキノン、ヒドロキノンモノメチルエ
ーテル及びフェノチアジンを含む。本方法は、空気の接
触で実施してよい。
は芳香族アミンを、ビス（メタ）アクリレートを安定化
するために、反応の間そしてビス（メタ）アクリレート
を後処理する間、添加してよい。このような安定剤の例
は、塩化銅Ｉ、トルキノン、ヒドロキノンモノメチルエ
ーテル及びフェノチアジンを含む。本方法は、空気の接
触で実施してよい。
本発明に従って得られるビスフェノールＡ−ビス（メ
タ）アクリレートは純粋であり、そして多くの目的のた
めにはさらに精製することなしで使用されてよい。それ
らは、適当な溶媒、例えば、反応に使用される溶媒ある
いは低級アルコール例えばメタノール、エタノールまた
はイソプロパノールから再結晶することによって非常に
純粋な生成物に転換してよい。
タ）アクリレートは純粋であり、そして多くの目的のた
めにはさらに精製することなしで使用されてよい。それ
らは、適当な溶媒、例えば、反応に使用される溶媒ある
いは低級アルコール例えばメタノール、エタノールまた
はイソプロパノールから再結晶することによって非常に
純粋な生成物に転換してよい。
実 施 例 実施例１ 22.8g（0.10モル）のビスフェノールＡを撹拌しなが
ら21.0g（0.21モル）のトリエチルアミンに溶解し、そ
して100ないし120mlのシクロヘキサンで希釈する。0.1
重量％のヒドロキノンモノメチルエーテルを添加した2
1.0g（0.20モル）の新しく蒸留したメタクリル酸クロリ
ドを、反応混合物を氷で冷却して15ないし20℃に温度を
保持しながら30分にわたって撹拌しながら滴加導入す
る。１時間後、25gの水を添加し、そして混合物を40−4
5℃に加熱する。水相を分離しそして十分な量（少なく
とも0.21モル）の無機塩基例えば水酸化ナトリウムまた
はカリウムで中和し、そしててっぺんに浮かぶアミン相
を除去する。この方法によって20.5gのアミンが回収さ
れる。
ら21.0g（0.21モル）のトリエチルアミンに溶解し、そ
して100ないし120mlのシクロヘキサンで希釈する。0.1
重量％のヒドロキノンモノメチルエーテルを添加した2
1.0g（0.20モル）の新しく蒸留したメタクリル酸クロリ
ドを、反応混合物を氷で冷却して15ないし20℃に温度を
保持しながら30分にわたって撹拌しながら滴加導入す
る。１時間後、25gの水を添加し、そして混合物を40−4
5℃に加熱する。水相を分離しそして十分な量（少なく
とも0.21モル）の無機塩基例えば水酸化ナトリウムまた
はカリウムで中和し、そしててっぺんに浮かぶアミン相
を除去する。この方法によって20.5gのアミンが回収さ
れる。
ガスクロマトグラフの検討によれば、この有機相は、
0.2重量％だけのビスフェノールＡ−モノメタクリレー
ト（セミエステル）を含む純粋なビスフェノールＡ−ビ
スメタクリレートを含む。
0.2重量％だけのビスフェノールＡ−モノメタクリレー
ト（セミエステル）を含む純粋なビスフェノールＡ−ビ
スメタクリレートを含む。
有機相の冷却及び吸引濾過により、27.8g（即ち、理
論の76％）のビスフェノールＡ−ビスメタクリレート
が、無色の結晶（m.p.:74−75℃）として得られる。
論の76％）のビスフェノールＡ−ビスメタクリレート
が、無色の結晶（m.p.:74−75℃）として得られる。
実施例２ 実施例１からのシクロヘキサン母液を溶媒として用
い、そして蒸発による損水を補充して、実施例１を繰り
返す。
い、そして蒸発による損水を補充して、実施例１を繰り
返す。
反応及びアミン塩の分離の後で、有機相はビスフェノ
ールＡ−ビスメタクリレート及び0.3重量％のセミエス
テルを含む。冷却、吸引濾過及び乾燥の後で、35.6g
（理論の98％）の無色の結晶（m.p.:74−75℃）が得ら
れる。
ールＡ−ビスメタクリレート及び0.3重量％のセミエス
テルを含む。冷却、吸引濾過及び乾燥の後で、35.6g
（理論の98％）の無色の結晶（m.p.:74−75℃）が得ら
れる。
実施例３ 80mlのシクロヘキサン、及び0.21モルのトリエチルア
ミンの代わりに38.0g（0.20モル）のトチブチルアミン
を用いて、実施例１を繰り返す。反応を20℃で５時間続
けそして生成物を実施例１におけるように後処理した後
で、シクロヘキサン溶液は１重量％のセミエステルを含
む。27.6g（理論の76％）の無色の結晶（m.p.:74℃）が
単離される。
ミンの代わりに38.0g（0.20モル）のトチブチルアミン
を用いて、実施例１を繰り返す。反応を20℃で５時間続
けそして生成物を実施例１におけるように後処理した後
で、シクロヘキサン溶液は１重量％のセミエステルを含
む。27.6g（理論の76％）の無色の結晶（m.p.:74℃）が
単離される。
この実施例を、実施例２におけるように母液を用いて
繰り返すと、ビスメタクリレートの収率は、実施例２に
おけるように増加する。
繰り返すと、ビスメタクリレートの収率は、実施例２に
おけるように増加する。
比較実施例１ 22.8g（0.10モル）のビスフェノールＡを、8.8g（0.2
2モル）のNaOH及び20mlの水の溶液中に溶解する。触媒
として作用する1.0gのトリエチルアミン及び80mlのシク
ロヘキサンを、次に添加し、引き続いて２時間後に22.0
g（0.21モル）のメタクリル酸クロリドを115ないし20℃
で添加する。実施例１におけるように生成物を後処理し
た後で、有機相は、ビスフェノールＡ−ビスメタクリレ
ート以外に0.5重量％のビスフェノールＡ及び５重量％
のモノメタクリレートを含む。
2モル）のNaOH及び20mlの水の溶液中に溶解する。触媒
として作用する1.0gのトリエチルアミン及び80mlのシク
ロヘキサンを、次に添加し、引き続いて２時間後に22.0
g（0.21モル）のメタクリル酸クロリドを115ないし20℃
で添加する。実施例１におけるように生成物を後処理し
た後で、有機相は、ビスフェノールＡ−ビスメタクリレ
ート以外に0.5重量％のビスフェノールＡ及び５重量％
のモノメタクリレートを含む。
27.8g（即ち、理論の76％）のビスメタクリレート
（m.p.:48−56℃）が実施例１におけるようにしてシク
ロヘキサン溶液から単離される。
（m.p.:48−56℃）が実施例１におけるようにしてシク
ロヘキサン溶液から単離される。
比較実施例２ 比較実施例１を繰り返すと、有機溶液は、ビスメタク
リレート以外に３重量％のビスフェノールＡ及び４％の
モノメタクリレートを含むことが見い出される。二相の
反応が、予知するのが困難な要因によって影響されるの
で、これらの結果は、本発明による方法の結果よりも再
現するのが困難である。
リレート以外に３重量％のビスフェノールＡ及び４％の
モノメタクリレートを含むことが見い出される。二相の
反応が、予知するのが困難な要因によって影響されるの
で、これらの結果は、本発明による方法の結果よりも再
現するのが困難である。
比較実施例３ ビスメタクリレートへの転換を増加させるために20モ
ル％過剰のメタクリル酸クロリド及びNaOHを用いて比較
実施例１を繰り返しても、改良されない。この反応溶液
は、ビスアクリレート以外に２％のビスフェノールＡ及
び４％のモノアクリレートを含む。
ル％過剰のメタクリル酸クロリド及びNaOHを用いて比較
実施例１を繰り返しても、改良されない。この反応溶液
は、ビスアクリレート以外に２％のビスフェノールＡ及
び４％のモノアクリレートを含む。
比較実施例４ 比較実施例１において、シクロヘキサンの代わりに塩
化メチレンを溶媒として使用すると、反応生成物は、蒸
発濃縮によってだけ単離することができる。これを、安
定剤例えばトルキノン及びヒドロキノンモノメチルエー
テルの存在下で室温で真空下で実施しても、実験を数回
繰り返してさえも、部分的に重合した蒸発残査が必ず得
られる。
化メチレンを溶媒として使用すると、反応生成物は、蒸
発濃縮によってだけ単離することができる。これを、安
定剤例えばトルキノン及びヒドロキノンモノメチルエー
テルの存在下で室温で真空下で実施しても、実験を数回
繰り返してさえも、部分的に重合した蒸発残査が必ず得
られる。
比較実施例５ 32g（0.30モル）の粉末状無水炭酸ナトリウムをNaOH
の代わりに使用し、そして2gのトリエチルアミンを水の
非存在下で使用し、そして反応を20ないし30℃で６時間
続ける以外は比較実施例１を繰り返すと、有機相はビス
フェノールＡ−ビスメタクリレート以外に３重量％のビ
スフェノールＡ及び４重量％のセミエステルを含む。単
離された生成物は45ないし53℃で溶融する。
の代わりに使用し、そして2gのトリエチルアミンを水の
非存在下で使用し、そして反応を20ないし30℃で６時間
続ける以外は比較実施例１を繰り返すと、有機相はビス
フェノールＡ−ビスメタクリレート以外に３重量％のビ
スフェノールＡ及び４重量％のセミエステルを含む。単
離された生成物は45ないし53℃で溶融する。
比較実施例６ 200mlのベンゼン中の114g（0.50モル）のビスフェノ
ールＡ及び172g（2.0モル）のメタクリル酸をHClガスで
飽和させ、そしてこの混合物を付随してHClを導入しな
がらゆっくりと煮沸に加熱しそして４時間煮沸する。冷
却すると70gの不純なビスフェノールＡ（m.p.:130−140
℃）が単離される。母液中にはビスフェノールＡ−ビス
メタクリレートは、ガスクロマトグラフィーでは検出で
きない。
ールＡ及び172g（2.0モル）のメタクリル酸をHClガスで
飽和させ、そしてこの混合物を付随してHClを導入しな
がらゆっくりと煮沸に加熱しそして４時間煮沸する。冷
却すると70gの不純なビスフェノールＡ（m.p.:130−140
℃）が単離される。母液中にはビスフェノールＡ−ビス
メタクリレートは、ガスクロマトグラフィーでは検出で
きない。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
1.塩基の存在下でのビスフエノールＡと（メタ）アクリ
ル酸ハロゲン化物との反応によるビスフエノールＡ−ビ
ス（メタ）アクリレートの製造方法であって、 該反応は、脂肪族第三級アミンの存在下でかつ水相の
非存在下で脂肪族もしくは脂環族の非極性（apolar）溶
媒中で、０〜45℃で且つ該ビスフエノールＡ−ビス（メ
タ）アクリレートが該溶媒に溶解しない温度で実施し、 該反応後に、反応溶液に水を加え、そして混合物を最
高60℃に加熱して該ビスフエノールＡ−ビス（メタ）ア
クリレートを該溶媒に溶解せしめて、二相を形成し、 水相中のアミン塩を除去し、一方該ビスフエノールＡ
−ビス（メタ）アクリレートを有機相から結晶の形で得
ることを特徴とする方法。
ル酸ハロゲン化物との反応によるビスフエノールＡ−ビ
ス（メタ）アクリレートの製造方法であって、 該反応は、脂肪族第三級アミンの存在下でかつ水相の
非存在下で脂肪族もしくは脂環族の非極性（apolar）溶
媒中で、０〜45℃で且つ該ビスフエノールＡ−ビス（メ
タ）アクリレートが該溶媒に溶解しない温度で実施し、 該反応後に、反応溶液に水を加え、そして混合物を最
高60℃に加熱して該ビスフエノールＡ−ビス（メタ）ア
クリレートを該溶媒に溶解せしめて、二相を形成し、 水相中のアミン塩を除去し、一方該ビスフエノールＡ
−ビス（メタ）アクリレートを有機相から結晶の形で得
ることを特徴とする方法。
2.第三級アミンが12までの炭素原子を含む脂肪族アミン
であることを特徴とする、上記１に記載の方法。
であることを特徴とする、上記１に記載の方法。
3.トリエチルアミンが使用されることを特徴とする、上
記１に記載の方法。
記１に記載の方法。
4.ビスフェノールＡが使用されることを特徴とする、上
記１に記載の方法。
記１に記載の方法。
5.使用される溶媒がペンタン、ヘキサン、石油エーテ
ル、リグロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、メチルシクロペンタン及びオクタンであることを特
徴とする、上記１に記載の方法。
ル、リグロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、メチルシクロペンタン及びオクタンであることを特
徴とする、上記１に記載の方法。
6.ビスフェノール−ビスアクリレートの分離の後で得ら
れる母液を反応媒体として再び使用することを特徴とす
る、上記１に記載の方法。
れる母液を反応媒体として再び使用することを特徴とす
る、上記１に記載の方法。
Claims (1)
- 【請求項１】塩基の存在下でのビスフエノールＡと（メ
タ）アクリル酸ハロゲン化物との反応によるビスフエノ
ールＡ−ビス（メタ）アクリレートの製造方法であっ
て、 該反応を、脂肪族第三級アミンの存在下でかつ水相の非
存在下で脂肪族もしくは脂環族の非極性（apolar）溶媒
中で、０〜45℃で且つ該ビスフエノールＡ−ビス（メ
タ）アクリレートが該溶媒に溶解しない温度で実施し、 該反応後に、反応溶液に水を加え、そして混合物を最高
60℃に加熱して該ビスフエノールＡ−ビス（メタ）アク
リレートを該溶媒に溶解せしめて、二相を形成し、 水相中のアミン塩を除去し、一方該ビスフエノールＡ−
ビス（メタ）アクリレートを有機相から結晶の形で得る
ことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3728302.2 | 1987-08-25 | ||
| DE19873728302 DE3728302A1 (de) | 1987-08-25 | 1987-08-25 | Verfahren zur herstellung von bisphenol-bisacrylaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6468338A JPS6468338A (en) | 1989-03-14 |
| JP2634869B2 true JP2634869B2 (ja) | 1997-07-30 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63207465A Expired - Lifetime JP2634869B2 (ja) | 1987-08-25 | 1988-08-23 | ビスフエノール−ビスアクリレートの製造方法 |
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-
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| DE3885542D1 (de) | 1993-12-16 |
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